JP3085412B2 - １，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法及び除草剤 - Google Patents
１，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法及び除草剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、除草剤等として有用な
新規１，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法お
よび１，３，４−チアジアゾール誘導体を有効成分とす
る除草剤に関する。
新規１，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法お
よび１，３，４−チアジアゾール誘導体を有効成分とす
る除草剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、種々のアゾール誘導体が除草
剤として提案されており、例えば特開昭５４─１５４７
６２号公報には、 一般式（IV）
剤として提案されており、例えば特開昭５４─１５４７
６２号公報には、 一般式（IV）
【化５】 で示される置換カルボン酸アミドおよびその除草剤とし
ての使用が、特開昭５５─１４７２６７号公報には、 一般式（Ｖ）
ての使用が、特開昭５５─１４７２６７号公報には、 一般式（Ｖ）
【化６】 で示されるアゾリルオキシカルボン酸アミドおよびその
除草剤としての使用が開示されている。
除草剤としての使用が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物においてもその除草活性、薬害等の点において
必ずしも十分に満足しうるものではなく、さらに高度で
且つ広範な除草活性、より低い薬害、より幅広い有用作
物への適応性を有する除草剤の提供が望まれている。
の化合物においてもその除草活性、薬害等の点において
必ずしも十分に満足しうるものではなく、さらに高度で
且つ広範な除草活性、より低い薬害、より幅広い有用作
物への適応性を有する除草剤の提供が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来にな
い種々の新規なアゾール誘導体を創製するとともに、そ
の除草活性を検討して来たところ、後述する特定の１，
３，４−チアジアゾール誘導体が各種植物に対する除草
活性、除草選択性等において優れた特性を持ち、低毒性
であることを見出し、種々検討を重ねた結果、本発明を
完成するに至った。
い種々の新規なアゾール誘導体を創製するとともに、そ
の除草活性を検討して来たところ、後述する特定の１，
３，４−チアジアゾール誘導体が各種植物に対する除草
活性、除草選択性等において優れた特性を持ち、低毒性
であることを見出し、種々検討を重ねた結果、本発明を
完成するに至った。
【０００５】本発明において第一の発明は、一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【化７】 （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキルを表す。Ｒ2 は低級
アルキルまたは低級アルケニルを、Ｒ3 は置換されてい
てもよいフェニルを、またはＲ2 およびＲ3 はそれらが
結合している窒素原子と一緒になって複素環式基を表
す。）で示される１，３，４−チアジアゾール誘導体
〔以下、化合物（Ｉ）という〕に関するものである。
アルキルまたは低級アルケニルを、Ｒ3 は置換されてい
てもよいフェニルを、またはＲ2 およびＲ3 はそれらが
結合している窒素原子と一緒になって複素環式基を表
す。）で示される１，３，４−チアジアゾール誘導体
〔以下、化合物（Ｉ）という〕に関するものである。
【０００６】本発明において第二の発明は、一般式（I
I）
I）
【化８】 （式中、Ｒ2 は低級アルキルまたは低級アルケニルを、
Ｒ3は置換されていてもよいフェニルを、またはＲ2 お
よびＲ3 はそれらが結合している窒素原子と一緒になっ
て複素環式基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）で示
される化合物と一般式（III) Ｒ1 ＯＨ (III) （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキルを表す。）で示され
る化合物またはその反応性誘導体とを反応させることを
特徴とする化合物（Ｉ）の製造方法に関するものであ
る。
Ｒ3は置換されていてもよいフェニルを、またはＲ2 お
よびＲ3 はそれらが結合している窒素原子と一緒になっ
て複素環式基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）で示
される化合物と一般式（III) Ｒ1 ＯＨ (III) （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキルを表す。）で示され
る化合物またはその反応性誘導体とを反応させることを
