JPH08183781A

JPH08183781A - トリアジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Info

Publication number: JPH08183781A
Application number: JP32699794A
Authority: JP
Inventors: Mineyuki Kubota; 峰行窪田; Masatoshi Saito; 雅俊斉藤; Kazuyoshi Koike; 和好小池
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1994-12-28
Filing date: 1994-12-28
Publication date: 1996-07-16

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】ワタに対する薬害がなく、ワタと同じアオイ科
雑草であるイチビを含む広範な畑地雑草を低薬量で選択
的に防除することができるトリアジン誘導体およびそれ
を有効成分とする除草剤を提供する。【構成】一般式（I ）で表されるトリアジン誘導体およ
びそれを有効成分として含有する除草剤。〔式中、ＸはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコ
キシ基、ハロゲン原子またはヒドロキシ基；ｎは０また
は１〜４の整数；Ｙは１〜８個のＣ_１〜Ｃ_４アルキル基
で置換されていてもよいＣ_２〜Ｃ_４アルキレン基；およ
びＲは１〜９個のハロゲン原子、ヒドロキシ基またはＣ
_１〜Ｃ_４アルコキシ基で置換されていてもよい、直鎖
状、分岐鎖状または環状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基；を示
す〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリアジン誘導
体、その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤に
関する。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】雑草防除
作業の省力化や農園芸作物の生産性向上にとって除草剤
は極めて重要な薬剤であり、そのため長年に渡って除草
剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な薬剤が
実用化されている。しかし、今日においてもさらに卓越
した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物に薬害を
及ぼすことがなく、対象雑草のみを選択的、かつ低薬量
で防除しうる薬剤の開発が望まれている。

【０００３】他方、ワタ畑にはワタと共に種々の雑草、
例えばメヒシバなどの一年生イネ科雑草、アサガオ、ア
オビユ、オナモミ、イチビなどの一年生広葉雑草が生育
することが知られている。これらの雑草をワタに薬害を
与えずに、しかも環境汚染の問題から、少量の散布で効
率よく防除することがワタ作にとって極めて重要であ
る。特に、ワタはアオイ科雑草であるため、同じアオイ
科雑草であるイチビに対して除草活性を有する薬剤はワ
タに薬害を与えやすい。そのため、イチビに対して高い
除草活性を有し、かつワタとイチビとの属間選択性に優
れた薬剤の開発が重要な課題となっている。

【０００４】従来からトリアジン系除草剤として、各種
の化合物が知られてる。例えば２−クロロ−４，６−ビ
ス（アルキルアミノ）−ｓ−トリアジン誘導体は、幅広
い殺草スペクトルを有し、除草剤として有用であること
が知られている。しかしながら、これら従来から知られ
ているトリアジン系除草剤は、十分な除草効果を達成す
るためには、多量に施用する必要がある。そして、その
高い土壌移行性のため、地下水が汚染される等の環境問
題を引き起こしている。

【０００５】上記のような現状の下、本発明の目的は、
少量で十分な除草効果を発揮し、かつ環境に対して安全
であり、さらにワタとイチビとの属間選択性に優れた除
草剤化合物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、フェニル基が縮
環した炭素鎖環基とトリアジン環とが結合した新規トリ
アジン誘導体が、ワタに対して薬害を及ぼさず、かつ種
々の雑草、特にワタと同じアオイ科雑草であるイチビに
対しても優れた除草活性を示すことを見出し本発明を完
成するに到った。

【０００７】すなわち、本発明は、一般式（I ）

【化６】（式中、ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ基、ハロゲン原子またはヒドロキシ基；ｎは０また
は１〜４の整数；Ｙは１〜８個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基
で置換されていてもよいＣ₂〜Ｃ₄アルキレン基；およ
びＲは１〜９個のハロゲン原子、ヒドロキシ基またはＣ
₁〜Ｃ₄アルコキシ基で置換されていてもよい、直鎖
状、分岐鎖状または環状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基；を示
す）で表されるトリアジン誘導体（以下、「トリアジン
誘導体（I ）」ということがある。）を第一の要旨とす
る。

