JPS63222166A - トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規化合物であるトリアジン誘導体。

その製造方法およびそれを含有する除草剤に関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 従来から、トリアジン系除草剤としては各種の化合物が
知られている。例えば、２−メチルチオ−４，６−ビス
（アルキルアミノ）−Ｓ−トリアジン誘導体は強力な段
車力を有し、除草剤として有効であることが知られてい
る。

しかしながら、例えば２−メチルチオ−４，６−ビス（
エチルアミノ）−Ｓ−）−リアジンは、土壌および温度
条件によってその効果が著しく左右される。具体的には
、温暖地域では通常の施用量でも薬害が発生する場合が
あり、また寒冷地では効果が十分に発揮されないという
問題がある。そのため、除草剤として適用しうる地域が
かなり制限されるという欠点がある。

そこで２−クロロ−４，６−ビス（アルキルアミノ）−
Ｓ−トリアジンまたは２−アルキルチオ−４，６−ビス
（アルキルアミノ）−Ｓ−トリアジン誘導体のアルキル
アミノ基をα、α−ジメチルベンジルアミノ基で置換し
た水稲用除草剤が提案されている（特公昭４９−８２６
１号公報、特公昭４９−８２６２号公報）。これらの化
合物は水稲に対して薬害がなく、−早生雑草に対して効
果が認められるが、現在問題となっている多年生雑草に
対しては極めて効果が低い。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記従来の除草剤の問題点を解消し、様
々な土壌および温度条件下でもほぼ等しい効果を発揮す
るとともに、水稲に対して薬害がなく一年生雑草から多
年生雑草にわたる種々の雑草に対してすぐれた除草効果
を発揮しつる全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた。その結果、特定のトリアジン誘導体が上記目的
に通うことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 ［式中、Ｒ′およびＲ２はそれぞれハロゲン原子。

炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルチ
オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ３
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ４はハロゲン原
子、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基あるいは炭素数１〜４□のハロアルキル基を
示す、また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示す、］
で表わされるトリアジン誘導体を提供するとともに、こ
のトリアジン誘導体の効率のよい製造方法として次の四
つの方法を提供する。すなわち、一般式 ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は前記と同じである。］で表
わされるアルキルアミン誘導体と、一般式 ［式中、ｘｌおよび×２はそれぞれハロゲン原子を示す
。］ で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを反応さ
せることを特徴とする 一般式 ［式中、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ’、　Ｘ”＃Ｊ：びＺは前
記と同じである。］ で表わされるトリアジン誘導体（ハロゲン含有トリアジ
ン誘導体）の製造方法（以下「方法１」という。）、上
記一般式［ｌ−Ａｌ　で表わされるハロゲン含有トリア
ジン誘導体に、 一般式　　Ｒ’ＳＨ−［ＩＶ　］ ［式中、Ｒ８は炭素数１〜４をアルキル基を示す。］ で表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式　　
（Ｒ’Ｓ）ｎＭ　　　・・・［Ｖ］［式中、Ｍはアルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属を示し、ｎはＭの原子
価を示す。また、Ｒ８は前記と同じである。］ で表わされるアルキルメルカプチドを反応させることを
特徴とする 一般式 ［式中、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ’、　Ｒ’オヨヒｚハ前記
ト同シである。］ で表わされるトリアジン誘導体（硫黄含有トリアジン誘
導体）の製造方法（以下、「方法２」という。）、前述
の一般式［１−Ａｌ　で表わされるハロゲン含有トリア
ジン誘導体に、 一般式　　Ｒ’ＯＨ・・・［■］ ［式中、Ｒ８は前記と同じである。］ で表わされるアルコールあるいは 一般式　　（Ｒ’Ｏ）ｎＭ　　　・・・［■］［式中、
Ｒ’、Ｍ、ｎは前記と同じである。］で表わされるアル
コキシドを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中、Ｒ１，）１２．　Ｈ３，Ｈ６およびＺは前記と
同じである。］ で表わされるトリアジン誘導体（酸素含有トリアジン誘
導体）の製造方法（以下、「方法３」という、）および 一般式 ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＺは前記と同じであり
、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるアルキルアミン誘導体の塩と、Ｎ）１ 式）１．Ｎ−Ｃ−Ｎ）ｌ−ＣＮ　　で表わされるシアノ
グアニジンとを反応させて 一般式 ［式中、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”、　ＺおよびＸは前記と
同じである。］ で表わされるビグアニド屈導体の塩を製造し、次いで該
誘導体の塩に、 一般式　　Ｒ’Ｃ０ＯＲ’　　　　・・・［ＩＸ］［式
中、Ｒ６は炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、Ｒ７
は炭素数１〜４のアルキル基を示す、］で表わされるハ
ロゲン含有エステルを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中、Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ３，ＲｅおよびＺは前記と同
じである。］ で表わされるトリアジン誘導体（ハロアルキル基含有ト
リアジン誘導体）の製造方法（以下、「方法４」という
。）を提供する。

