KR100658483B1

KR100658483B1 - 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진 및 제초제로서의 그의용도

Info

Publication number: KR100658483B1
Application number: KR1020007010600A
Authority: KR
Inventors: 키르스텐롤프; 리벨한스-요헴; 레르스테판; 포이그트카타리나; 카터크리스티안; 드레베스마르크빌헬름; 돌링거마르쿠스; 벳초로프스키인고; 와타나베유키요시; 고토토시오
Original assignee: 바이엘 악티엔게젤샤프트; 바이엘 크롭사이언스 케이. 케이.
Priority date: 1998-04-09
Filing date: 1999-03-26
Publication date: 2007-02-28
Also published as: US6420313B1; MXPA00009827A; EP1087965A1; JP2002511468A; DE19816055A1; CN1162426C; CN1296484A; AU743810B2; KR20010042160A; AU3702799A; CA2327793A1; BR9909913A; WO1999052904A1

Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다:

상기 식에서,

A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵및 Z는 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진 및 제초제로서의 그의 용도 {Thienylalkylamino-1,3,5-triazines and the use thereof as herbicides}

본 발명은 신규 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

다수의 치환된 티에닐알킬아미노트리아진이 (특허) 문헌에 공지되었다(참조: JP 63222166- Chem. Abstracts 111:97288w 에 인용). 그러나, 이들 화합물은 아직까지 어떤 특별한 중요성을 갖지 못했다.

따라서, 본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진을 제공한다:

상기 식에서,

A 는 메틸렌(-CH₂-) 또는 디메틸렌(-CH₂CH₂-)을 나타내고,

R¹은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬을 나타내며,

R²는 수소를 나타내거나, 포르밀을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 알킬아미노카보닐을 나타내고,

R³는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타내며,

R⁴는 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 4 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐을 나타내거나, A 가 디메틸렌을 나타내는 경우 또한 수소를 나타내고,

R⁵는 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내며,

Z는 수소를 나타내거나, 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, 하이드록실-, C₁-C₄-알콕시- 또는 C₁-C₄-알킬티오-치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁- C₄-알콕시-치환된 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 탄소원자수 2 내지 6 의 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타낸다.

본 발명에 따라 일반식 (I)의 신규한 티에닐알킬아미노트리아진은

(a) 하기 일반식 (II)의 비구아나이드 및/또는 그의 산 부가물을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 알콕시카보닐 화합물과 반응시키거나,

(b) 하기 일반식 (IV)의 치환된 할로게노트리아진을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (V)의 질소 화합물과 반응시키거나,

(c) 하기 일반식 (VI)의 치환된 아미노트리아진을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (VII)의 치환된 알킬아민과 반응시키거나,

(d) 하기 일반식 (Ia)의 치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (VIII)의 알킬화제 또는 아실화제와 반응시키고,

경우에 따라 상기 (a), (b), (c) 또는 (d)에 기술된 방법에 의해 수득된 일반식 (I)의 화합물에 대해 통상적인 방법에 의해 상기 치환체 정의 범위내에서 추 가로 전환시키는 반응을 수행함으로써 수득된다:

Z-CO-OR' (III)

Y²-R² (VIII)

상기 식에서,

A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 Z 는 상기에서 정의된 바와 같고,

R'는 알킬을 나타내며,

X 는 할로겐을 나타내고,

Y¹ 은 할로겐 또는 알콕시를 나타내며,

일반식 (VIII)의 화합물에서 R² 는 상기 정의된 바와 같으나, 단 수소는 제외되고,

Y² 는 할로겐, -O-R² 또는 -O-CO-R² 를 나타낸다.

일반식 (I)의 신규 치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진은 강력하고 선택적인 제초 활성을 갖는다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 경우에 따라 하나의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 가지며, 따라서 상이한 거울상이성체(R- 및 S-배열 형태) 및/또는 부분입체이성체 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 일반식 (I) 화합물의 여러 가능한 개별 거울상이성체 또는 입체이성체, 및 이들 이성체 화합물의 혼합물 모두에 관한 것이다.

정의에서, 알콕시 또는 알킬티오에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 알킬과 같은 탄화수소 사슬은 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.