特徴とする化合物（Ｉ）の製造方法に関するものであ
る。
【０００７】第三の発明は、化合物（Ｉ）から選ばれる
少なくとも一種を有効成分として含有する除草剤に関す
るものである。
少なくとも一種を有効成分として含有する除草剤に関す
るものである。
【０００８】本明細書において、フッ素置換アルキルは
直鎖状、分枝状のいずれでもよく、その炭素数は、通常
１〜４個であり、その全部または一部の水素原子がフッ
素原子で置換されたものである。フッ素置換アルキルと
しては、例えばジフルオロメチル、トリフルオロメチ
ル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフル
オロエチル、２，２，３，３，３−ｎ−ペンタフルオロ
プロピル、２，２，３，３−ｎ−テトラフルオロプロピ
ル、２，２，３，３，４，４，４−ｎ−ヘプタフルオロ
ブチル等が挙げられる。
直鎖状、分枝状のいずれでもよく、その炭素数は、通常
１〜４個であり、その全部または一部の水素原子がフッ
素原子で置換されたものである。フッ素置換アルキルと
しては、例えばジフルオロメチル、トリフルオロメチ
ル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフル
オロエチル、２，２，３，３，３−ｎ−ペンタフルオロ
プロピル、２，２，３，３−ｎ−テトラフルオロプロピ
ル、２，２，３，３，４，４，４−ｎ−ヘプタフルオロ
ブチル等が挙げられる。
【０００９】本明細書において、低級アルキルは直鎖
状、分枝状のいずれでもよく、その炭素数は、通常１〜
４個である。低級アルキルとしては、例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等が挙
げられる。
状、分枝状のいずれでもよく、その炭素数は、通常１〜
４個である。低級アルキルとしては、例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等が挙
げられる。
【００１０】本明細書において、低級アルケニルは直鎖
状、分枝状のいずれでもよく、その炭素数は、通常１〜
４個である。低級アルケニルとしては、例えばアリル、
プロぺニル等が挙げられる。
状、分枝状のいずれでもよく、その炭素数は、通常１〜
４個である。低級アルケニルとしては、例えばアリル、
プロぺニル等が挙げられる。
【００１１】本明細書において、置換されていてもよい
フェニルにおける置換基としては、例えば炭素数１〜４
の低級アルキル、炭素数１〜４の低級アルコキシ、ハロ
ゲン原子、シアノ、フッ素置換低級アルキル、ニトロ等
が例示され、置換基の数は、通常１〜３個、好ましくは
１個または２個である。当該フェニルとしては、例えば
フェニル、３−メチルフェニル、３−クロルフェニル、
３−メトキシフェニル、３−エチルフェニル、３−フル
オルフェニル、３−シアノフェニル、３−エチルフェニ
ル、３−トリフルオルメチルフェニル、３−ニトロフェ
ニル、２−エチルフェニル、２，３−ジメチルフェニ
ル、２，３−ジクロルフェニル等が挙げられる。
フェニルにおける置換基としては、例えば炭素数１〜４
の低級アルキル、炭素数１〜４の低級アルコキシ、ハロ
ゲン原子、シアノ、フッ素置換低級アルキル、ニトロ等
が例示され、置換基の数は、通常１〜３個、好ましくは
１個または２個である。当該フェニルとしては、例えば
フェニル、３−メチルフェニル、３−クロルフェニル、
３−メトキシフェニル、３−エチルフェニル、３−フル
オルフェニル、３−シアノフェニル、３−エチルフェニ
ル、３−トリフルオルメチルフェニル、３−ニトロフェ
ニル、２−エチルフェニル、２，３−ジメチルフェニ
ル、２，３−ジクロルフェニル等が挙げられる。
【００１２】本明細書において、Ｒ2 およびＲ3 がそれ
らが結合している窒素原子と一緒になって形成する複素
環式基は、飽和もしくは不飽和のいずれでもよく、好ま
しくは４〜６員環、これらの縮合環であり、上記窒素原
子の他にさらに酸素原子、硫黄原子を含んでもよい。当
該複素環式基は置換基を有していてもよく、その置換基
としては、例えば炭素数１〜４の低級アルキル、炭素数
１〜４の低級アルコキシ、炭素数３〜６のシクロアルキ
ル、炭素数１〜４の低級アルコキシ−カルボニル、炭素
数１〜４の低級アルカノイル、炭素数１〜４の低級アル
カノイルオキシ等が例示され、その置換基の数は通常１
〜３個、好ましくは１個または２個である。かかる複素
環式基としては、例えばピペリジノ、２−メチルピペリ
ジノ、３−メチルピペリジノ、２−エチルピペリジノ、
３，５−ジメチルピペリジノ、４−アセトキシピペリジ
ノ、４−エトキシカルボニルピペリジノ、４−ベンジル
ピペリジノ、テトラメチレンイミノ、ヘキサメチレンイ
ミノ、モルホリノ、２，６−ジメチルモルホリノ、４−
ホルミルピペラジノ、４−シクロペンタンピペラジノ、
４−ピリジルピペラジノあるいは次の式で表される化合
物
らが結合している窒素原子と一緒になって形成する複素
環式基は、飽和もしくは不飽和のいずれでもよく、好ま
しくは４〜６員環、これらの縮合環であり、上記窒素原