さらに本発明は前記一般式［Ｉ］　（これは一般式［Ｉ
　−Ａｌ、　［ｌ−Ｂ１．　［ｌ−Ｃ５および［Ｉ−［
１３を包含する。）で表わされるトリアジン誘導体を含
有する除草剤をも提供するものである。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、トリアジン誘
導体（（チア）フラニル基を有するトリアジン誘導体）
であり、式中、Ｒ１〜Ｒ４およびＺは前述したとおりで
ある。すなわち、Ｒ１およびＲ２はそれぞれハロゲン原
″子（塩素原子、臭素原子、弗基、イソブチル基、　５
ｅｃ−ブチル基、　ｔｅｒｔ−ブチル基）、炭素数１〜
４のアルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プ
ロピルチオ基、ブチルチオ基）あるいは炭素数１〜４の
アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基）を示す、また、Ｒ３は前述した如き炭素
数１〜４のアルキル基を示し、ざらにＲ４は前記と同様
のハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素
数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のハロア
ルキル基（トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基
、ジクロロエチル基、テトラフルオロエチル基、モノク
ロロメチル基、モノブロモメチル基、モノフルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、
ジブロモエチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロ
メチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ジブロモメチル
基、ジブロモフルオロメチル基、クロロジフルオロメチ
ル基、ブロモジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメ
チル基、ペンタフルオロエチル基、ジフルオロエチル基
など）を示す、またＺは酸素原子あるいは硫黄原子を示
す。

この一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導体は、式
中のＲ４の種類により次の四つに分類される。即ち、Ｒ
４がハロゲン原子の場合は、前述した一般式　［Ｉ−＾
］で表わされるトリアジン誘導体（ハロゲン含有トリア
ジン誘導体）となり、Ｒ４がアルキルチオ基の場合は、
一般式　［ｌ−Ｂ１　で表わされるトリアジン誘導体（
硫黄含有トリアジン誘導体）となり　Ｂ４がアルコキシ
基の場合は一般式［ｌ−Ｃｌで表わされるトリアジン誘
導体（酸素含有トリアジン誘導体）となり、またＲ４が
ハロアルキル基の場合は一般式［１−Ｄｌ　で表わされ
るトリアジン誘導体（ハロアルキル基含有トリアジン誘
導体）となる。

これら一般式［Ｉ−Ａ］〜　［Ｉ　−Ｄｌ　で表わされ
るトリアジン誘導体の具体例としては、各種のものがあ
るが、後述の製造例で得られる化合物以外に、２−アミ
ノ−４−クロロ−６−［１−（２’−（５′−メトキシ
−４′−メチルチェニル））エチルアミノ］−ｓ−トリ
アジン、２−アミノ−４−クロロ−６−［１−（２’−
（４’−ブロモ−５′−メトキシチェニル））エチルア
ミノ］−５−）−リアジン、２−アミノ−４−クロロ−
６−［１−（２’−（４′−クロロ−５７−メトキシチ
ェニル））エチルアミノ］−ｓ−トリアジン、２−アミ
ノ−４−クロロ−６−（１−（２’−（４’、５’−ジ
メトキシチェニル））エチルアミノ］−５−１−リアジ
ン、２−アミノ−４−クロロ−６−［１−（２’−（４
’　、５’−ジメチルチオチェニル））エチルアミノ］
−５−トリアジン、２−アミノ−４−クロロ−６−［１
−（２’−（４’−ブロモ−５７−ニドキシチエニル）
）エチルアミノ］−Ｓ−トリアジン。

２−アミノ−４−クロロ−６−［１−（２’−（４−ク
ロロ−５′−エチルチオチェニル））エチルアン、２−
アミノ−４−メチルチオ−匂１−（２’−（４′−ブロ
モ−５′−メトキシチェニル））エチルキシチェニル）
）エチルアミノ］−ｓ−トリアジン２２−アミノ−４−
メチルチオノ”［１−（２’−（４’、５’−ジメトキ
シチェニル））エチルアミニル））エチルアミノ］−Ｓ
−トリアジン、２−アミノ−４−メチルチオ−”Ｅ　１
−　（２’−（４’−ブロモ−５′−エトキシチェニル
））エチルアミノ］エニル））エチルアミノ］−Ｓ−ト
リアジン。

２−アミノ−４−エチルチオ−８−、［１−（２’−（
５′−クロロ−４′−メチルチェニル））エチルアミノ
］−５−）−リアジン、２−アミノ−４−エトキシ−６
−［１−（２’−（５’−クロロ−４′−メチルチェニ
ル））エチルアミノ］−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−
４−ｎ−プロピルチオ−６−（１−（２’−（５’−ク
ロロ−４′−メチルチェニル））エチルアミノ］−ｓ−
トリアジン、２−アミノ−４−メチルチオ−６−［１−
（２’−（５’−クロロ−４′−メチルチェニル））プ
ロピルアミノ］−ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−エ
チルチオ−６−Ｃ１−（２’　−（４’、５’　−ジク
ロロチェニル））エチルアミノ］−Ｓ−トリアジン。

２−アミノ−４−エトキシ−６−［１−（２’−（４’
　、５’−ジクロロチェニル））エチルアミノコ−５−
トリアジン、２−アミノ−４−メチルチオ−６−［１−
（２’−（４”、５’　−ジクロロチェニル））プロと
ルアミン］　−Ｓ−トリアジン。

２−アミノ−４−エチルチオ−６−（１−（２’−（４
’、５’−ジメチルチェニル））エチルアミノコ−ｓ−
トリアジン、２−アミノ−４−エトキシ−６−［１−（
２’−（４’、５’−ジメチルチェニル））エチルアミ
ノ］−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−エチルチオ−
８−［１−（２’−（４’、５’−ジクロロフラニル）
）エチルアミノ］−ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−
エトキシ−６−［１−（２’−（４’、５’−ジクロロ
フラニル））エチルアミノ］−５−）−リアジン、２−
アミノ−４−メチルチオ−６−［１−（２’−（４’　
、５’−ジクロロフラニル））プロピルアミノ］−８−
）−リアジン、２−アミノ−４−トリフルオロメチル−
６−［１−（２’−（５’−クロロ−４′−メチルチェ
ニル））エチルアミノ］　−Ｓ−トリアジン、２−アミ
ノ−４−モノフルオロメチル−６−（１−（２’−（５
’−クロロ−４′−メチルチェニル））エチルアミノ］
−５−）−リアジン。