할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소, 염 소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소를 나타낸다.

본 발명은 바람직하게는

A 가 메틸렌(-CH₂-) 또는 디메틸렌(-CH₂CH₂-)을 나타내고,

R¹은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내며,

R²는 수소를 나타내거나, 포르밀을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, 또는 n- 또는 i-프로필아미노카보닐을 나타내고,

R³는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내며,

R⁴는 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, A 가 디메틸렌을 나타내는 경우 또한 수소를 나타내고,

R⁵는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내며,

Z는 수소를 나타내거나, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 하이드록실-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오- 또는 에틸티오-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부톡시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소 및/또는 브롬-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 에티닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제공한다.

본 발명은 특히

A 가 메틸렌(-CH₂-) 또는 디메틸렌(-CH₂CH₂-)을 나타내고,

R¹은 수소를 나타내며,

R²는 수소, 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내고,

R³는 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내며,

R⁴는 니트로, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, A 가 디메틸렌을 나타내는 경우 또한 수소를 나타내고,

Z는 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 사이클로프로필을 나타내는 일반식 (I)의 화합물에 관한 것이다.

매우 특히 바람직한 그룹은 A 가 메틸렌을 나타내고, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 Z 가 상기 특히 바람직한 의미를 가지는 일반식 (I)의 화합물이다. 각 경우에 가능한 R 거울상이성체 및 S 거울상이성체가 특히 중요하다. Z 가 1-플루오로에틸 또는 1-플루오로-1-메틸에틸을 나타내는 화합물이 또한 특히 중요하다.

또 다른 매우 특히 바람직한 그룹은 A 가 디메틸렌을 나타내고, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 Z 가 상기 특히 바람직한 의미를 가지는 일반식 (I)의 화합물이다.

상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물, 및 또한 제조하는데 각 경우에 필요한 출발물질 또는 중간체에 상응하게 적용된다. 이들 래디칼의 정의는 마음대로, 즉, 주어진 바람직한 범위사이에서의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 예를 하기 그룹으로 나타내었다.

그룹 1

상기 식에서, Z 는 예를 들어 하기 의미를 갖는다:

메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 클로로플루오로메틸, 클로로브로모메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 브로모디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 1-플루오로-에틸, 2-플루오로-에틸, 1-클로로-에틸, 2-클로로-에틸, 1-브로모-에틸, 1-클로로-1-플루오로-에틸, 1-플루오로-프로필, 2-플루오로-프로필, 3-플루오로-프로필, 1-클로로-프로필, 2-클로로-프로필, 3-클로로-프로필, 1-브로모-프로 필, 1-플루오로-1-메틸-에틸, 2-플루오로-1-메틸-에틸, 1-클로로-1-메틸-에틸, 2-클로로-1-메틸-에틸, 1,1-디플루오로-에틸, 1,2-디플루오로-에틸, 1,1-디클로로-에틸, 2,2-트리플루오로-에틸, 1,2,2,2-테트라플루오로-에틸, 퍼플루오로-에틸, 1,1-디플루오로-프로필, 1,1-디클로로-프로필, 퍼플루오로프로필, 1-하이드록시-에틸, 1-하이드록시-1-메틸-에틸, 1-하이드록시-프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 디메톡시-메틸, 1-메톡시-에틸, 2-메톡시-에틸, 1,1-디메톡시-에틸, 1-에톡시-에틸, 2-에톡시-에틸, 2,2-디메톡시-에틸, 2,2-디에톡시-에틸, 2-메톡시-1-메틸-에틸, 2-에톡시-1-메틸-에틸, 2,2-비스-메톡시-메틸, 메틸티오메틸, 에틸티오메틸, 1-메틸티오-에틸, 2-메틸티오-에틸, 1-에틸티오-에틸, 2-에틸티오-에틸, 메틸설피닐메틸, 에틸설피닐메틸, 메틸설포닐메틸, 에틸설포닐메틸.

그룹 2

상기 식에서, Z 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.