子の他にさらに酸素原子、硫黄原子を含んでもよい。当
該複素環式基は置換基を有していてもよく、その置換基
としては、例えば炭素数１〜４の低級アルキル、炭素数
１〜４の低級アルコキシ、炭素数３〜６のシクロアルキ
ル、炭素数１〜４の低級アルコキシ−カルボニル、炭素
数１〜４の低級アルカノイル、炭素数１〜４の低級アル
カノイルオキシ等が例示され、その置換基の数は通常１
〜３個、好ましくは１個または２個である。かかる複素
環式基としては、例えばピペリジノ、２−メチルピペリ
ジノ、３−メチルピペリジノ、２−エチルピペリジノ、
３，５−ジメチルピペリジノ、４−アセトキシピペリジ
ノ、４−エトキシカルボニルピペリジノ、４−ベンジル
ピペリジノ、テトラメチレンイミノ、ヘキサメチレンイ
ミノ、モルホリノ、２，６−ジメチルモルホリノ、４−
ホルミルピペラジノ、４−シクロペンタンピペラジノ、
４−ピリジルピペラジノあるいは次の式で表される化合
物
【化９】 等が挙げられる。
【００１３】本発明の化合物（ｉ）は、例えば以下の方
法により製造できる。 一般式（II)
法により製造できる。 一般式（II)
【化１０】 （式中、Ｒ2 は低級アルキルまたは低級アルケニルを、
Ｒ3は置換されていてもよいフェニルを、またはＲ2 お
よびＲ3 はそれらが結合している窒素原子と一緒になっ
て複素環式基を表す。Ｘはクロル、ブロム等のハロゲン
原子を表す）で示される化合物〔以下、化合物（II) と
いう〕と一般式（III) Ｒ1 ＯＨ (III) （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキル基を表す。）で示さ
れる化合物またはその反応性誘導体（例えば、ナトリウ
ムアルコラート等のアルコラート）〔以下、これら化合
物を化合物（III)と総称する〕を、Ｒ1 ＯＨ（式中、Ｒ
1 は前記と同意義であり、当該化合物としては、例えば
２，２，２−トリフルオルエタノール、２，２−ジフル
オルエタノール、２，２，３，３−テトラフルオル−１
−プロパノール、２，２，２，３，３−ペンタフルオル
−１−プロパノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘ
キサフルオル−１−ブタノールが例示される）、ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジオキサン等を反応溶媒と
して−２０℃から溶媒の還流温度まで０．５〜４８時間
反応させ、得られた生成物を常法に従って処理すること
により製造できる。ここで化合物(III) は化合物(II)の
１〜２倍モル使用することが好ましい。
Ｒ3は置換されていてもよいフェニルを、またはＲ2 お
よびＲ3 はそれらが結合している窒素原子と一緒になっ
て複素環式基を表す。Ｘはクロル、ブロム等のハロゲン
原子を表す）で示される化合物〔以下、化合物（II) と
いう〕と一般式（III) Ｒ1 ＯＨ (III) （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキル基を表す。）で示さ
れる化合物またはその反応性誘導体（例えば、ナトリウ
ムアルコラート等のアルコラート）〔以下、これら化合
物を化合物（III)と総称する〕を、Ｒ1 ＯＨ（式中、Ｒ
1 は前記と同意義であり、当該化合物としては、例えば
２，２，２−トリフルオルエタノール、２，２−ジフル
オルエタノール、２，２，３，３−テトラフルオル−１
−プロパノール、２，２，２，３，３−ペンタフルオル
−１−プロパノール、２，２，３，３，４，４，４−ヘ
キサフルオル−１−ブタノールが例示される）、ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジオキサン等を反応溶媒と
して−２０℃から溶媒の還流温度まで０．５〜４８時間
反応させ、得られた生成物を常法に従って処理すること
により製造できる。ここで化合物(III) は化合物(II)の
１〜２倍モル使用することが好ましい。
【００１４】原料として用いられる化合物(II)および化
合物(III) は実質的に公知の化合物であり、公知の方法
またはこれに準じる方法により製造することができる。
合物(III) は実質的に公知の化合物であり、公知の方法
またはこれに準じる方法により製造することができる。
【００１５】
【発明の作用】本発明化合物（Ｉ）は高度かつ広範な除
草活性を有し、しかもその薬害は低く、さらに低毒性で
ある。より具体的には、本発明化合物（Ｉ）は単子葉お
よび双子葉雑草、例えば水田雑草ではタイヌビエ等のイ
ネ科雑草、コナギ、キカシグサ等の広葉雑草、イヌホタ
ルイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草、また畑雑
草ではメヒシバ、スズメノカタビラ等に対して優れた除
草効果を示す。逆に、除草用量ではイネ、コムギ、ダイ
ズ、ワタ等の有用植物に対して全くまたはほとんど薬害
を示さず、たとえ薬害のある場合でも容易に回復可能で
ある。
草活性を有し、しかもその薬害は低く、さらに低毒性で
ある。より具体的には、本発明化合物（Ｉ）は単子葉お