２−アミノ−４−α、α−ジクロロエチル−６−［１−
（２’−（５’−クロロ−４′−メチルチェニル））エ
チルアミノ］−ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−トリ
フルオロメチル−６−（１−（２’−（５’−１０ロー
４′−メチルチェニル））フロとルアミノ］−ｓ−トリ
アジン、２−アミノ−４−トリフルオロメチル−６−［
１−（２’−（４’、５’−ジクロロチェニル））エチ
ルアミノ］　−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−モノ
フルオロメチル−６−［１−（２’−（４’、５’−ジ
クロロチェニル））エチルアミノ］−Ｓ−トリアジン、
２−アミノ−４−α、α−ジクロロエチル−６−（１−
（２’−（４’、５’−ジクロロチェニル））プロピル
アミノ］−ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−トリフル
オロメチル−６−［１−（２’−（４’、５’　−ジメ
チルチェニル））エチルアミノ］−Ｓ−トリアジン、２
−アミノ−４−モノフルオロメチル−６−（１−（２’
　−（４’、５’　−ジメチルチェニル））エチルアミ
ノ］−５−）−リアジン、２−アミノ−４−トリフルオ
ロメチル−６−［１−（２’−（４’、５’−ジクロロ
フラニル））エチルアミノ］−Ｓ−トリアジン、２−ア
ミノ−４−モノフルオロメチル−６−［１−（２’−（
４’、５’　−ジクロロフラニル））エチルアミノ］−
Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−α、α−ジクロロエ
チルー　８−　［１−（２’−（４’、５’　−ジクロ
ロフラニル））プロピルアミノ］−５−）−リアジンな
どがあげられる。

上記一般式［■−＾］〜［Ｉ−［１３で表わされる本発
明のトリアジン誘導体は、種々の方法により製造するこ
とができる。そのうち効率のよい製造方法としては、前
述した方法１〜方法４があげられる。

方法１によれば、一般式［ＩＩ　］で表わされるアルキ
ルアミン誘導体と、一般式［ＩＩＩ　］で表わされるジ
ハロゲン化アミノトリアジンとを反応させることにより
、目的とする一般式　［１−Ａ］のトリアジン誘導体（
ハロゲン含有トリアジン誘導体）が得られる。

ここで一般式［ＩＩ　］で表わされるアルキルアミン誘
導体は式中のＨｌ、　Ｂ２．　Ｒ３およびＺの種類によ
り様々であるが、具体的には前述した一般式［Ｉ］　（
即ち一般式［ｌ−Ａｌ−［Ｉ−Ｄ］）のトリアジン誘導
体の具体例に対応した化合物があげられる。この一般式
［ＩＩ　］のアルキルアミン誘導体を製造するには様々
な方法が考えられるが、通常は次の如き方法による。す
なわち、 ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＺは前記と同じである
。］ で表わされるアルキルケトン誘導体を１５０〜２００℃
の加熱下でギ酸アンモニウムあるいはホルムアミドとギ
酸とを反応させ、さらにこの反応混合物を酸あるいはア
ルカリの存在下で加熱して加水分解すれば、一般式［ｌ
！］で表わされるアルキルアミン誘導体が得られる。

また、上記一般式［Ｘ］のアルキルケトン誘導体に、ギ
酸アンモニウムに代えてヒドロキシルアミンあるいはそ
の誘導体を反応させてオキシムを製造し、これをジボラ
ン等の還元剤によって還元したり、あるいは接触還元を
行なえば、一般式［ＩＩ　］で表わされるアルキルアミ
ン誘導体が得られる。

一方、一般式［ＩＩＩ　］で表わされるジハロゲン化ア
ミノトリアジン、つまり２−アミノ−４，６−シハロゲ
ノー５−）−リアジンとしては、例えば２−アミノ−４
，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンなどがある。このジハ
ロゲン化アミノトリアジンは塩化シアヌル等のハロゲン
化シアヌルにアンモニアを反応させることによって得ら
れる。

本発明の方法１では、上述した如く一般式［！Ｉ］で表
わされるアルキルアミン誘導体と一般式［ＩＩＩ　］で
表わされるジハロゲン化アミノトリアジンを反応させる
が、この反応にあたっては両党合物をほぼ等モルの割合
で用いればよく、また溶媒は必ずしも必要ではないが、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状
炭化水素、四塩化炭素、四塩化エチレン等の塩化炭化水
素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテルなど
を用いることもできる。さらにこの反応系には炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン等の脱
酸剤（脱ハロゲン化水素剤）を加えることも有効である
。また、反応温度は特に制限はなく、低温から高温、具
体的には１０〜１００℃の範囲で十分に進行する。

本発明の方法１では、上記反応によって一般式［Ｉ−＾
１で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体が高純度
かつ高収率で得られる。

また本発明の方法２では、上述の本発明の方法１にした
がって、あるいは他の方法で一般式［Ｉ−＾１のハロゲ
ン含有トリアジン誘導体を製造した後、このトリアジン
誘導体に一般式［ＩＶ］で表わされるアルキルメルカプ
タンあるいは一般式［Ｖ］で表わされるアルキルメルカ
プチドを反応させることにより、目的とする一般式［ｌ
−Ｂ１で表わされる硫黄含有トリアジン誘導体が得られ
る。