그룹 3

그룹 4

그룹 5

그룹 6

그룹 7

그룹 8

그룹 9

그룹 10

그룹 11

그룹 12

그룹 13

그룹 14

그룹 15

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그룹 17

그룹 18

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그룹 20

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그룹 22

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그룹 129

그룹 130

그룹 131

그룹 132

그룹 133

그룹 134

그룹 135

그룹 136

예를 들어, 1-[1-에틸-4-(티엔-2-일)-부틸]-비구아나이드 및 메틸 트리플루오로아세테이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (a)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타낼 수 있다:

예를 들어, 2-클로로-4-[1-에틸-4-(2-시아노-티엔-3-일)-프로필아미노]-6-트리플루오로메틸-1,3,5-트리아진 및 에틸아민을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (b)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타낼 수 있다:

예를 들어, 2-아미노-4-메톡시-6-트리플루오로메틸-1,3,5-트리아진 및 1-(3-트리플루오로메틸-티엔-2-일)-부탄-3-아민을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (c)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타낼 수 있다:

예를 들어, 2-아미노-4-[1-에틸-4-(티엔-3-일)-부틸아미노]-6-트리플루오로메틸-1,3,5-트리아진 및 아세틸 클로라이드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (d)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타낼 수 있다:

일반식 (II)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)에 출발물질로 사용되는 비구아나이드의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (II)에서, A, R¹, R², R³, R⁴ 및 R⁵ 는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 A, R¹, R², R³, R⁴ 및 R⁵ 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.

일반식 (II) 화합물의 적합한 산 부가물은 그와 양성자(protic) 산, 예를 들어 염화수소, 브롬화수소, 황산, 메탄설폰산, 벤젠설폰산 및 p-톨루엔설폰산과의 부가 생성물이다.

일반식 (II)의 출발물질은 아직까지 문헌에 기술되지 않은 신규 물질로서 본 출원의 특허대상이다.

일반식 (II)의 신규한 비구아나이드는 하기 일반식 (VII)의 티에닐알킬아민 및/또는 그의 산 부가물, 예를 들어 하이드로클로라이드를, 경우에 따라 반응 보조제, 예를 들면 염화수소의 존재하 및 경우에 따라 희석제, 예를 들어 n-데칸 또는 1,2-디클로로-벤젠의 존재하에 100 내지 200 ℃의 온도에서 하기 구조식 (IX)의 시아노구아니딘("디시안디아미드")과 반응시킴으로서 수득된다(참조: 제조 실시예):

상기 식에서,

A, R³, R⁴ 및 R⁵ 는 상기 정의된 바와 같다.

일반식 (II)의 비구아니드는 그의 제조후, 중간체의 분리없이 직접 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는데 사용될 수 있다(참조: 제조 실시예).

중간체로서 필요한 A 가 메틸렌을 나타내는 일반식 (VII)의 티에닐알킬아민은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조: EP 94595, EP 101069).

A 가 디메틸렌을 나타내는 일반식 (VII)의 티에닐알킬아민은 아직까지 문헌애 기술되지 않은 신규 물질로서 본 출원의 특허 대상이다.

일반식 (VIIa)의 신규한 티에닐알킬아민 및/또는 그의 산 부가물은 일반식 (X)의 N-티에닐알킬-포름아미드를 물의 존재하에서 산, 예를 들어 염산과 함께 80 내지 110 ℃ 까지의 온도로 가열함으로써 제조된다:

상기 식에서,

R³, R⁴ 및 R⁵ 는 상기 정의된 바와 같다.

일반식 (X)의 N-티에닐알킬-포름아미드는 아직까지 문헌에 기술되지 않은 신규 물질로서 본 출원의 특허 대상이다.

일반식 (X)의 N-티에닐알킬-포름아미드는 일반식 (XI)의 티에닐알킬 케톤을 140 내지 180 ℃의 온도에서 포름아미드 및 포름산과 반응시킴으로써 제조된다:

상기 식에서,

R³, R⁴ 및 R⁵ 는 상기 정의된 바와 같다.

일반식 (XI)의 티에닐알킬 케톤은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조: Bull. Soc. Chim. France 1954, 1349-1356; Tetrahedron 35(1979), 329-340).

일반식 (III)은 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)에 출발물질로 또한 사용되는 알콕시카보닐 화합물의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (III)에서, Z 는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Z 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 가지며; R' 는 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.