よび双子葉雑草、例えば水田雑草ではタイヌビエ等のイ
ネ科雑草、コナギ、キカシグサ等の広葉雑草、イヌホタ
ルイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草、また畑雑
草ではメヒシバ、スズメノカタビラ等に対して優れた除
草効果を示す。逆に、除草用量ではイネ、コムギ、ダイ
ズ、ワタ等の有用植物に対して全くまたはほとんど薬害
を示さず、たとえ薬害のある場合でも容易に回復可能で
ある。
【００１６】また、本発明化合物（Ｉ）は人、家畜、家
禽等に対して低毒性であり、魚毒性も低いので安全性に
優れ、残留毒性も極めて少ない。
禽等に対して低毒性であり、魚毒性も低いので安全性に
優れ、残留毒性も極めて少ない。
【００１７】本発明化合物（Ｉ）を除草剤として使用す
る際には、必要に応じて固体担体、液体担体、固体と液
体との組み合わせ担体、界面活性剤、その他の製剤用補
助剤と混合して、粉剤、粒剤、乳剤、水和剤、懸濁剤等
に製剤して用いる。
る際には、必要に応じて固体担体、液体担体、固体と液
体との組み合わせ担体、界面活性剤、その他の製剤用補
助剤と混合して、粉剤、粒剤、乳剤、水和剤、懸濁剤等
に製剤して用いる。
【００１８】これらの製剤における本発明化合物（Ｉ）
の配合量は重量比で１〜８０％、好ましくは、１〜５０
％である。
の配合量は重量比で１〜８０％、好ましくは、１〜５０
％である。
【００１９】前記の固体担体としてはクレー（カオリン
クレー、アタパルジャイトクレー等）、ベントナイト、
酸性白土、バイロフィライト、タルク、珪藻土、ケイ酸
土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニウム、含水
無晶系酸化ケイ素等の微粉末あるいは粒状物が挙げら
れ、液体担体としては、水、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソプ
ロパノール、エチレングリコール、セロソルブ等のアル
コール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等
のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスル
ホキシド、アセトニトリル、シクロヘキサン等が挙げら
れる。
クレー、アタパルジャイトクレー等）、ベントナイト、
酸性白土、バイロフィライト、タルク、珪藻土、ケイ酸
土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニウム、含水
無晶系酸化ケイ素等の微粉末あるいは粒状物が挙げら
れ、液体担体としては、水、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソプ
ロパノール、エチレングリコール、セロソルブ等のアル
コール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等
のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスル
ホキシド、アセトニトリル、シクロヘキサン等が挙げら
れる。
【００２０】界面活性剤としては、アルキル硫酸エステ
ル、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルス
ルホこはく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルリン酸エステル等の陰イオン界面活性剤および
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル等
の非イオン界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、
乳化、分散、湿潤等の作用を示す。
ル、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルス
ルホこはく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルリン酸エステル等の陰イオン界面活性剤および
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル等
の非イオン界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、
乳化、分散、湿潤等の作用を示す。
【００２１】その他の製剤用補助剤として、乳化剤、安
定剤、分散剤、懸濁化剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤等を
加えることもでき、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソ
プロピル）、ポリオキシエチレン樹脂酸（エステル）、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩など
を施用目的に応じて用いてもよい。
定剤、分散剤、懸濁化剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤等を
