JP3249881B2

JP3249881B2 - ピラゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Info

Publication number: JP3249881B2
Application number: JP10252894A
Authority: JP
Inventors: 頼由高嶋; 充柴田; 雅司坂本; 和好小池
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1994-05-17
Filing date: 1994-05-17
Publication date: 2002-01-21
Anticipated expiration: 2017-01-21
Also published as: JPH07309869A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾール誘導体
およびそれを有効成分とする除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】雑草
防除作業の省力化や農園芸作物の生産性向上にとって、
除草剤は極めて重要な薬剤であり、そのため長年にわた
って除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様
な薬剤が実用化されている。しかし、今日においてもさ
らに卓越した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物
に薬害を及ぼすことがなく、対象雑草のみを選択的に、
かつ低薬量で防除しうる薬剤の開発が望まれている。

【０００３】水田には水稲とともに、種々の雑草、例え
ばノビエなどの一年生イネ科雑草、タマガヤツリなどの
一年生カヤツリグサ科雑草、コナギ、キカシグサなどの
一年生広葉雑草、ウリカワ、ヒルムシロ、ヘラオモダ
カ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ、クログワイ、
オモダカ、セリなどの多年生雑草が生育することが知ら
れており、これらの雑草を、水稲に薬害を与えずに、し
かも環境汚染の問題から少量の散布で効率よく除草する
ことが、稲作にとって極めて重要である。一般にノビエ
に対して高い除草活性を有する薬剤は水稲に薬害を与え
易いことが知られているので、イネ科雑草であるノビエ
に対して高い除草活性を示しかつ水稲とノビエとの属間
選択性に優れた薬剤の開発が、特に重要な課題となって
いる。

【０００４】特定の４−ベンゾイルピラゾール誘導体が
除草活性を有することは公知であり（ＷＯ９３／１８０
３１号公報参照）、該ベンゾイルピラゾール誘導体の代
表例（Ａ）（同公報中の化合物Ｎo.６６の化合物）を以
下に示す。

【０００５】

【化６】しかしながら、上記化合物はトウモロコシ、小麦、大麦
等に高い選択性を有し、イネ科雑草および広葉雑草の両
者を茎葉処理、土壌処理のいずれの処理においても低薬
量で防除可能であるものの、水稲への安全性は十分では
なく、水田用除草剤として用いた場合には水稲に薬害を
与える恐れがある。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
であって、その目的とするところは、水稲に対する薬害
がなく、広範な畑雑草および水田雑草、特に水田におけ
るノビエ、タマガヤツリを低薬量で防除できるピラゾー
ル誘導体およびそれを用いた除草剤を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式
（Ｉ）で示されるピラゾール誘導体が、水稲に対する薬
害がなく、広範な畑雑草および水田雑草、特に水田にお
けるノビエ、タマガヤツリを低薬量で防除できることを
見い出し、本発明を完成した。

【０００８】従って本発明は、（１）一般式（Ｉ）

【化７】［式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々独立して水素またはＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキル基であり、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、
Ｒ⁷は水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、ＸはＣ
₁〜Ｃ₄アルキル基またはハロゲン原子であり、ｐは０
〜２の整数であり、ｎは０、１、２の整数であり、Ａは
−ＳＯ₂−，

【化８】，−ＣＲ⁸Ｒ⁹−から選ばれる少なくとも１種であり、
Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立して水素またはＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキル基であり、ｋはメチレン鎖の数を表し、０〜３の
整数であり、ＢはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、シクロアルキ
ル基、基

【化９】から選ばれる少なくとも１種であり、Ｙは水素、Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄
ハロアルキル基、ニトロ基またはハロゲン原子であり、
ｍは１、２の整数である。

【０００９】（但し、Ａが−ＳＯ₂−であり、かつＢが
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、またはＹが水素、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルキル基もしくはハロゲンである基