일반식 (III)의 출발물질은 공지된 합성 화학물질이다.

일반식 (IV)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b)에 출발물질로 사용되는 치환된 할로게노트리아진의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (IV)에서, A, R³, R⁴, R⁵ 및 Z 는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 A, R³, R⁴, R⁵ 및 Z 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 가지며; X 는 바람직하게는 불소 또는 염소, 특히 염소를 나타낸다.

일반식 (IV)의 출발물질은 아직까지 문헌에 기술되지 않은 신규 물질로서 본 출원의 특허 대상이다.

일반식 (IV)의 치환된 할로게노트리아진은 상응하는 하기 일반식 (XII)의 디할로게노트리아진을, 경우에 따라 산 수용체, 예를 들어 에틸디이소프로필아민의 존재하 및 경우에 따라 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란 또는 디옥산의 존재하에 -50 내지 +50 ℃의 온도에서 하기 일반식 (VII)의 티에닐알킬아민과 반응시킴으로서 수득된다:

상기 식에서,

X, Z, A, R³, R⁴ 및 R⁵ 는 상기 정의된 바와 같고,

X¹ 은 할로겐(바람직하게는 불소 또는 염소)을 나타낸다.

일반식 (VI)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)에 출발물질로 사용되는 치환된 아미노트리아진의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (VI)에서, R¹, R² 및 Z 는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 R¹, R² 및 Z 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 가지며; Y¹ 은 바람직하게는 불소, 염소, 메톡시 또는 에톡시, 특히 염소 또는 메톡시를 나타낸다.

일반식 (VI)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조: WO 95/11237).

일반식 (VII)은 본 발명에 따른 방법 (c)에 출발물질로 추가로 사용되는 티에닐알킬아민의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (VII)에서, A, R³, R⁴ 및 R ⁵ 는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (IV)의 화합물의 설명과 관련하여 A, R³, R⁴ 및 R⁵ 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.

일반식 (VII)의 출발물질을 제조하는 것에 대해서는 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발물질의 설명과 관련하여 상기에 이미 기술되었다.

일반식 (Ia)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (d)에 출발물질로 사용되는 치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (Ia)에서, A, R¹, R³, R⁴, R⁵ 및 Z 는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 A, R¹, R³, R⁴, R⁵ 및 Z 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.

일반식 (Ia)의 출발물질은 신규 물질로서 본 출원의 특허 대상이며; 이들은 본 발명에 따른 방법 (a), (b) 또는 (c)에 따라 제조될 수 있다(참조: 제조 실시예).

일반식 (VIII)은 본 발명에 따른 방법 (d)에 출발물질로 추가로 사용되는 알킬화제 또는 아실화제의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (VIII)에서, R² 는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 R² 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 가지며; Y² 는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 에톡시, 아세틸옥시 또는 프로피오닐옥 시, 특히 염소, 메톡시 또는 아세틸옥시를 나타낸다.

일반식 (VIII)의 출발물질은 공지된 합성 화학물질이다.

경우에 따라, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 반응 보조제를 사용하여 수행한다. 방법 (a), (b), (c) 및 (d)에 적합한 반응 보조제는 일반적으로 통상적인 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 중탄산염, 하이드라이드, 하이드록사이드 또는 알콕사이드, 예를 들어 소듐아세테이트, 포타슘아세테이트 또는 칼슘아세테이트, 리튬아미드, 소듐아미드, 포타슘아미드 또는 칼슘아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨 또는 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드 또는 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸-디이소프로필아민, N,N-디메틸-사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸-디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸-벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸-피리딘, 5-에틸-2-메틸-피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸-피페리딘, 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO), 1,5-디아자비사이클로[4,3,0]논-5-엔(DBN) 또는 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU)이 포함된다.

본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)를 수행하는데 적합한 희석제는 물 이외에, 특히 불활성 유기 용매이다. 이들로는 특히 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소; 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들어, 메틸 이소프로필 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴; 아미드, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물과의 혼합물 또는 순수한 물이 포함된다.

본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20 내지 +300 ℃, 바람직하게는 -10 내지 +250 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.