ここで、アルキルメルカプタンとしては、メチルメルカ
プタン、エチルメルカプタン、プロとルメルカブタンな
どがある。またアルキルメルカプチドとしては、ナトリ
ウムのメチルメルカプチド（ＧＨｓＳＮａ）　、カリウ
ムのメチルメルカプチド（ＣＨ３５Ｋ）　、　　マグネ
シウムのメチルメルカプチド（（ＣＨｓＳ）　Ｊｇ）　
、ナトリウムのエチルメルカプチド（Ｃ２ＨｓＳＮａ）
　、　　カリウムのエチルメルカプチド（Ｃ２ＨｓＳに
）、マグネシウムのエチルメルカブチド（（Ｃ２）１１
１５）　Ｊｇ）などがあげられる。なお上記方法２にお
いてアルキルメルカプタンを使用する場合は、苛性アル
カリ、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の存
在下で反応を行なうことが好ましい。

本発明の方法２において、一般式［Ｉ−＾］のハロゲン
含有トリアジン誘導体とアルキルメルカプタンあるいは
アルキルメルカプチドの混合割合は、特に制限はないが
、等モルを目安とすればよい。なお、この反応は無溶媒
下でも、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミ
ド、トルエン、キシレン、ベンゼン等の溶媒中でも進行
する。また、反応温度は特に制限はなく、低温から高温
、具体的には１０〜１５０℃の範囲で充分に進行する。

反応終了後、冷却して生成した固体を洗浄し、さらにシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すれば、
一般式［Ｉ−８］で表わされる硫黄含有トリアジン誘導
体が高純度かつ高収率で得られる。

さらに、本発明の方法３では、上述の本発明の方法１に
したがって、あるいは他の方法で一般式［Ｉ−Ａｌで表
わされるハロゲン含有トリアジン誘導体を製造した後、
このトリアジン誘導体に一般式［■］で表わされるアル
コールあるいは一般式［■］で表わされるアルコキシド
を反応させることにより、目的とする一般式［ｌ−Ｃ１
で表わされる酸素含有トリアジン誘導体が得られる。

ここで、アルコールとしては、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコールなどがある。また、
アルコキシドとしては、ナトリウムのメトキシド（Ｃ）
１３ＯＮａ）　、カリウムのメトキシド（ＣＨｓＯＫ）
　、カルシウムのメトキシド（（ＣＪＯ）　２ｃａ）　
。

ナトリウムのエトキシド（Ｃ２１（、ＱＮａ）　、カリ
ウムのエトキシド（Ｃ２）ＩＳＱＫ）　、カルシウムの
エトキシド（（ｃｔｕＳｏ）　２ｃａ）などがあげられ
る。なお上記方法３においてアルコールを使用する場合
は、アルカリ金属、例えば金属ナトリウム、金属カリウ
ム等の存在下で反応を行なうことが好ましい。

本発明の方法３において、一般式［１−Ａｌのハロゲン
含有トリアジン誘導体とアルコールあるいはアルコキシ
ドの混合割合は、特に制限はないが、等モルを目安とす
ればよい。なお、この反応は無溶媒下でも、溶媒中でも
進行し、この際の溶媒としてはメチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール
が好ましい。また、反応温度は特に制限はなく、低温か
ら高温、具体的には１０〜１００℃の範囲で充分に進行
する。

反応終了後、冷却して生成した固体を洗浄し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製し、乾燥すれば
、一般式［ｌ−Ｃ５で表わされる酸素含有トリアジン誘
導体が高純度かっ高収率で得られる。

本発明の方法４によれば、一般式［１１’］で表わされ
るアルキルアミン誘導体の塩とシアノグアニジンを反応
させて、一般式［■コで表わされるビグアニド誘導体の
塩とし、これを一般式［ＩＸ］で表わされるハロゲン含
有エステルと反応させることにより、目的とする一般式
［Ｉ−Ｄ］で表わされるハロアルキル基含有トリアジン
誘導体が得られる。

ここで一般式［１１’］で表わされるアルキルアミン誘
導体の塩は、前述した一般式［ＩＩ　］で表わされるア
ルキルアミン誘導体を濃塩酸や臭化水素酸で処理すれば
容易に得ることができる。

本発明の方法４では、まずこのようにして得られた一般
式［１１’ｌで表わされるアルキルアミン誘導体の塩と
シアノグアニジンを反応させる。この反応にあたっては
固化合物をほぼ等モルの割合で用いればよく、また溶媒
は必ずしも必要ではないが、メタノール、エタノール、
インプロパツール等のアルコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、デカ
リン、アルキルナフタレン等の環状炭化水素、四塩化炭
素、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等の塩化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテルなど、さらには灯油等を用いることもでき
る。さらにこの反応系には炭酸水素ナトリウム、トリエ
チルアミン等の脱酸剤（脱ハロゲン化水素剤）を加える
ことも有効である。また、反応温度は特に制限はなく、
低温から高温、具体的には８０〜２００℃の範囲で十分
に進行する。

この反応により、一般式［■コで表わされるビグアニド
誘導体の塩が得られる。本発明の方法４では、これに一
般式［■］のハロゲン含有エステルを反応させることに
より、目的とする一般式［Ｉ−Ｄ］で表わされるハロア
ルキル基含有トリアジン誘導体を製造する。