【０００８】また、本発明は、一般式（II）

【化７】（式中、ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ基、ハロゲン原子またはヒドロキシ基；ｎは０また
は１〜４の整数；Ｙは１〜８個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基
で置換されていてもよいＣ₂〜Ｃ₄アルキレン基；およ
びＸ¹はハロゲン原子を示す。）で表されるシクロアル
キルアミン誘導体の塩（以下、「シクロアルキルアミン
誘導体（II）の塩」という。）と、式（III ）

【化８】で表されるシアノグアニジンとを反応させ、次いで、一
般式（IV）

【化９】（式中、Ｒは１〜９個のハロゲン原子、ヒドロキシ基ま
たはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基で置換されていてもよい、
直鎖状、分岐鎖状または環状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基；お
よびＲ¹はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を示す。）で表される
エステル類（以下、「エステル類（IV）」という。）と
反応させることを特徴とする、一般式（I ）

【化１０】（式中、Ｘ、ｎ、ＹおよびＲは前記定義のとおりであ
る。）で表されるトリアジン誘導体の製造方法を第二の
要旨とする。

【０００９】さらに、本発明は、上記一般式（I ）で表
されるトリアジン誘導体を有効成分として含有する除草
剤（以下、「本発明の除草剤」ということがある。）を
第三の要旨とする。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
第一の要旨であるトリアジン誘導体（I ）は、下記一般
式（I ）

【化１１】によって表される化合物である。

【００１１】上記一般式（I ）において、ＸはＣ₁〜Ｃ
₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、ハロゲン原子
またはヒドロキシ基を示す。

【００１２】ここで、ＸがＣ₁〜Ｃ₄アルキル基である
場合の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチ
ル基で置換されていてもよいシクロプロピル基、シクロ
ブチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基である。

【００１３】ＸがＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基である場合の
具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ
−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、メチル基で置換されていてもよいシクロプロポキ
シ基、シクロブトキシ基等が挙げられ、好ましくはメト
キシ基である。

【００１４】Ｘがハロゲン原子である場合の具体例とし
ては、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素
原子等が挙げられる。

【００１５】なお、Ｘの置換位置は、Ｙを含む炭素鎖環
に縮環した芳香族基における４つの炭素のいずれでも可
能であるが、好ましくは下記一般式（I ）

【化１２】において示した置換可能な位置〜のうちの位およ
び／または位、若しくは位が好ましい。

【００１６】上記一般式（I ）において、Ｘの置換数を
示すｎは、０または１〜４の整数を示し、好ましくは
０、１または２の整数である。

【００１７】上記一般式（I ）において、Ｙは１〜８個
のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されていてもよいＣ₂〜
Ｃ₄アルキレン基を示す。

【００１８】ここで、フェニル基が縮環した炭素鎖環基
は、Ｙがエチレン基（Ｃ₂アルキレン基）である場合に
は、通称名インダニル基であり、Ｙがプロピレン基（Ｃ
₃アルキレン基）である場合には、通称名テトラリニル
基である。

【００１９】ＹのＣ₂〜Ｃ₄アルキレン基に置換するこ
とができるＣ₁〜Ｃ₄アルキル基の具体例は、上記Ｘに
おけるＣ₁〜Ｃ₄アルキル基と同様であり、好ましくは
メチル基である。ＹのＣ₂〜Ｃ₄アルキレン基に置換す
ることができるＣ₁〜Ｃ₄アルキル基の置換数は、１〜
８個である。Ｙにおいてアルキレン基に置換されるＣ₁
〜Ｃ₄アルキル基の置換位置は、アルキレン基がエチレ
ン基（Ｃ₂）である場合、エチレン基の４個の水素原
子、アルキレン基がプロピレン基（Ｃ₃）である場合、
プロピレン基の６個の水素原子、およびアルキレン基が
ブチレン基（Ｃ₄）である場合、ブチレン基の８個の水
素原子のいずれにおいても可能である。