加えることもでき、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソ
プロピル）、ポリオキシエチレン樹脂酸（エステル）、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩など
を施用目的に応じて用いてもよい。
【００２２】また、他の除草剤と混和して用いることに
より除草効力と除草スペクトルの拡大を期待できる。
より除草効力と除草スペクトルの拡大を期待できる。
【００２３】さらに殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌
剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用
いることができる。
剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用
いることができる。
【００２４】本発明化合物（Ｉ）は、水田、畑地、牧草
地、果樹園、茶園等の農耕地および鉄道、道路、河川
敷、芝地、空地、造成地、駐車場、公園等の非農耕地に
おいて発生前及び発生後、処理除草剤として使用でき
る。
地、果樹園、茶園等の農耕地および鉄道、道路、河川
敷、芝地、空地、造成地、駐車場、公園等の非農耕地に
おいて発生前及び発生後、処理除草剤として使用でき
る。
【００２５】対象とする土壌は、砂壌土、壌土等の通常
の土壌、植土、砂土等である。
の土壌、植土、砂土等である。
【００２６】これらの製剤は、茎葉処理あるいは土壌処
理にて使用するのが一般的であり、土壌処理の場合は製
剤を土壌表面に散布する（必要に応じて、散布後土壌と
混和する。）。
理にて使用するのが一般的であり、土壌処理の場合は製
剤を土壌表面に散布する（必要に応じて、散布後土壌と
混和する。）。
【００２７】本発明化合物（Ｉ）を除草剤の有効成分と
して用いる場合、その施用量は使用目的、対象の雑草使
用時期などにより異なるが、通常１０アール当たり１〜
５００ｇ、好ましくは３〜１００ｇであり、希釈し、ま
たは希釈することなく用いることができる。
して用いる場合、その施用量は使用目的、対象の雑草使
用時期などにより異なるが、通常１０アール当たり１〜
５００ｇ、好ましくは３〜１００ｇであり、希釈し、ま
たは希釈することなく用いることができる。
【００２８】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。 実施例１ Ｎ−メチル−２−（２−２，２，２−トリフルオロエト
キシ−１，３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）
−アセトアニリドの製造 ２，２，２−トリフルオロエタノール１０mlに金属ナト
リウム０．３３ｇを溶解した後、Ｎ−メチル−２−（２
−クロル−１，３，４−チアジアゾール−５−イルオキ
シ）−アセトアニリド２ｇを室温で加え、２４時間攪拌
した。溶媒を減圧留去し、水を加え、トルエン５０mlで
抽出した。抽出液を水で２回洗った後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。
する。 実施例１ Ｎ−メチル−２−（２−２，２，２−トリフルオロエト
キシ−１，３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）
−アセトアニリドの製造 ２，２，２−トリフルオロエタノール１０mlに金属ナト
リウム０．３３ｇを溶解した後、Ｎ−メチル−２−（２
−クロル−１，３，４−チアジアゾール−５−イルオキ
シ）−アセトアニリド２ｇを室温で加え、２４時間攪拌
した。溶媒を減圧留去し、水を加え、トルエン５０mlで
抽出した。抽出液を水で２回洗った後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。
【００２９】トルエンを減圧留去した後、残留物をシリ
カゲルクロマトグラフィー（トルエンおよびクロロホル
ム）で精製し、Ｎ−メチル−２−（２−２，２，２−ト
リフルオロエトキシ−１，３，４−チアジアゾール−５
−イルオキシ）−アセトアニリド１．８ｇ（収率７３
％）を得た。
カゲルクロマトグラフィー（トルエンおよびクロロホル
ム）で精製し、Ｎ−メチル−２−（２−２，２，２−ト
リフルオロエトキシ−１，３，４−チアジアゾール−５
−イルオキシ）−アセトアニリド１．８ｇ（収率７３
％）を得た。
【００３０】実施例２ ２−（２−２，２，２−トリフルオロエトキシ−１，
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトピ
ペリジドの製造 ２，２，２−トリフルオロエタノール２mlに金属ナトリ
ウム０．１４ｇを溶解した後、２−（２−クロル−１，
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトピ
ペリジド１．３１ｇを−２０℃で加えた。室温に戻した