この反応は、通常はメタノール、エタノール。

イソプロパツール等のアルコールや各種ケトン。

脂肪族炭化水素、各ｆｌ−チル類、各種環状炭化水素、
塩化炭化水素などの溶媒中で塩基等の触媒の存在下に、
１０〜１００℃程度にて効率よく進行する。

ここで、一般式［ＩＸ］のハロゲン含有エステルは、式
中の８６．　Ｒ？の種類により様々なものがあるが、具
体的にはフルオロ酢酸エチル、クロル酢酸メチル、クロ
ル酢酸エチル、クロル酢酸ｔ−ブチル、ブロム酢酸メチ
ル、ブロム酢酸エチル、ブロム酢酸イソプロピル、ブロ
ム酢酸ｔ−ブチル、ジクロル酢酸メチル、トリクロル酢
酸メチル、トリクロル酢酸エチル、トリフルオロ酢酸エ
チル、クロルジフルオロ酢酸メチル、２−クロルプロピ
オン酸メチル、２−クロルプロピオン酸エチル、３−ク
ロルプロピオン酸エチル、２−ブロムプロピオン酸メチ
ル、３−ブロムプロピオン酸メチル。

２．３−ジクロルプロピオン酸メチル、２．２−ジクロ
ルプロピオン酸メチル、２，３−ジブロムプロピオン酸
エチル、４−クロル酪酸メチル、４−ブロム酪酸エチル
、２−ブロム酪酸エチル、２−ブロムイソ酪酸エチル、
２−ブロム吉草酸エチル、５−ブロム吉草酸エチルなど
が挙げられる。

以上のように、本発明の方法１によって得られる一般式
［Ｉ−＾］で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体
、方法２によって得られる一般式［ｌ−Ｂ１で表わされ
る硫黄含有トリアジン誘導体、方法３によって得られる
一般式［１−Ｃ］で表わされる酸素含有トリアジン誘導
体および方法４によって得られる一般式［Ｉ　−Ｄ］　
で表わされるハロアルキル基含有トリアジン誘導体は、
いずれも一般式［Ｉ］で表わされる本発明のトリアジン
誘導体に包含されるものであり、新規な化合物である。

さらに、この一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導
体は、雑草の発芽、生長を抑制し、しかも高選択性を有
するため、除草剤として好適である。そのうえ、水稲に
薬害を与えることなくキカシグサ、アゼナ、コナギなと
の広葉雑草、タマガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草ある
いはノビエなとのイネ科雑草などの雑草に対して卓越し
た除草効果を示すばかりでなく、現在防除困難とされて
いるホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ等の多年生雑草
に対しても卓越した除草効果を示す。

次に、本発明の除草剤は、上述の発明の化合物、すなわ
ち一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導体を有効成
分として含有するものであり、これらの化合物を溶媒等
の液状担体または鉱物質微粉等の固体担体と混合し、水
和剤、乳剤、粉剤１粒剤等の形態に製剤化して使用する
ことができる。製剤化に際して乳化性２分散性、展着性
等を付与するためには界面活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のトリアジン誘導体を有効成分として１０
〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％および界面活
性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、こ
れを用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合は、
通常は有効成分として本発明のトリアジン誘導体２０〜
５０重量％、溶剤３５〜７５重量％および界面活性剤５
〜１５重量％の割合で配合して調製すればよい。

一方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分とし
て本発明のトリアジン誘導体１〜１５重量％、固体担体
８０〜９７重量％および界面活性剤２〜５重量％の割合
で配合して調製すればよい。

さらに、粒剤の形態で用いる場合は、有効成分として本
発明のトリアジン誘導体０．１〜１５重量％。

固体担体８０〜９７．９１ｉ量％および界面活性剤２〜
５重量％の割合で配合して調製すればよい。ここで固体
担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微
粉としては、ケイソウ土、消石灰等の酸化物、リン灰石
等のリン酸塩、セラコラ等の硫酸塩、タルク、パイロフ
ェライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土
、ホワイトカーボン、石英粉末、ケイ石粉等のケイ酸塩
などをあげることができる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、０−
クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロへキセニルーシクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

このような本発明の一般式［Ｉ］で表わされる新規化合
物のトリアジン誘導体は、−早生雑草はもとより多年生
雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対しても薬害の
ない高選択性の除草剤として極めて有用である。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式［Ｉ］
で表わされるトリアジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることができ
、例えばフェノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメー
ト系除草剤、チオールカーバメート系除草剤、酸アニリ
ド系除草剤、ピラゾール系除草剤、リン酸系除草剤、ス
ルホニルウレア系除草剤、オキサシアシンなど様々なも
のがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤
、植物の生長調節剤、肥料等と混用することもできる。

［実施例］ 竿・菖・・ヱ 次に本発明を実施例番会専ざらに詳しく説明する。

参考例１　（１−（２’−（５’−クロロ−４′−メチ
ルチェニル）］エチルアミンの合成） ２−　（５−クロロ−４−メチルチェニル）メチルケト
ン１１．Ｏｇ　　（６３，０ミリモル）とギ酸アンモニ
ウム１２．７ｇ　（２０１ミリモル）とを反応容器に入
れ、１８０℃で５時間攪拌した。

次に、得られた反応混合物をベンゼン５０ｍＪに溶解し
、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でベン
ゼンを留去した。ベンゼン留去後の生成物に３５％塩酸
２５ｍＪを加え、１時間半加熱還流した。冷却後、酢酸
エチル５０ａ＋Ｒを加え、水層を分取した。この水層を
水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性とした後、エチル
エーテルで抽出した。

得られたエチルエーテル層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、式 で表わされる１　−［２’−（５’−クロロ−４′−メ
チルチェニル）］エチルアミン３．０　ｇ　（収率２７
％）を得た。