본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)는 일반적으로 대기압에서 수행된다. 그러나, 본 발명에 따른 방법을 승압 또는 감압 - 일반적으로 0.1 내지 10 바에서 수행하는 것이 또한 가능하다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 각 경우에 하나의 성분을 대과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 반응은 일반적으로 적합한 희석제중에서 반응 보조제의 존재하에 수행되고, 반응 혼합물은 일반적으로 필요한 온도에서 수시간동안 교반된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다(제조 실시예 참조).

본 발명에 따른 활성 화합물은 낙엽제, 건조제, 줄기 고사제 및 특히 잡초-제거제로서 사용될 수 있다. "잡초"란 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용할 수 있다:

하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨 (Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스 (Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬 (Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔 (Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라 (Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론 (Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스 (Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사쿰(Taraxacum).

하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타 (Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔 (Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나 (Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).

하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카 (Festuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤륨(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 사이퍼루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론 (Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스 (Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스 (Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아 (Sphenoclea), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).

하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).

그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.

본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물을 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 경마장 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 쌍자엽 및 단자엽 작물에서 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 단자엽 및 쌍자엽 잡초를 선택적으로 방제하는데 특히 적합하다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁액, 분제, 산제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.

사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 물이다.

적합한 고형 담체는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움-형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해산물이다. 적합한 분산제는 예를들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.

접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 가능한 첨가제는 광유 및 식물유이다.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.

잡초를 구제하는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그들의 제제의 형태로, 공지된 제초제와의 혼합물로서 사용될 수 있는데, 완제품 제제 또는 탱크 믹스(tank mixes)가 가능하다.

혼합물에 가능한 성분은, 예를 들어 다음과 같은 공지된 제초제이다:

아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 베나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼옥시딤, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로르메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로로톨루론, 시니돈(-에틸), 신메틸린, 시노설푸론, 클레토딤, 클로디나폽(-프로파길), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피라설푸론(-메틸), 클로란설팜(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이부트린, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이할로폽(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로폽(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미즈, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, 딤론, 에포프로단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸), 플람프로프(-이소프로필), 플람프로프(-이소프로필-L), 플람프로프(-메틸), 플라자설푸론, 플루아지폽(-P-부틸), 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루메트설람, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루피르설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루록시피르(-멥틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 플루티아미드, 포메사펜, 글루포시네이트 (-암모늄), 글리포세이트(-이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시폽(-에톡시에틸), 할록시폽(-P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조설푸론, 요오도설푸론, 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리폽, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPP, 메파나세트, 메소트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메토브로무론, (알파-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론(-메틸), 몰리네이트, 모노리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤캅, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 펠라르고산, 펜디메탈린, 펜톡사존, 펜메디팜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미설푸론(-메틸), 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자폽, 프로피소클로르, 프로피자미드, 프로설포캅, 프로설푸론, 피라플루텐(-에틸), 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리미노박(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로폽(-P-에틸), 퀴잘로폽(-P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론(-메틸), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 테프랄록시딤, 터부틸라진, 터부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아조피르, 티디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸), 트리클로피르, 트리디판, 트리플루랄린 및 트리플루설푸론.

살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양제 및 토양 구조 개선제와 같은 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물도 또한 가능하다.

활성 화합물은 그대로, 그들의 제제의 형태로, 또는 즉시 사용 용액, 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립제와 같이 더 희석하여 그들의 제제 형태로부터 제조된 사용형으로 이용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 관수, 분무, 분사 또는 산포에 의해 사용된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아전이나 후에 적용할 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양내로 혼입시킬 수도 있다.

사용된 활성 화합물의 양은 비교적 상당한 범위내에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 좌우된다. 일반적으로, 사용량은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg 이다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 제조예 및 사용예는 하기 실시예로부터 알 수 있다.