後、２４時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、水を加え、
ジクロルメタン２０mlで抽出した。抽出液を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、ジクロルメタンを減圧留去し
た。残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（ジクロル
メタンおよびジクロルメタン・メタノール）で精製し、
２−（２−２，２，２−トリフルオロエトキシ−１，
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトピ
ペリジド０．６８ｇ（収率４２％）を得た。
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトピ
ペリジドの製造 ２，２，２−トリフルオロエタノール２mlに金属ナトリ
ウム０．１４ｇを溶解した後、２−（２−クロル−１，
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトピ
ペリジド１．３１ｇを−２０℃で加えた。室温に戻した
後、２４時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、水を加え、
ジクロルメタン２０mlで抽出した。抽出液を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、ジクロルメタンを減圧留去し
た。残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（ジクロル
メタンおよびジクロルメタン・メタノール）で精製し、
２−（２−２，２，２−トリフルオロエトキシ−１，
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトピ
ペリジド０．６８ｇ（収率４２％）を得た。
【００３１】実施例３ Ｎ−メチル−２−（２−２，２，３，３，４，４，４−
ｎ−ヘプタフルオロブトキシ−１，３，４−チアジアゾ
ール−５−イルオキシ）−アセトアニリドの製造 ２，２，３，３，４，４，４−ｎ−ヘプタフルオロブタ
ノール２mlに金属ナトリウム０．０６ｇを溶解した後、
Ｎ−メチル−２−（２−クロル−１，３，４−チアジア
ゾール−５−イルオキシ）−アセトアニリド０．４ｇを
室温で加え、２日間攪拌した。溶媒を減圧留去し、水を
加え、トルエン２０mlで抽出した。抽出液を水で２回洗
った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
ｎ−ヘプタフルオロブトキシ−１，３，４−チアジアゾ
ール−５−イルオキシ）−アセトアニリドの製造 ２，２，３，３，４，４，４−ｎ−ヘプタフルオロブタ
ノール２mlに金属ナトリウム０．０６ｇを溶解した後、
Ｎ−メチル−２−（２−クロル−１，３，４−チアジア
ゾール−５−イルオキシ）−アセトアニリド０．４ｇを
室温で加え、２日間攪拌した。溶媒を減圧留去し、水を
加え、トルエン２０mlで抽出した。抽出液を水で２回洗
った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
【００３２】トルエンを減圧留去した後、残留物をシリ
カゲルクロマトグラフィー（トルエン及びクロロホル
ム）で精製し、Ｎ−メチル−２−（２−２，２，３，
３，４，４，４−ｎ−ヘプタフルオロブトキシ−１，
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトア
ニリド０．２８ｇ（収率４４％）を得た。
カゲルクロマトグラフィー（トルエン及びクロロホル
ム）で精製し、Ｎ−メチル−２−（２−２，２，３，
３，４，４，４−ｎ−ヘプタフルオロブトキシ−１，
３，４−チアジアゾール−５−イルオキシ）−アセトア
ニリド０．２８ｇ（収率４４％）を得た。
【００３３】実施例４〜２９ 前記実施例１〜３と同様に処理を行って以下の化合物を
製造し、それら化合物の物性ｐｍｒを実施例１〜３の化
合物の物性ｐｍｒと併せて示す。
製造し、それら化合物の物性ｐｍｒを実施例１〜３の化
合物の物性ｐｍｒと併せて示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】表１、表２および表３中、Ｒ2 およびＲ3
の欄において一つの複素環式基が記載されている場合
は、Ｒ2 とＲ3 とがそれらが結合している窒素原子と一
緒になって複素環式基を形成する場合である。
の欄において一つの複素環式基が記載されている場合
は、Ｒ2 とＲ3 とがそれらが結合している窒素原子と一
緒になって複素環式基を形成する場合である。
【００３８】
【製剤例】次に製剤例を示すが、そこに配合される本発
明化合物（Ｉ）は実施例１〜２９の化合物の全ての化合
物に適応するものである。また、製剤例中の部は全て重
量部を意味する。
明化合物（Ｉ）は実施例１〜２９の化合物の全ての化合
物に適応するものである。また、製剤例中の部は全て重
量部を意味する。