参考例２ （Ｌ）　２−（４，５−ジブロモチェニル）メチルケト
ンオキシムメチルエーテルの合成 ２−（４，５−ジブロモチェニル）メチルケトン１２、
Ｏｇ　（４２，３ミリモル）をエタノール５０ｍ１！に
溶解し、これに塩酸０−メチルヒドロキシルアミン７．
１　ｇ　（８５，０ミリモル）およびピリジン５０ｍｊ
！を加え、３時間加熱還流した。反応混合物を氷水４０
０■ｌ中に江刺し、ジクロロメタンで抽出した。

得られたジクロロメタン層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、で表わされる２
−（４，５−ジブロモチェニル）メチルケトンオキシム
メチルエーテル１３．０ｇ　（収率９８％）を得た。

（２）　　１−　［２’−、（４’、５’−ジブロモチ
ェニル）］エチルアミンの合成 窒素雰囲気下で水素化ホウ素ナトリウム２．２ｇ（５８
，２ミリモル）をジエチレングリコールジメチルエーテ
ル５０ｍ１！に懸濁し、水冷攪拌下、上記（１）で製造
した２−（４，５−ジブロモチェニル）メチルケトンオ
キシムメチルエーテル６．０　ｇ　（１９，２ミリモル
）を加えた。さらに、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯
体１Ｇ、９ｇ　（７６，８ミリモル）をジエチレングリ
コールジメチルエーテル１５ｍｊに溶解したものを滴下
し、１００℃で２時間攪拌した。反応混合物を氷水５０
０ｍｊへ江刺し、水酸化ナトリウム水溶液にてアルカリ
性、とした後、エチルエーテルで抽出した。

得られたエチルエーテル層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧蒸留（沸点１１１〜１１３℃７０．４
ｍ＋＋＋Ｈｇ）　シて、式 で表わされる１　−［２’−（４’、５’　−ジブロモ
チェニル）コニチルアミン３．２ｇ　（収率５８％）を
得た。

参考例３ （１）　　２−　（４，５−ジクロロチェニル）メチル
ケトンオキシムメチルエーテルの合成 参考例２（１）において、２−（４，５−ジブロモチェ
ニル）メチルケトンの代わりに、２−（４，５−ジクロ
ロチェニル）メチルケトンを用いたこと以外は、参考例
２（１）と同様の操作を行なって、式 で表される２−（４，５−ジクロロチェニル）］メチル
ケトンオキシムメチルエーテル９．８ｇ　（収率９０％
）を得た。

（２）　　１−　［２’−（４’、Ｓ’−ジクロロチェ
ニル）コニチルアミンの合成 参考例２（２）において、２−（４，５−ジブ口そチェ
ニル）メチルケトンオキシムメチルエーテルの代わりに
、上記参考例３（１）で得られた２−（４，５−ジクロ
ロチェニル）メチルケトンオキシムメチルエーテルを用
いたこと以外は、参考例２（２）と同様の操作を行なっ
て 式 で表わされる１−（２’−（４’、５’　−ジクロロチ
ェニル）］エエルルア２４４．４ｇ（収率５２％）を得
た。

参考例４ （１）　　２−　（４，５−ジメチルチェニル）メチル
ケトンオキシムメチルエーテルの合成 参考例２（１）において、２−（４，５−ジブロモチェ
ニル）メチルケトンの代わりに、２−（４，５−ジメチ
ルチェニル）メチルケトンを用いたこと以外は、参考例
２（１）と同様の操作を行なって、式 で表わされる２−（４，５−ジメチルチェニル）メチル
ケトンオキシムメチルエーテル１１．５ｇ　（収率９７
％）を得た。

（２）　　１−　［２’−（４’、５’−ジメチルチェ
ニル）］エチルアミンの合成 参考例２（２）において、２−（４，５−ジブロモチェ
ニル）メチルケトンオキシムメチルエーテルの代わりに
、上記参考例４（１）で得られた２−（４，５−ジメチ
ルチェニル）メチルケトンオキシムメチルエーテルを用
いたこと以外は、参考例２（２）　と同様の操作を行な
フて で表わされる１　−（２’−（４’、５’　−ジメチル
チェニル）］エチルアミン５．９ｇ　（収率６１％）を
得た。

参考例５ （１）２−（４−ブロモ−５−メチルチオチェニル）メ
チルケトンオキシムメチルエーテルの合成参考例２（１
）において、２−（４，５−ジブロモチェニル）メチル
ケトンの代わりに、２−（４−ブロモ−５−メチルチオ
チェニル）メチルケトンを用いたこと以外は、参考例２
（１）と同様の操作を行なって 式 で表わされる２−（４−ブロモ−５−メチルチオチェニ
ル）メチルケトンオキシムメチルエーテル３．９　ｇ　
（収率９４％）を得た。

（２）　　１−［２’−（４’−ブロモ−５′−メチル
チオチェニル）］エチルアミンの合成 参考例２（２）において、２−（４，５−ジブロモチェ
ニル）メチルケトンオキシムメチルエーテルの代わりに
、上記参考例５（１）で得られた２−（４−ブロモ−５
−メチルチオチェニル）メチルケトンオキシムメチルエ
ーテルを用いたこと以外は、参考例２（２）と同様の操
作を行なって式 で表わされる１−［２′−（４′−ブロモ−５′−メチ
ルチオ、チェニル）］エチルアミン２．６ｇ　（収率７
４％）を得た。

参考例６　（１−［２’−（４’、５’−ジブロモフラ
ニル）］エチルアミンの合成） ２−（４，５−ジブロモフラニル）メチルケトン１４．
１ｇ　（５２，６ミリモル）をメタノール２００１に溶
解し、酢酸アンモニウム４（１，９ｇ　（５３１ミリモ
ル）およびシアノ水素化ホウ素ナトリウム２．３ｇ（３
６，６ミリモル）を加え、室温にて１２時間混合攪拌し
た。反応混合物を減圧下で濃縮後、少量の濃塩酸で酸性
にし、エチルエーテルと水を加えて抽出した。