【００２０】上記一般式（I ）において、Ｒは１〜９個
のハロゲン原子、ヒドロキシ基またはＣ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ基で置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状また
は環状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基を示す。

【００２１】ここで、Ｒの１〜９個のハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基またはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基で置換されて
いてもよい、直鎖状、分岐鎖状または環状Ｃ₁〜Ｃ₆ア
ルキル基の具体例としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−ヘキシル基の直鎖状アルキル基；ｉ−プロピル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロヘ
キシル基等の環状アルキル基；およびメチル基、エチル
基等で置換されていてもよいシクロプロピル基、シクロ
ブチル基等が挙げられる。好ましいＣ₁〜Ｃ₆アルキル
基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であ
る。

【００２２】上記Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基に置換すること
ができるハロゲン原子の具体例は、上記Ｘにおけるハロ
ゲン原子と同様であり、好ましくはフッ素原子および塩
素原子である。ハロゲン原子の置換位置は、Ｃ₁〜Ｃ₆
アルキル基の３個（Ｃ₁の場合）〜１３個（Ｃ₆の場
合）の全ての水素原子のいずれにおいても可能である。
ハロゲン原子の置換数は、１〜９個であるが、１〜５個
が好ましい。

【００２３】Ｒが１〜９個のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である場合の特に好ま
しい具体例は、−ＣＨＦＣＨ₃、−ＣＦ（ＣＨ₃）₂、
−ＣＨＦＣＦ₃、−Ｃ（ＣＨ₃）₃、−ＣＦ₃、−ＣＨ
ＣｌＣ₂Ｈ₅、−ＣＣｌ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ₂Ｆ₅、−
ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−ＣＨＦＣ₂Ｈ₅および−ＣＨ₂Ｆ
である。

【００２４】Ｒが１〜９個のヒドロキシ基で置換された
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基である場合のヒドロキシ基の置換
位置は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基の３個（Ｃ₁の場合）〜
１３個（Ｃ₆の場合）の全ての水素原子のいずれにおい
ても可能であり、また、第１〜３級のいずれの炭素であ
ってもよい。ヒドロキシ基の置換数は、１〜９個であ
る。

【００２５】Ｒが１〜９個のヒドロキシ基で置換されて
いてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である場合の特に好ま
しい具体例は、−ＣＨ（ＯＨ）Ｃ₂Ｈ₅である。

【００２６】Ｒが１〜９個のＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基で
置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である場合のＣ₁〜Ｃ
₄アルコキシ基の具体例は、上記ＸにおけるＣ₁〜Ｃ₄
アルコキシ基と同様である。アルコキシ基の置換位置
は、上記のヒドロキシ基の場合と同様である。

【００２７】本発明の第二の要旨であるトリアジン誘導
体（I ）の製造方法は、

【化１３】（式中、Ｘ、ｎおよびＹは上記トリアジン誘導体（I ）
において説明したとおりであり、Ｘ¹はハロゲン原子で
ある。）で表されるシクロアルキルアミン誘導体の塩
と、式（III ）

【化１４】で表されるシアノグアニジンとを反応させ、シクロアル
キルアミン誘導体（II）のアミノ基とシアノグアニジン
（III ）のシアノ基を結合させる、前段の反応と；次い
で、一般式（IV）

【化１５】（式中、Ｒは上記トリアジン誘導体（I ）において説明
したとおりであり、Ｒ¹はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を示
す。）で表されるエステル類を、触媒の存在下に反応さ
せてトリアジン環を形成させる、後段の反応からなる。

【００２８】前段の反応は、溶媒の不存在下または存在
下に行うことができ、溶媒の存在下に本反応を行う場合
に用いることができる溶媒としては、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−デカン等
の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、デカリン、アルキルナ
フタレン等の環状炭化水素類；四塩化炭素、二塩化メチ
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩化炭化
水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；さらには灯油などが挙げられ、好ましくは脂肪族炭
化水素類であり、特に好ましくはｎ−デカンである。