제조 실시예

실시예 1

(방법 (a): 일반식 (II)의 출발물질의 제조도 포함)

2-아미노-5-(티엔-2-일)-펜탄 하이드로클로라이드 2.1 g(10 밀리몰)과 시아노구아니딘 0.84 g(10 밀리몰)의 혼합물을 160 ℃에서 30 분동안 가열하였다. 가열조(bath)를 제거하고, 반응 혼합물을 약 100 ℃에서 메탄올 40 ㎖와 혼합하였다. 분자체 2.8 g을 첨가한 후, 혼합물을 -10 ℃로 냉각시키고, 소듐 메톡사이드 1.1 g(20 밀리몰) 및 메틸 2-플루오로-이소부티레이트 1.32 g(11 밀리몰)과 차례로 혼합하였다. 반응 혼합물을 20 ℃에서 15 시간동안 교반하였다. 혼합물을 여과한 후, 여액을 수류 펌프 진공하에서 농축시키고, 잔류물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔, 에틸 아세테이트/헥산 1:1 부피)에 의해 후처리하였다.

2-아미노-4-(1-플루오로-1-메틸-에틸)-6-(1-메틸-4-(티엔-2-일)-부틸아미노)-1,3,5-트리아진 0.7 g(이론치의 22%)을 담황색 오일로서 수득하였다.

실시예 1과 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 제조방법의 일반적인 설명에 따라 예를 들어 하기 표 1에 기재된 일반식 (I)의 화합물을 제조할 수 있다:

표 1: 일반식 (I)의 화합물의 예

일반식 (VII)의 출발물질:

실시예 (VII-1)

N-(1-메틸-4-(티엔-2-일)-부틸)-포름아미드 9.8 g(50 밀리몰), 농염산 100 ㎖ 및 물 40 ㎖의 혼합물을 90 분동안 가열환류시켰다. 그후, 혼합물을 수류 펌프 진공하에서 충분히 농축시키고, 잔류물을 디에틸 에테르와 교반하였다. 에테르 상을 경사분리하고, 잔류물로부터 용매를 수류 펌프 진공하에서 조심스럽게 증류시켰다.

2-아미노-5-(티엔-2-일)-펜탄 하이드로클로라이드 8.5 g(이론치의 83%)을 짙은색 오일로서 수득하였다.

일반식 (X)의 출발물질:

실시예 (X-1)

5-(티엔-2-일)-펜탄-2-온 10.2 g(60 밀리몰)과 포름아미드 60 ㎖의 혼합물을 150 내지 160 ℃로 가열하고, 포름산 13.5 g을 첨가한 후, 160 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 실온(약 20 ℃)으로 냉각후, 반응 혼합물을 톨루엔/물과 교반하고, 유기상을 분리한 다음, 황산나트륨으로 건조시켜 여과하였다. 여액으로부터 용매를 감압(최종 80 ℃에서 2 mbar)하에서 조심스럽게 증류시켰다.

N-(1-메틸-4-(티엔-2-일)-부틸)-포름아미드 9.8 g(이론치의 83%)을 오일성 잔류물로 수득하였다.

사용 실시예 :

실시예 A

발아전 시험

용 매 : 아세톤 5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 지정된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

시험 식물의 종자를 상토에 파종하였다. 약 24 시간이 지난후에, 토양에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 물 1000 ℓ/㏊에 적용되도록 선정되었다.

3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.

수치는 다음을 나타낸다:

0 % = 효과없음(비처리 대조군과 같다)

100 % = 완전 고사

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 4, 5, 6, 7, 19, 20, 22, 25 및 26 의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었으며, 작물, 예를 들어 목화, 옥수수, 밀 및 보리에 상당한 내약성을 나타내었다.

실시예 B

발아후 시험

용 매 : 아세톤 5 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

높이 5 내지 15 ㎝의 시험 식물에 활성 화합물 제제를 단위면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 물 1000 ℓ/㏊에 적용되도록 선정되었다.

수치는 다음을 나타낸다:

0 % = 효과없음(비처리 대조군과 같다)

100 % = 완전 고사

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 2, 4, 5, 6 및 7 의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었으며, 작물, 예를 들어 옥수수, 보리 및 밀에 대해 내약성을 나타내었다.