【化１０】である場合を除く。）］で表されるピラゾール誘導体お
よび（２）該ピラゾール誘導体を有効成分とする除草剤
を要旨とする。

【００１０】以下本発明を詳説する。

【００１１】本発明の新規ピラゾール誘導体は、一般式
（Ｉ）

【化１１】で表される化合物である。

【００１２】本発明の新規ピラゾール誘導体を示す一般
式（Ｉ）において、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基すなわ
ちメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基であり、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基およびヘキシル基は、直鎖のものでも分岐を有す
るものでも良い。Ｒ¹は好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル
基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基または
ｉ−プロピル基である。

【００１３】Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々独立して水
素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基であり、プロピル基およびブチル基は直鎖のもの
でも分岐を有するものでも良い。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵は好ましくは水素またはメチル基であり、さらに好ま
しくは水素である。

【００１４】Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、その
具体例としては、上記Ｒ²〜Ｒ⁵において例示したもの
が挙げられる。Ｒ⁶は好ましくはメチル基、エチル基で
ある。

【００１５】Ｒ⁷は水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で
あり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基としては、上記Ｒ²〜Ｒ⁶
において例示したものが挙げられる。Ｒ⁷は好ましくは
水素またはメチル基である。

【００１６】ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基またはハロゲン
原子であり、前者のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基としては、上
記Ｒ²〜Ｒ⁶において例示したものが挙げられ、一方後
者のハロゲン原子としては、塩素、臭素、沃素、フッ素
が挙げられる。Ｘは好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で
あり、さらに好ましくはメチル基である。

【００１７】ｐはＸの数を示し、０、１、２の整数であ
る。ｐが２のとき、複数のＸは互いに同一のものでも良
く、異なるものでも良い。好ましくはｐは１または２で
あり、置換位置として５位あるいは５位と８位の両方に
置換していることが好ましい。ｎは硫黄原子に結合し
た酸素原子の数を示し、０、１、２の整数である。ここ
でｎ＝０の場合、スルフィド、ｎ＝１の場合はスルホキ
シド、ｎ＝２の場合、スルホンである。好ましくはｎ＝
２（スルホン）である。

【００１８】Ａは−ＳＯ₂−，

【化１２】，−ＣＲ⁸Ｒ⁹−から選ばれる少なくとも１種である。

【００１９】ここでＡ中のＲ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立し
て水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キル基としては上記Ｒ²〜Ｒ⁶において例示したものが
挙げられる。Ｒ⁸、Ｒ⁹は好ましくは水素である。

【００２０】またＡ中のｋはメチレン鎖の数を表し、０
〜３の整数であり、好ましくは０あるいは１である。な
おｋ＝０とはメチレン鎖がなく、Ａがカルボニル基であ
ることを示す。

【００２１】ＢはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、シクロアルキ
ル基、基

【化１３】から選ばれる少なくとも１種であり、Ｂ中のＹは水素、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄ハロアルキル基、ニトロ基またはハロゲン原子で
あり、ｍはＹの数を表し、１、２の整数である。

【００２２】但し、本発明のピラゾール誘導体は、Ａが
−ＳＯ₂−であり、かつＢがＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、ま
たはＹが水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲン
である基

【化１４】である化合物は除くものとする。

【００２３】好ましい−Ａ−Ｂ基のＡとＢの組み合わせ
の例としては、例えば、Ａが−ＳＯ₂−のとき、ＢがＣ
₇〜Ｃ₁₂アルキル基である組み合せまたはニトロ基もし
くはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基で置換されたフェニル基で
ある組み合せが挙げられる。

【００２４】Ａが

【化１５】のとき、ｋは好ましくは０または１であり、Ｂとして
は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、シクロアルキル基またはハ
ロゲン置換もしくは非置換フェニル基が挙げられる。

【００２５】Ａが−ＣＲ⁸Ｒ⁹−基のとき、Ｒ⁸、Ｒ⁹
は好ましくは水素であって、Ｂとしてはフェニル基が挙
げられる一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体には不斉炭素
が存在し、種々の異性体が存在するが、本発明のピラゾ
ール誘導体はすべての異性体およびそれらの混合物を包
含するものである。