【００２９】シクロアルキルアミン誘導体（II）の塩と
シアノグアニジン（III ）は、当量の割合で反応させる
のが好ましい。なお、シクロアルキルアミン誘導体（I
I）の塩を形成する酸（ＨＸ¹）の具体例としては、例
えば塩酸（ＨＣｌ）、臭化水素酸（ＨＢｒ）、フッ化水
素酸（ＨＦ）等が挙げられ、好ましくは塩酸（ＨＣｌ）
である。

【００３０】反応温度は、特に制限はないが、通常８０
〜２００℃であり、好ましくは１２０〜１５０℃であ
る。反応時間は、通常２〜１５時間であるが、４〜７時
間程度が好ましい。

【００３１】後段の反応は、触媒の存在下に行うのが好
ましく、本反応で用いることができる触媒としては、例
えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、マ
グネシウムジエトキシド等のアルコキシド類；リン酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の無機塩基；および１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、１，５−
ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン（ＤＢ
Ｎ）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が挙げ
られ、好ましくはナトリウムメトキシドおよびナトリウ
ムエトキシドである。用いる塩基の量は、通常シクロア
ルキルアミン誘導体（II）の塩に対して１．１〜１０当
量、好ましくは１．５〜２当量である。

【００３２】本反応で用いるエステル類（IV）の量は、
通常シクロアルキルアミン誘導体（II）の塩に対して１
〜１０当量、好ましくは１〜２当量である。

【００３３】本反応は、溶媒の存在下に行うのが好まし
く、本反応で用いることができる溶媒としては、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
デカン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、デカリン、ア
ルキルナフタレン等の環状炭化水素類；四塩化炭素、二
塩化メチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
塩化炭化水素類；およびテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類などが挙げられ、好ましくはアルコー
ル類であり、特に好ましくはメタノールおよびエタノー
ルである。

【００３４】本反応の反応温度は、通常−１０〜１００
℃であり、好ましくは０〜６５℃である。反応時間は、
通常２〜３０時間であるが、１０〜１５時間程度が好ま
しい。

【００３５】反応終了後、常法に従い、反応混合物を水
に注加し、酢酸エチル等の有機溶媒で目的物を抽出し、
得られた有機層を無水硫酸ナトリウム等の脱水剤で脱水
した後、有機溶媒を減圧下に留去する等の手段により除
去する。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー等の手段により精製することにより目的のトリア
ジン誘導体（I-1 ）を結晶として単離することができ
る。

【００３６】次に本発明の第三の要旨であるトリアジン
誘導体（I ）を有効成分として含有する除草剤について
説明する。本発明の除草剤は、一般式（I ）で表される
本発明の新規なトリアジン誘導体を有効成分として含有
するものであって、これらの化合物を溶媒などの液状担
体または鉱物質微粉などの固体担体と混合し、水和剤、
乳剤、粉剤、粒剤などの形態に製剤化して使用すること
ができる。製剤化に際して乳化性、分散性、展着性など
を付与するためには界面活性剤を添加すればよい。

【００３７】本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場
合、通常は本発明のトリアジン誘導体（I ）１０〜５５
重量％、固体担体４０〜８８重量％および界面活性剤２
〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用
いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合、通常は本
発明のトリアジン誘導体（I ）２０〜５０重量％、溶剤
３５〜７５重量％および界面活性剤５〜１５重量％の割
合で配合して調製すればよい。また、粉剤の形態で用い
る場合、通常は本発明のトリアジン誘導体（I ）１〜１
５重量％、固体担体８０〜９７重量％および界面活性剤
２〜５重量％の割合で配合して調製すればよい。さら
に、粒剤の形態で用いる場合は、本発明のトリアジン誘
導体（I ）１〜１５重量％、固体担体８０〜９７重量％
および界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して調製す
ればよい。