得られた水層を水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性と
し、エチルエーテルで抽出した。エチルエーテル層を水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧蒸留（沸点８
６〜８１℃７０．８ｍｍ）Ｉｇ）　Ｌ／て、式 で表わされる１　−［２’−（４’、５’　−ジブロモ
フラニル）］エチルアミン３．５ｇ　（収率２３％）を
得た。

参考例？　（１−（２’−（４’、Ｓ’　−ジクロロフ
ラニル）］エチルアミンの合成） 参考例６において、２−（４，５−ジブロモフラニル）
メチルケトンの代わりに、２−　（４，５−ジクロロフ
ラニル）メチルケトンを用いたこと以外は、参考例６と
同様の操作を行ない、 式 で表わされる１　−［２’−（４’、５’　−ジクロロ
フラニル）］エエルルア２３３．１ｇ（収率３９％）を
得た。

製造例１ ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−）−リアジン１．
６４ｇ　（１０ミリモル）を５．５ｇのアセトンに溶解
し、これに参考例１で得られた１　−［２’−（５’−
クロロ−４′−メチルチェニル）］エチルアミン１．７
６ｇ　（１０ミリモル）を加え、引き続いて水６．０ｇ
に炭酸水素ナトリウム０．８４ｇ　（１０ミリモル）を
懸濁させた溶液を０〜５℃で攪拌しながら加えた。その
後、混合物を徐々に加温し、１時間かけて５０℃に昇温
した。

加温後、混合物を冷却し、生成物を分離し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーに展開して（展開溶媒：トル
エン／酢酸エチル＝８／２）精製し、エタノール−水か
ら再結晶し、白色結晶の２−アミノ−４−クロロ−６−
（１−（２’−（５’−クロロ−４′−メチルチェニル
））エチルアミノ］−ｓ−トリアジン（化合物１）を２
．４９ｇ　（収率９３％）で得た。このものの構造式お
よび分析結果を第１．２表に示す。

製造例２〜７ 製造例１において、１−　（２’−（５’−クロロ−４
′−メチルチェニル）コニチルアミンの代わりに、参考
例２（製造例２）、参考例３（製造例３）、参考例４（
製造例４）、参考例５（製造例５）、参考例７（製造例
６）あるいは参考例６（製造例７）で得られたアルキル
アミン誘導体を用いたこと以外は、製造例１と同様の操
作を行ない、各々対応する２−アミノ−４−クロロ−６
−アルキルアミノ−Ｓ−トリアジン（化合物２〜））を
得た。これらの構造式および分析結果を第１．２表に示
す。

製造例８ ５０〜６０℃に加温したイソプロパツール９．０ｇと濃
度１５％のナトリウムメチルメルカプチド６．０ｇの中
に、製造例１で得られた２−アミノ−４−クロロ−６−
［１−（２’−（５’−クロロ−４′−メチルチェニル
））エチルアミノ］−５−）−リアジン２．８９ｇ　（
１０ミリモル）を攪拌しながら加えた。得られた反応混
合物を攪拌しながら３時間加熱還流後、１０℃にまで冷
却し、これに水１００ｍ！！を加えた。さらに酢酸エチ
ル２０ｍｊ！で３回抽出を行ない、酢酸エチル層を硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに展開して（展
開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝　８／２　）精製し、
エタノール−水から再結晶したところ、白色結晶の２−
アミノ−４−メチルチオ−６−（１−（５’−クロロ−
４′−メチルチェニル））エチルアミノ］　、−Ｓ　−
）−リアジン（化合物８）を２．９０ｇ　（収率９２％
）得た。

このものの構造式および分析結果を第１．２表に示す。

製造例９〜１４ 製造例８において、２−アミノ−４−クロロ−Ｂ−（１
−（２’−（Ｓ’−クロロ−４′−メチルチェニル））
エチルアミノ］−５−）−リアジンの代わりに、製造例
２〜フで得られた化合物２（製造例９）、化合物３（製
造例１０）、化合物４（製造例１１）、化合物５（製造
例１２）、化合物７（製造例１３）あるいは化合物６（
製造例１４）を用いたこと以外は、製造例８と同様の操
作を行ない、各々対応する２−アミノ−４−メチルチオ
−６−アルキルアミノ−Ｓ−トリアジン（化合物９〜１
４）を得た。これらの構造式および分析結果を第１，２
表に示す。

製造例１５ 製造例３で得た２−アミノ−４−クロロ−６−［１−（
２’−（４’、５’−ジクロロチェニル））エチルアミ
ノコー５−１−リアジン（化合物３）３．２５ｇ　（１
０ミリモル）をメタノール２０ｍＡに溶解後、２８％ナ
トリウムメチラート２．：Ｈｇ　（１２ミリモル）を添
加し、１４時間攪押下加熱還流した。メタノールを減圧
下留去後、クロロホルム５０ｍＪ！に溶解し、水洗した
。クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに展開して（展開溶媒、トルエン／酢酸エ
チル＝８／２）精製し、水−エタノールから再結晶し、
白色結晶の２−アミノ−４−メトキシ−６−（１−（２
’−（４’、Ｓ’−ジクロロチェニル））エチルアミノ
コ−８−トリアジン（化合物１５）が２．９４ｇ　（収
率９２％）得られた。このものの構造式および分析結果
を第１．２表に示す。