【００２６】本発明の新規ピラゾール誘導体は、下式に
示す反応により製造することができる。

【００２７】

【化１６】（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、
Ｒ⁹、Ｘ、Ｙ、ｋ、ｐ、ｍ、ｎ、Ａ、Ｂは一般式（Ｉ）
において既に定義したものを表し、Ｈａｌはハロゲン原
子を表す。）式（Ｉ_H）で示される出発物質を塩基の存在下、式（I
I）で示されるＢ−Ａ−Ｈａｌ（Ｂ−Ａ−は一般式
（Ｉ）において既に定義したものを表し、Ｈａｌはハロ
ゲン原子を表す）と不活性溶媒中で反応させることによ
り式（Ｉ）で示される本発明のピラゾール誘導体を得る
ことができる。

【００２８】この工程において式（Ｉ_H）の化合物と式
（II）の化合物のモル比率は１：１〜１：３とするのが
好ましく、また反応により副生するハロゲン化水素を捕
捉するために、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエ
チルアミン、ピリジン等の塩基を式（Ｉ_H）の出発物質
に対してモル比率で等量以上用いるのが好ましい。反応
温度は、室温から、用いる溶媒の沸点までの範囲とする
のが好ましい。また、反応に用いる溶媒としては、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系、ジエチルエーテ
ル等のエーテル系、メチルエチルケトン等のケトン系、
塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系
の溶媒が挙げられる。また、これらの溶媒と水との２相
系溶媒を用いることもでき、この場合、反応系内に例え
ばクラウンエーテル、塩化ベンジルトリエチルアンモニ
ウム等の相間移動触媒を加えることにより好ましい結果
が得られる。

【００２９】なお出発物質として用いる式（Ｉ_H）で示
されるピラゾール誘導体は、例えばＷＯ９３／１８０３
１号公報に記載の方法により合成できる。

【００３０】次に本発明の除草剤について説明する。本
発明の除草剤は、式（Ｉ）で表わされる本発明の新規な
ピラゾール誘導体を有効成分として含有するものであっ
て、当該ピラゾール誘導体を溶媒などの液状担体又は鉱
物質微粉などの固体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉
剤、粒剤などの形態に製剤化して使用することができ
る。製剤化に際して乳化性、分散性、展着性などを付与
するためには界面活性剤を添加すればよい。

【００３１】本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場
合、通常は本発明のピラゾール誘導体１０〜５５重量
％、固体担体４０〜８８重量％及び界面活性剤２〜５重
量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用いれば
よい。また、乳剤の形態で用いる場合、通常は本発明の
ピラゾール誘導体２０〜５０重量％、溶剤３５〜７５重
量％及び界面活性剤５〜１５重量％の割合で配合して調
製すればよい。

【００３２】一方、粉剤の形態で用いる場合、通常は本
発明のピラゾール誘導体１〜１５重量％、固体担体８０
〜９７重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合
して調製すればよい。さらに、粒剤の形態で用いる場合
は、本発明のピラゾール誘導体１〜１５重量％、固体担
体８０〜９７重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合
で配合して調製すればよい。

【００３３】ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用
いられ、この鉱物質の微粉としては、例えばケイソウ
土、消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セ
ッコウなどの硫酸塩、タルク、パイロフェライト、クレ
ー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカー
ボン、石英粉末、ケイ石粉などのケイ酸塩などを挙げる
ことができる。

【００３４】また溶剤としては有機溶媒が用いられ、具
体的にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素、ｏ−クロロトルエン、トリクロロエタン、トリ
クロロエチレンなどの塩素化炭化水素、シクロヘキサノ
ール、アミルアルコール、エチレングリコールなどのア
ルコール、イソホロン、シクロヘキサノン、シクロヘキ
セニル−シクロヘキサノンなどのケトン、ブチルセロソ
ルブ、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどの
エーテル、酢酸イソプロピル、酢酸ベンジル、フタル酸
メチルなどのエステル、ジメチルホルムアミドなどのア
ミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。