【００３８】ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用
いられ、この鉱物質の微粉としては、例えばケイソウ
土、消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セ
ッコウなどの硫酸塩、タルク、パイロフェライト、クレ
ー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカー
ボン、石英粉末、ケイ石粉などのケイ酸塩などを挙げる
ことができる。

【００３９】また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、
具体的にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、ｏ−クロロトルエン、トリクロロエタン、ト
リクロロエチレンなどの塩素化炭化水素、シクロヘキサ
ノール、アミルアルコール、エチレングリコールなどの
アルコール、イソホロン、シクロヘキサノン、シクロヘ
キセニル−シクロヘキサノンなどのケトン、ブチルセロ
ソルブ、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなど
のエーテル、酢酸イソプロピル、酢酸ベンジル、フタル
酸メチルなどのエステル、ジメチルホルムアミドなどの
アミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。

【００４０】さらに、界面活性剤としては、アニオン
型、ノニオン型、カチオン型あるいは両性イオン型（ア
ミノ酸、ベタインなど）のいずれを用いることもでき
る。

【００４１】本発明の除草剤には、有効成分としてトリ
アジン誘導体（I ）とともに、必要に応じ他の除草活性
成分を含有させることができる。このような他の除草活
性成分としては、従来公知の除草剤、例えばフェノキシ
系、ジフェニルエーテル系、トリアジン系、尿素系、カ
ーバメート系、チオールカーバメート系、酸アニリド
系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニルウレア系、オ
キサジアゾン系などを挙げることができ、これらの除草
剤の中から適宜選択して用いることができる。

【００４２】さらに、本発明の除草剤は、必要に応じ
て、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料などと混用
することができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例および除草剤実施例によって本
発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４４】（実施例１）１−アミノテトラリン塩酸塩
０．９５ｇ（５．２ｍｍｏｌ）およびシアノグアニジン
０．４４ｇ（５．２ｍｍｏｌ）を、ｎ−デカン２０ｍｌ
に加え、１３５℃で６時間加熱撹拌した。反応終了後、
反応混合物を冷却し、析出した沈殿を濾取し、５ｍｌの
ｎ−ヘキサンで３回洗浄し、減圧下に溶媒を除去して固
体を得た。得られた固体１ｇを無水メタノール２５ｍｌ
に溶解し、ここへ２８％ナトリウムメトキシド／メタノ
ール溶液１．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）を、室温下で加え
た。さらにここへα−フルオロプロピオン酸エチルエス
テル１．２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１２時
間撹拌した。反応終了後、反応液を、水１００ｍｌに注
加し、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出を行った。得られ
た酢酸エチル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下に酢酸エチルを留去した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／
酢酸エチル＝１／１）により精製し、目的の２−アミノ
−４−（α−フルオロエチル）−６−（１’−テトラリ
ニルアミノ）−ｓ−トリアジン０．６８ｇを白色結晶と
して得た。原料として用いたシクロアルキルアミン誘導
体の塩、同じくエステル類および得られたトリアジン誘
導体の構造式、並びに収率を後記する表１に示し、得ら
れたトリアジン誘導体のＩＲおよびＮＭＲデータを後記
する表８に示す。