표 A: 발아전 시험/온실

표 A - 계속

표 A - 계속

표 A - 계속

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표 B: 발아후 시험/온실

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Claims

하기 일반식 (I)의 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진:

상기 식에서,

A 는 메틸렌(-CH₂-) 또는 디메틸렌(-CH₂CH₂-)을 나타내고,

R¹은 수소를 나타내거나, 비치환되거나 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬을 나타내며,

R²는 수소를 나타내거나, 포르밀을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 비치환되거나 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 알킬아미노카보닐을 나타내고,

R³는 비치환되거나 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4 의 알킬을 나타내거나, 비치환되거나 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타내며,

R⁴는 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 4 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 비치환되거나 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬카보닐 또는 알콕시카보닐을 나타내거나, A 가 디메틸렌을 나타내는 경우 또한 수소를 나타내고,

R⁵는 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 4 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 비치환되거나 할로겐-치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내며,

Z는 수소를 나타내거나, 비치환되거나 시아노-, 할로겐-, 하이드록실-, C₁-C₄-알콕시- 또는 C₁-C₄-알킬티오-치환된 탄소원자수 1 내지 6 의 알킬을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 할로겐-치환된 탄소원자수 2 내지 6 의 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 비치환되거나 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타낸다.
제 1 항에 있어서,

A 가 메틸렌(-CH₂-) 또는 디메틸렌(-CH₂CH₂-)을 나타내고,

R¹은 수소를 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내며,

R²는 수소를 나타내거나, 포르밀을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, 또는 n- 또는 i-프로필아미노카보닐을 나타내고,

R³는 각 경우에 비치환되거나 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내며,

R⁴는 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 불소-, 염소-, 또는 불소- 및 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, A 가 디메틸렌을 나타내는 경우 또한 수소를 나타내고,

R⁵는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 불소-, 염소-, 또는 불소- 및 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내며,

Z는 수소를 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 하이드록실-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오- 또는 에틸티오-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 에티닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 비치환되거나 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타냄을 특징으로 하는 일반식 (I)의 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진.
제 1 항에 있어서,

A 가 메틸렌(-CH₂-) 또는 디메틸렌(-CH₂CH₂-)을 나타내고,

R¹은 수소를 나타내며,

R²는 수소, 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내고,

R³는 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내며,

R⁴는 니트로, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 불소-, 염소-, 또는 불소- 및 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, A 가 디메틸렌을 나타내는 경우 또한 수소를 나타내고,

R⁵는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 비치환되거나 불소-, 염소-, 또는 불소- 및 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내며,

Z는 각 경우에 비치환되거나 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 사이클로프로필을 나타냄을 특징으로 하는 일반식 (I)의 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진.
(a) 하기 일반식 (II)의 비구아나이드 또는 그의 산 부가물을 하기 일반식 (III)의 알콕시카보닐 화합물과 반응시키거나,

(b) 하기 일반식 (IV)의 치환된 할로게노트리아진을 하기 일반식 (V)의 질소 화합물과 반응시키거나,

(c) 하기 일반식 (VI)의 치환된 아미노트리아진을 하기 일반식 (VII)의 치환된 알킬아민과 반응시키거나,

(d) 하기 일반식 (Ia)의 치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진을 하기 일반식 (VIII)의 알킬화제 또는 아실화제와 반응시킴을 특징으로 하여 일반식 (I)의 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진을 제조하는 방법:

Z-CO-OR' (III)

Y²-R² (VIII)

상기 식에서,

A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 Z 는 제 1 항에 정의된 바와 같으며,

R'는 C₁-C₄-알킬을 나타내고,

X 는 할로겐을 나타내며,

Y¹ 은 할로겐 또는 C₁-C₂-알콕시를 나타내고,

일반식 (VIII)의 화합물에서 R² 는 제 1 항에 정의된 R² 와 같으나, 단 수소는 제외되며,

Y² 는 할로겐, -O-R² 또는 -O-CO-R² 를 나타낸다.
제 1 항 내지 3 항중의 어느 하나에 따른 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물.
제 1 항 내지 3 항중의 어느 하나에 따른 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진을 원치않는 식물 또는 그의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 원치않는 식물을 구제하는 방법.
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제 1 항 내지 3 항중의 어느 하나에 따른 티에닐알킬아미노-1,3,5-트리아진을 증량제 및 계면활성제 중에서 선택된 하나 이상의 물질과 혼합시킴을 특징으로 하여 제초제 조성물을 제조하는 방법.