【００３５】さらに、界面活性剤としては、アニオン
型、ノニオン型、カチオン型あるいは両性イオン型（ア
ミノ酸、ベタインなど）のいずれも用いることができ
る。

【００３６】本発明の除草剤には、有効成分として前記
一般式（Ｉ）で表わされるピラゾール誘導体と共に、必
要に応じ他の除草活性成分を含有させることができる。
このような他の除草活性成分としては、従来公知の除草
剤、例えばフェノキシ系、ジフェニルエーテル系、トリ
アジン系、尿素系、カーバメート系、チオールカーバメ
ート系、酸アニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スル
ホニルウレア系、オキサジアゾン系などを挙げることが
でき、これらの除草剤の中から適宜選択して用いること
ができる。

【００３７】さらに、本発明の除草剤は必要に応じて殺
虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤、肥料などと混用するこ
とができる。

【００３８】

【実施例】先ず、製造実施例によって本発明のピラゾー
ル誘導体の製造例を説明し、次に除草剤実施例によって
本発明のピラゾール誘導体の除草剤としての試験例を説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はないことはもちろんである。

【００３９】［本発明化合物の製造実施例］製造実施例１出発物質（Ｉ_H）として４−メトキシ−５−メチル−６
−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イ
ル）カルボニルチオクロマン−１，１−ジオキシドを用
い、その０．４０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン
４ｍｌに溶解し、塩基としてトリエチルアミン０．２２
ｇ（２．２ｍｍｏｌ）および反応試薬（II）としてアセ
チルクロライド０．１７ｇ（２．２ｍｍｏｌ）を加え室
温で８時間反応させた。反応液に飽和炭酸ナトリウム水
溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、得られたオ
イルをフラッシュカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−３００；ヘキサン／酢酸エチル＝１：２）により
精製した。一般式（Ｉ）に含まれる目的化合物として４
−メトキシ−５−メチル−６−（１−エチル−５−アセ
トキシピラゾール−４−イル）カルボニルチオクロマン
−１，１−ジオキシド（化合物Ｎo.１）が０．３３ｇ
（収率７３％）得られた。出発物質（Ｉ_H）、反応試薬
（II）の構造および目的物質（Ｉ）の構造、収率は表１
に示した。

【００４０】製造実施例２〜８製造実施例１において反応試薬（II）として用いたアセ
チルクロリドの代わりに、表１および表２に示した反応
試薬を用い、また出発物質（Ｉ_H）として表１および表
２に示した出発物質を用いた以外は同様の操作を行い、
表１および表２に示した化合物Ｎo.２〜８を得た。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】製造実施例９出発物質（Ｉ_H）として４−メトキシ−５−メチル−６
−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イ
ル）カルボニルチオクロマン−１，１−ジオキシドを用
い、その０．４ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）をメチルエチル
ケトン１０ｍｌに溶解し、反応試薬（II）としてブロモ
アセトン０．１５ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）および塩基と
して炭酸カリウム０．３０ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）を加
え３時間加熱還流した。反応液を水に加え、酢酸エチル
で抽出した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下溶媒を留去し得られたオイルをフラッシュ
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−３００；ヘ
キサン／酢酸エチル＝１：２）により精製した。一般式
（Ｉ）に含まれる目的化合物として４−メトキシ−５−
メチル−６−（５−アセチルメチルオキシ−１−エチル
ピラゾール−４−イル）カルボニルチオクロマン−１，
１−ジオキシド（化合物Ｎo.９）が０．２９ｇ（収率６
３％）で得られた。出発物質（Ｉ_H）、反応試薬（II）
の構造および目的物質（Ｉ）の構造、収率は表３に示し
た。

【００４４】製造実施例１０〜１１製造実施例９において反応試薬（II）として用いたブロ
モアセトンの代わりに、表３に示した反応試薬を用い、
表３に示した出発物質を用いた以外は同様の操作を行
い、表３に示した化合物Ｎo.１０〜１１を得た。