【００３９】製剤例１ 本発明化合物（Ｉ）１０部、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物１部、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル０．５部、ホワイトカーボン０．５部およ
び焼成珪藻土８８部をよく紛砕混合して水和剤を得た。
マリン縮合物１部、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル０．５部、ホワイトカーボン０．５部およ
び焼成珪藻土８８部をよく紛砕混合して水和剤を得た。
【００４０】製剤例２ 本発明化合物（Ｉ）２０部、ホワイトカーボン２０部、
リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル２部およびクレー５５部を紛
砕混合機で均一に混合して水和剤を得た。
リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル２部およびクレー５５部を紛
砕混合機で均一に混合して水和剤を得た。
【００４１】製剤例３ 本発明化合物（Ｉ）２０部、ソルボール７００ＨＤ乳化
剤（東邦化学工業株式会社製品）１５部、シクロヘキサ
ノン２０部およびキシレン４５部を混合溶解して乳剤を
得た。
剤（東邦化学工業株式会社製品）１５部、シクロヘキサ
ノン２０部およびキシレン４５部を混合溶解して乳剤を
得た。
【００４２】製剤例４ 本発明化合物（Ｉ）３部、ラウリルサルフェート１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０
部およびクレー６４部に水１５部を加え混練機で混練し
た後、造粒機で造粒し流動乾燥機で乾燥して粒剤を得
た。
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０
部およびクレー６４部に水１５部を加え混練機で混練し
た後、造粒機で造粒し流動乾燥機で乾燥して粒剤を得
た。
【００４３】
【試験例】以下に試験例を示し、本発明化合物（Ｉ）の
除草剤としての有用性を明らかにする。
除草剤としての有用性を明らかにする。
【００４４】試験例１：水田除草活性試験 ＯＰＳ苗パック３００ｇ用（１３×９×５cm）に水田土
壌をつめ、湛水して水田状態とした後、２．５葉期のイ
ネ苗を移植した。
壌をつめ、湛水して水田状態とした後、２．５葉期のイ
ネ苗を移植した。
【００４５】さらに、ノビエ、ホタルイ、コナギ、タマ
ガヤツリおよびキカシグサを播種した。
ガヤツリおよびキカシグサを播種した。
【００４６】イネ移植翌日（雑草播種１日後：発生前）
に所定用量の被験化合物をポット当たり５mlの水で希釈
し、ピペットでポット水面に滴下処理した。処理後、３
週間温室内で管理し、除草効果及び薬害の程度を調査
し、以下の基準に従って評価した。
に所定用量の被験化合物をポット当たり５mlの水で希釈
し、ピペットでポット水面に滴下処理した。処理後、３
週間温室内で管理し、除草効果及び薬害の程度を調査
し、以下の基準に従って評価した。
【００４７】（評価方法） ５：完全枯死、４：大害、３：中害、２：小害、１：微
害、０：無害 結果を表４に示す。
害、０：無害 結果を表４に示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】試験例２：畑地除草活性試験 発生前処理 ＯＰＳ苗パック３００ｇ用に畑土壌をつめ、雑草とし
て、メヒシバ、スズメノカタビラ、ハコベ、イヌビユを
播種し覆土を行った。
て、メヒシバ、スズメノカタビラ、ハコベ、イヌビユを
播種し覆土を行った。
【００５０】その後直ちに所定量の被験化合物を１アー
ル当たり３０リットルの水に希釈し、クロマト用ガラス
スプレーを用いて土壌表面に均一に散布した。以後、ガ
ラス温室で管理を行い、処理３週間後に各雑草に対する
除草効果を調査し、以下の基準に従って評価した。
ル当たり３０リットルの水に希釈し、クロマト用ガラス
スプレーを用いて土壌表面に均一に散布した。以後、ガ
ラス温室で管理を行い、処理３週間後に各雑草に対する
除草効果を調査し、以下の基準に従って評価した。
【００５１】（評価方法） ５：完全枯死、４：大害、３：中害、２：小害、１：微
害、０：無害 結果を表５に示す。
害、０：無害 結果を表５に示す。
【００５２】
【表５】
【００５３】
【発明の効果】本発明化合物（Ｉ）は、各種植物に対す
る除草活性、除草選択性等において優れた特性を持つ。
また、本発明化合物（Ｉ）は、人、家畜、家禽等に対す
る毒性が極めて低く、魚毒性も低いので安全性に優れ、
残留毒性の問題もない。従って、幅広い有用作物への除
草剤としての適応が可能である。
る除草活性、除草選択性等において優れた特性を持つ。
また、本発明化合物（Ｉ）は、人、家畜、家禽等に対す
る毒性が極めて低く、魚毒性も低いので安全性に優れ、
残留毒性の問題もない。従って、幅広い有用作物への除
草剤としての適応が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 285/00 - 285/38 A01N 43/82 C07D 417/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキルを表す。Ｒ2 は低級