【００４５】（実施例２〜４）α−フルオロプロピオン
酸エチルエステルの代わりに、表１に示すエステル類を
用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、それぞれ目
的のトリアジン誘導体を得た。原料として用いたシクロ
アルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル類および得
られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収率をそれぞ
れ後記する表１に示し、得られたトリアジン誘導体のＩ
ＲおよびＮＭＲデータをそれぞれ後記する表８に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】（実施例５〜８）１−アミノテトラリン塩
酸塩の代わりに、表２に示すシクロアルキルアミン誘導
体の塩を用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、そ
れぞれ目的のトリアジン誘導体を得た。原料として用い
たシクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル類
および得られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収率
をそれぞれ後記する表２および表３に示し、得られたト
リアジン誘導体のＩＲおよびＮＭＲデータをそれぞれ後
記する表８に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】（実施例９）１−アミノ−２−メチルテト
ラリン塩酸塩１．１ｇ（５．６ｍｍｏｌ）およびシアノ
グアニジン０．４８ｇ（５．６ｍｍｏｌ）を、ｎ−デカ
ン２０ｍｌに加え、１３５℃で６時間加熱撹拌した。反
応終了後、反応混合物を冷却し、析出した沈殿を濾取
し、５ｍｌのｎ−ヘキサンで３回洗浄し、減圧下に溶媒
を除去して固体を得た。得られた固体１ｇを無水メタノ
ール２５ｍｌに溶解し、ここへ２８％ナトリウムメトキ
シド／メタノール溶液２．５ｇ（１３ｍｍｏｌ）を、室
温下で加えた。さらにここへトリフルオロ酢酸エチルエ
ステル１．８５ｇ（１３ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１
２時間撹拌した。反応終了後、反応液を、水１００ｍｌ
に注加し、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出を行った。得
られた酢酸エチル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、減圧下に酢酸エチルを留去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１／１）により精製し、目的の２−ア
ミノ−４−トリフルオロメチル−６−（２’−メチル−
１’−テトラリニルアミノ）−ｓ−トリアジン１．０ｇ
を白色結晶として得た。原料として用いたシクロアルキ
ルアミン誘導体の塩、同じくエステル類および得られた
トリアジン誘導体の構造式、並びに収率を後記する表４
に示し、得られたトリアジン誘導体のＩＲおよびＮＭＲ
データを後記する表８に示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】（実施例１０）１−アミノインダン塩酸塩
０．９５ｇ（５．６ｍｍｏｌ）およびシアノグアニジン
０．４８ｇ（５．６ｍｍｏｌ）を、ｎ−デカン２０ｍｌ
に加え、１３５℃で６時間加熱撹拌した。反応終了後、
反応混合物を冷却し、析出した沈殿を濾取し、５ｍｌの
ｎ−ヘキサンで３回洗浄し、減圧下に溶媒を除去して固
体を得た。得られた固体１ｇを無水メタノール２５ｍｌ
に溶解し、ここへ２８％ナトリウムメトキシド／メタノ
ール溶液２．５ｇ（１３ｍｍｏｌ）を、室温下で加え
た。さらにここへα−フルオロイソ酪酸メチルエステル
１．５６ｇ（１３ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１２時間
撹拌した。反応終了後、反応液を、水１００ｍｌに注加
し、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出を行った。得られた
酢酸エチル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減
圧下に酢酸エチルを留去した。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝１／１）により精製し、目的の２−アミノ−
４−（α−フルオロ−α−メチルエチル）−６−（１’
−インダニルアミノ）−ｓ−トリアジン０．９９ｇを白
色結晶として得た。原料として用いたシクロアルキルア
ミン誘導体の塩、同じくエステル類および得られたトリ
アジン誘導体の構造式、並びに収率を後記する表５に示
し、得られたトリアジン誘導体のＩＲおよびＮＭＲデー
タを後記する表８に示す。

【００５３】（実施例１１〜１４）α−フルオロイソ酪
酸メチルエステルの代わりに、表５および表６に示すエ
ステル類を用いた以外は実施例１０と同様に反応を行
い、それぞれ目的のトリアジン誘導体を得た。原料とし
て用いたシクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエス
テル類および得られたトリアジン誘導体の構造式、並び
に収率をそれぞれ後記する表５および表６に示し、得ら
れたトリアジン誘導体のＩＲおよびＮＭＲデータをそれ
ぞれ後記する表９に示す。