【００４５】

【表３】

【００４６】製造実施例１２出発物質（Ｉ_H）として４−メトキシ−５−メチル−６
−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イ
ル）カルボニルチオクロマン−１，１−ジオキシドを用
い、その０．４ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）をアセトン５ｍ
ｌに溶解し、反応試薬（II）としてベンジルブロミド
０．２１ｇ（１．２１ｍｍｏｌ）及び塩基として炭酸カ
リウム０．１５ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）を加え、３時間
加熱還流した。反応液を水に加え、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧下溶媒を留去し得られたオイルをフラッシュカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−３００；ヘキサン／
酢酸エチル＝２：３）により精製した。一般式（Ｉ）に
含まれる目的物質として４−メトキシ−５−メチル−６
−（５−ベンジルオキシ−１−エチルピラゾール−４−
イル）カルボニルチオクロマン−１，１−ジオキシド
（化合物Ｎo.１２）が０．３７ｇ（収率７４％）で得ら
れた。出発物質（Ｉ_H）、反応試薬（II）の構造および
目的物質（Ｉ）の構造、収率を表４に示した。

【００４７】

【表４】

【００４８】製造実施例１３出発物質（Ｉ_H）として４−メトキシ−５−メチル−６
−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イ
ル）カルボニルチオクロマン−１，１−ジオキシドを用
い、その０．４ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン
６ｍｌに溶解した。続いて塩基として炭酸カリウム０．
３０ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）を水４ｍｌに溶かして加
え、更に反応試薬（II）としてｐ−ニトロベンゼンスル
ホニルクロリド０．２９ｇ（１．３０ｍｍｏｌ）と塩化
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．０５ｇ
（０．２ｍｍｏｌ）を加えた。これを室温で２時間反応
させた後、更に２時間加熱還流した。放冷後、塩化メチ
レン層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
下溶媒を留去し、得られたオイルをフラッシュカラムク
ロマトグラフィーで精製した。一般式（Ｉ）に含まれる
目的物質として４−メトキシ−５−メチル−６−（１−
エチル−５−（ｐ−ニトロベンゼンスルホニル）オキシ
ピラゾール−４−イル）カルボニルチオクロマン−１，
１−ジオキシド（化合物Ｎo.１３）が０．４２ｇ（収率
７０％）得られた。出発物質（Ｉ_H）、反応試薬（II）
の構造および目的物質（Ｉ）の構造、収率は表５に示し
た。

【００４９】製造実施例１４〜１５製造実施例１３において反応試薬（II）として用いたｐ
−ニトロベンゼンスルホニルクロリドの代わりに、表５
に示した反応試薬を用いた以外は同様の操作を行い、表
５に示した化合物Ｎo.１４〜１５を得た。

【００５０】

【表５】

【００５１】上記の製造例１〜１５によって得られた化
合物Ｎo.１〜１５のＮＭＲおよびＩＲ分析結果を表６、
表７、表８に示す。

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】［除草剤実施例］（１）除草剤の調製担体としてタルク（商品名：ジークライト）９７重量
部、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸（商
品名：ネオペレックス、花王アトラス（株）製）１．５
重量部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商
品名：ソルポール８００Ａ、東邦化学工業（株）製）
１．５重量部を均一に粉砕混合して、水和剤担体を得
た。

【００５６】この水和剤担体９０重量部と前記製造実施
例で得られた本発明化合物１０重量部（除草剤比較例に
おいては下記化合物（Ａ）を１０重量部）を均一に粉砕
混合してそれぞれ除草剤を得た。

【００５７】除草剤比較例として用いた化合物（Ａ）
は、ＷＯ９３／１８０３１号公報中の化合物Ｎo.６６で
あり、以下の構造を有する。

【００５８】

【化１７】（２）湛水土壌処理試験１／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌を詰め、
表層にノビエ、タマガヤツリの種子を均一に播種して、
２．５葉期の水稲を移植した。

【００５９】その後、雑草の発芽時に前記（１）で得た
除草剤の希釈液を所定量水面に均一滴下して処理したの
ち、ポットを温室内に放置して適宜撒水した。

【００６０】薬液処理の２０日後に除草剤効果及び稲作
薬害を調査した結果を表９に示す。尚、薬量は、１０ア
ール当たりの有効成分量で示した。また、除草効果、水
稲薬害は、それぞれ風乾重量を測定し、以下のように表
示した。