実施例１〜１５ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名；ジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商
品名；ネオペレックス、花王アトラス■製）１．５重量
部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品名
：ソルポール８００Ａ　。

東邦化学工業■製）　１．５３１量部を均一に粉砕混合
して、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０１ｉ量部と上記製造例１〜１５で
得られたトリアジン訪導体１０重量部を均一に粉砕混合
して除草剤を得た。

（２）生物試験（湛水土壌処理試験） １／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、
表層にノビエ、タマガヤツリ、広葉雑草（キカシグサ、
コナギ）、ホタルイの種子を均一に播種して、さらにミ
ズガヤツリ、ウリカワの塊茎を移植して、２葉期の水稲
を移植した。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の２Ｑ日後の除草効果および稲作薬害を調査し
た結果を第３表に示す。なお薬量は１０アールあたりの
有効成分量で示した。また水稲薬害。

除草効果は、各々風乾型を測定し、以下のように表示し
た。

薬害の程度　　　水稲薬害（対無処理区比）０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００　％１　　　　
　　　　９５〜９９％ ２　　　　　　　　　　　　　　９０〜９４　％３　　
　　　　　　　　　　　　　８０〜８９　％４　　　　
　　　　　　　　　　　８０　〜７９　％５　　　　　
　　　　　　　　　５０〜６９　％除草効果の程度　　
除草効果（対無処理区比）０１００％ １　　　　　　　　６１〜９９％ ２　　　　　　　　２１〜６０％ ３　　　　　　　　　　　　　　　　１１　〜２０　％
４　　　　　　　　　　　　　　　　１〜１０　％５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０　％比較
例１ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ａ］で表わされる２−メチル
チオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−Ｓ−）リアジン
（一般名：シメトリン）を用いたこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。結果を第３表に示す。

比較例２ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｂ］で表わされる２−メチル
チオ−４−メチルアミノ−６−（α、α−ジメチルベン
ジルアミノ）−Ｓ−トリアジン（特公昭４９−８２６１
号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を
行なった。結果を第３表に示す。

比較例３ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｃ］で表わされる２−クロロ
−４−イソプロピルアミノ−６−（α、α−ジメチルベ
ンジルアミノ）−Ｓ−）−リアジン（特公昭４９−８２
６２号公報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操
作を行なった。結果を第３表に示す。

［発明の効果］ 叙上の如く、本発明のトリアジン誘導体は新規化合物で
あって除草剤として有効に利用しつるものであり、また
本発明の方法１〜４によれば上記トリアジン誘導体を効
率よく高純度、高収率にて製造することができる。さら
に、このトリアジン誘導体を有効成分とする本発明の除
草剤は、既存の水稲用除草剤に比べて、薬効が大きく、
しかも薬害が小さく、そのうえ殺草スペクトル幅が大き
いという特徴がある。具体的には既に前述した如く、ノ
ビエ、広葉雑草等の一年生雑草に効果があるばかりでな
く、ミズガヤツリ、ホタルイなどのカヤツリグサ科雑草
やウリカワ等の多年生雑草に対しても著しい効果を示す
。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ＾
   ３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾４はハロゲ
   ン原子、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４
   のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基
   を示す。また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示す。 ］で表わされるトリアジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ＾
   ３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｚは酸素原子あ
   るいは硫黄原子を示す。］で表わされるアルキルアミン
   誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１およびＸ＾２はそれぞれハロゲン原子を
   示す。］ で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを反応さ
   せることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｘ＾１およびＺは前
   記と同じである。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ＾
   ３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ＾１はハロゲ
   ン原子を示す。またＺは酸素原子あるいは硫黄原子を示
   す。］ で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、一般式
   Ｒ＾５ＳＨ［式中、Ｒ＾５は炭素数１〜４のアルキル基
   を示す。］ で表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式（Ｒ
   ＾５Ｓ）＿ｎＭ［式中、Ｍはアルカリ金属あるいはアル
   カリ土類金属を示し、ｎはＭの原子価を示す。また、Ｒ
   ＾５は前記と同じである。］で表わされるアルキルメル
   カプチドを反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５およびＺは前
   記と同じである。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ＾
   ３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ＾１はハロゲ
   ン原子を示す。またＺは酸素原子あるいは硫黄原子を示
   す。］ で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、一般式
   Ｒ＾５ＯＨ［式中、Ｒ＾５は炭素数１〜４のアルキル基
   を示す。］ で表わされるアルコールあるいは 一般式（Ｒ＾５Ｏ）＿ｎＭ［式中、Ｍはアルカリ金属あ
   るいはアルカリ土類金属を示し、ｎはＭの原子価を示す
   。また、Ｒ＾５は前記と同じである。］で表わされるア
   ルコキシドを反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、１＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５およびＺは前
   記と同じである。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ＾
   ３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｚは酸素原子あ
   るいは硫黄原子を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるアルキルアミン誘導体の塩と、式▲数式、
   化学式、表等があります▼で表わされるシアノグアニジ ンとを反応させて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ＺおよびＸは前記と
   同じである。］ で表わされるビグアニド誘導体の塩を製造し、次いで該
   誘導体の塩に、 一般式Ｒ＾６ＣＯＯＲ＾７［式中、Ｒ＾６は炭素数１〜
   ４のハロアルキル基を示し、Ｒ＾７は炭素数１〜４のア
   ルキル基を示す。］ で表わされるハロゲン含有エステルを反応させることを
   特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾６およびＺは前
   記と同じである。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれハロゲン原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ＾
   ３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾４はハロゲ
   ン原子、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４
   のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基
   を示す。また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示す。 ］で表わされるトリアジン誘導体を含有する除草剤。