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】（実施例１５〜１７）１−アミノテトラリ
ン塩酸塩の代わりに、表７に示すシクロアルキルアミン
誘導体を用いた以外は実施例１０と同様に反応を行い、
それぞれ目的のトリアジン誘導体を得た。原料として用
いたシクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル
類および得られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収
率をそれぞれ後記する表７に示し、得られたトリアジン
誘導体のＩＲおよびＮＭＲデータをそれぞれ後記する表
９に示す。

【００５７】

【表７】

【００５８】

【表８】

【００５９】

【表９】

【００６０】（実施例１８〜３１）表１０〜表１４に示
すシクロアルキルアミン誘導体の塩およびエステル類を
用いて、上記実施例１〜１７と同様に反応を行い、それ
ぞれ目的のトリアジン誘導体を得た。原料として用いた
シクロアルキルアミン誘導体の塩、同じくエステル類お
よび得られたトリアジン誘導体の構造式、並びに収率を
それぞれ後記する表１０〜表１４に示した。

【００６１】

【表１０】

【００６２】

【表１１】

【００６３】

【表１２】

【００６４】

【表１３】

【００６５】

【表１４】

【００６６】［除草剤実施例］（１）除草剤の調製担体としてタルク（商品名：ジークライト）９７重量
部、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸（商
品名：ネオペレックス、花王アトラス（株）製）１．５
重量部、およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤
（商品名：ソルポール８００Ａ、東邦化学工業（株）
製）１．５重量部を均一に粉砕混合して、水和剤用担体
を得た。

【００６７】この水和剤用担体９０重量部と上記実施例
１〜３、５〜１３、１５および１６で得られた本発明化
合物（化合物１〜３、５〜１３、１５および１６）１０
重量部を、均一に粉砕混合して、それぞれ除草剤を得
た。

【００６８】（２）茎葉処理試験畑地土壌を充填した１／５０００アールワグネルポット
にオナモミ、イチビ、アメリカアサガオ、オオイヌタ
デ、チョウセンアサガオ、アオゲイトウ、イヌホウズキ
の雑草種子およびワタの種子を播種し、覆土後、温室内
で育成し、これら植物の１〜２葉期に上記（１）で得た
所定量の所定の除草剤を水に懸濁し、２０００リットル
／ヘクタール相当の液量で茎葉部へ均一にスプレー散布
した。その後温室内で育成し、処理後２０日目に除草効
果および作物への薬害を判定した。結果を表１５に示
す。

【００６９】なお、除草効果および作物薬害は下記の基
準に従って表示した。（基準）除草効果残草重無処理比（％）０８１〜１００１６１〜８０２４１〜６０３２１〜４０４１〜２０５０作物薬害残草重無処理比（％） − １００ ± ９５〜９９＋９０〜９４＋＋８０〜８９＋＋＋０〜７９ここで、残草重無処理比＝（処理区の残草重／無処理区
の残草重）×１００で求めた。

【００７０】

【表１５】

【００７１】表１５の結果から、本発明のトリアジン誘
導体を含有する除草剤は、茎葉処理において、ワタに薬
害を与えることなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除で
きることが明らかになった。さらに、化合物２、７、
９、１３および１５は、ワタに対しては高い安全性を示
す一方、ワタと同じアオイ科雑草であるイチビに対して
は高い除草効果を示し、特に優れた属間選択性を有する
ことがわかる。

【００７２】（３）畑地土壌処理試験畑地土壌を充填した１／５０００アールワグネルポット
にオナモミ、イチビ、アメリカアサガオ、チョウセンア
サガオ、アオゲイトウ、エノコログサ、メヒシバの雑草
種子およびワタの種子を播種し、覆土後、上記（１）で
得た所定量の所定の除草剤を水に懸濁して土壌表面に均
一に散布した。その後、温室内で育成し、処理後２０日
目に除草効果および作物への薬害を判定した。結果を表
１６に示す。