【００６１】除草効果残草重無処理比（％）０８１〜１００１６１〜８０２４１〜６０３２１〜４０４１〜２０５０水稲薬害残草重無処理比（％）０１００１９５〜９９２９０〜９４３８０〜８９４０〜７９ここで残草重無処理比＝（処理区の残草重／無処理区の
残草重）×１００で求めた。

【００６２】

【表９】

【００６３】表９より、本発明化合物は水稲に薬害を与
えることなく、ノビエ、タマガヤツリを低薬量で完全に
防除できることが明らかである。

【００６４】

【発明の効果】以上のとおり本発明によれば、水稲に対
する薬害がなく、広範な畑雑草、特に水田におけるノビ
エ、タマガヤツリを低薬量で防除できるピラゾール誘導
体およびそれを用いた除草剤が提供された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小池和好千葉県袖ケ浦市上泉1280番地出光興産株式会社内 (56)参考文献特開平１−123（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 409/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】［式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々独立して水素またはＣ₁
〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｒ⁷は水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基またはハロゲン原子であり、ｐは０〜２の整数であり、ｎは０、１、２の整数であり、Ａは−ＳＯ₂−，【化２】，−ＣＲ⁸Ｒ⁹−から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立して水素またはＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキル基であり、ｋはメチレン鎖の数を表し、０〜３の整数であり、ＢはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、シクロアルキル基、基【化３】から選ばれる少なくとも１種であり、Ｙは水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル基、ニトロ基またはハロ
ゲン原子であり、ｍは１、２の整数である。（但し、Ａが−ＳＯ₂−であ
り、かつＢがＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、またはＹが水素、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲンである基【化４】である場合を除く。）］で表されるピラゾール誘導体。
【請求項２】一般式（Ｉ）においてＲ¹がＣ₁〜Ｃ₄
アルキル基である、請求項１に記載のピラゾール誘導
体。
【請求項３】一般式（Ｉ）においてＲ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々独立して水素またはメチル基である、
請求項１に記載のピラゾール誘導体。
【請求項４】一般式（Ｉ）においてＲ⁶がメチル基ま
たはエチル基である、請求項１に記載のピラゾール誘導
体。
【請求項５】一般式（Ｉ）においてＲ⁷が水素または
メチル基である、請求項１に記載のピラゾール誘導体。
【請求項６】一般式（Ｉ）においてＸがＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキル基であり、Ｘの数を示すｐが１または２の整数で
ある、請求項１に記載のピラゾール誘導体。
【請求項７】一般式（Ｉ）において、硫黄原子に結合
した酸素原子の数を示すｎが２の整数である、請求項１
に記載のピラゾール誘導体。
【請求項８】一般式（Ｉ）においてＡが−ＳＯ₂−で
あり、ＢがＣ₇〜Ｃ₁₂アルキル基であるかまたはニトロ
基もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ基で置換されたフェニ
ル基である、請求項１に記載のピラゾール誘導体。
【請求項９】一般式（Ｉ）においてＡが【化５】であってｋが０または１であり、ＢがＣ₁〜Ｃ₁₂アルキ
ル基、シクロアルキル基またはハロゲン置換もしくは非
置換フェニル基である、請求項１に記載のピラゾール誘
導体。
【請求項１０】一般式（Ｉ）においてＡが−ＣＲ⁸Ｒ
⁹−基であって、Ｒ⁸、Ｒ⁹が水素であり、Ｂがフェニ
ル基である、請求項１に記載のピラゾール誘導体。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか一項に記載
のピラゾール誘導体を有効成分とする除草剤。
【請求項１２】さらにフェノキシ系、ジフェニルエー
テル系、トリアジン系、尿素系、カーバメート系、チオ
ールカーバメート系、酸アニリド系、ピラゾール系、リ
ン酸系、スルホニルウレア系およびオキサジアゾン系除
草剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項
１１に記載の除草剤。
【請求項１３】さらに殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節
剤および肥料から選ばれる少なくとも１種を含む、請求
項１１または１２に記載の除草剤。