アルキルまたは低級アルケニルを、Ｒ3 は置換されてい
てもよいフェニルを、またはＲ2 およびＲ3 はそれらが
結合している窒素原子と一緒になって複素環式基を表
す。）で示される１，３，４−チアジアゾール誘導体。 - 【請求項２】 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ2 は低級アルキルまたは低級アルケニルを、
Ｒ3 は置換されていてもよいフェニルを、またはＲ2 お
よびＲ3 はそれらが結合している窒素原子と一緒になっ
て複素環式基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）で示
される化合物と一般式（III) Ｒ1 ＯＨ (III) （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキルを表す。）で示され
る化合物またはその反応性誘導体とを反応させることを
特徴とする一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキルを表す。Ｒ2 は低級
アルキルまたは低級アルケニルを、Ｒ3 は任意に置換さ
れていてもよいフェニルを、またはＲ2 およびＲ3 はそ
れらが結合している窒素原子と一緒になって複素環式基
を表す。）で示される１，３，４−チアジアゾール誘導
体の製造法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ） 【化４】 （式中、Ｒ1 はフッ素置換アルキルを表す。Ｒ2 は低級
アルキルまたは低級アルケニルを、Ｒ3 は任意に置換さ
れていてもよいフェニルを、またはＲ2 およびＲ3 はそ
れらが結合している窒素原子と一緒になって複素環式基
を表す。）で示される１，３，４−チアジアゾール誘導
体から選ばれる少なくとも一種を有効成分として含有す
る除草剤。 - 【請求項４】 水田用除草剤である、請求項３に記載の
除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03128548A JP3085412B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | １，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法及び除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03128548A JP3085412B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | １，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法及び除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04330067A JPH04330067A (ja) | 1992-11-18 |
| JP3085412B2 true JP3085412B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=14987481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03128548A Expired - Fee Related JP3085412B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | １，３，４−チアジアゾール誘導体、その製造法及び除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3085412B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7356266B2 (en) | 2005-03-18 | 2008-04-08 | Funai Electric Co., Ltd. | Laser printer apparatus with cartridge detector |
-
1991
- 1991-04-30 JP JP03128548A patent/JP3085412B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7356266B2 (en) | 2005-03-18 | 2008-04-08 | Funai Electric Co., Ltd. | Laser printer apparatus with cartridge detector |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04330067A (ja) | 1992-11-18 |
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