【００７３】なお、除草効果および作物薬害は（２）茎
葉処理試験において記述した基準に従って表示した。

【００７４】

【表１６】

【００７５】表１６の結果から、本発明のトリアジン誘
導体を含有する除草剤は、畑地土壌処理において、ワタ
に薬害を与えることなく、広範な畑地雑草を低薬量で防
除できることが明らかになった。さらに、化合物１、
２、１３および１５は、ワタに対しては高い安全性を示
す一方、ワタと同じアオイ科雑草であるイチビに対して
は高い除草効果を示し、特に優れた属間選択性を有する
ことがわかる。

【００７６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ワタに対する薬害がなく、ワタと同じアオイ科雑草であ
るイチビを含む広範な畑地雑草を低薬量で選択的に防除
することができるトリアジン誘導体およびそれを有効成
分とする除草剤が提供された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（I ）【化１】（式中、ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、
ハロゲン原子またはヒドロキシ基；ｎは０または１〜４
の整数；Ｙは１〜８個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換さ
れていてもよいＣ₂〜Ｃ₄アルキレン基；およびＲは１
〜９個のハロゲン原子、ヒドロキシ基またはＣ₁〜Ｃ₄
アルコキシ基で置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖
状または環状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基；を示す）で表され
るトリアジン誘導体。
【請求項２】Ｘがメチル基またはメトキシ基である、
請求項１に記載のトリアジン誘導体。
【請求項３】ｎが１または２の整数である請求項２に
記載のトリアジン誘導体。
【請求項４】ｎが０である請求項１に記載のトリアジ
ン誘導体。
【請求項５】Ｙが１個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換
されたプロピレン基である請求項１に記載のトリアジン
誘導体。
【請求項６】Ｙがメチル基で置換されたプロピレン基
である請求項５に記載のトリアジン誘導体。
【請求項７】Ｒが１個のヒドロキシ基で置換されたＣ
₂〜Ｃ₃アルキル基である請求項１に記載のトリアジン
誘導体。
【請求項８】Ｒがα−ヒドロキシエチル基またはα−
ヒドロキシ−ｎ−プロピル基である請求項７に記載のト
リアジン誘導体。
【請求項９】Ｒが１〜５個のハロゲン原子で置換され
たＣ₁〜Ｃ₃アルキル基である請求項１に記載のトリア
ジン誘導体。
【請求項１０】Ｒが１〜５個のフッ素原子または１〜
４個の塩素原子で置換されたＣ₁〜Ｃ₃アルキル基であ
る請求項９に記載のトリアジン誘導体。
【請求項１１】ＲがＣＨ₂Ｆ−、ＣＦ₃−、ＣＨ₃Ｃ
ＨＦ−、ＣＦ₃ＣＨＦ−、ＣＦ₃ＣＦ₂−、（ＣＨ₃）
₂ＣＦ−、ＣＨ₃ＣＨＣｌ−および（ＣＨ₃）₂ＣＣｌ
−からなる群より選ばれる請求項１０に記載のトリアジ
ン誘導体。
【請求項１２】一般式（II）【化２】（式中、ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、
ハロゲン原子またはヒドロキシ基；ｎは０または１〜４
の整数；Ｙは１〜８個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換さ
れていてもよいＣ₂〜Ｃ₄アルキレン基；およびＸ¹は
ハロゲン原子を示す。）で表されるシクロアルキルアミ
ン誘導体の塩と、式（III ）【化３】で表されるシアノグアニジンとを反応させ、次いで、一
般式（IV）【化４】（式中、Ｒは１〜９個のハロゲン原子、ヒドロキシ基またはＣ₁
〜Ｃ₄アルコキシ基で置換されていてもよい、直鎖状、
分岐鎖状または環状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基；およびＲ¹
はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を示す。）で表されるエステル
類と反応させることを特徴とする、一般式（I ）【化５】（式中、Ｘ、ｎ、ＹおよびＲは前記定義のとおりであ
る。）で表されるトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項１３】請求項１〜１１のいずれか１項に記載
の一般式（I ）で表されるトリアジン誘導体を有効成分
として含有する除草剤。