KR100339708B1 - 제초활성을 갖는 ｎ-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체 - Google Patents

제초활성을 갖는 ｎ-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 화합물은 벼에 대한 안전성이 탁월하고 피 (ECHOR), 올챙이고랑이 (SCPJU), 물달개비 (MOOVA), 너도방동산이 (CYPSE), 올미 (SAGPY) 등의 논 잡초에 대해 고루 우수한 제초활성을 보이므로 이양벼 및 직파벼 조건에서 논 잡초용 제초제로 유용하게 사용될 수 있다.
상기식에서 R 은 명세서에 기재된 바와 같다.

Description

제초활성을 갖는 Ｎ-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체 {N-(5-isoxazolinylmethyloxyphenyl)-dimethylmaleimide derivatives with herbicidal effect}
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 신규의 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체, 이들의 제조방법 및 이들을 유효성분으로 포함하는 제초제에 관한 것이다.
화학식 1
상기 식에서, R은 탄소 수 1 - 5개의 알킬기, 페닐기 또는 치환된 페닐기, 시아노기, 카르복실산, 또는 카르복실산 에스테르, 헤테로고리 또는 치환된 헤테로고리기를 나타내고; 치환된 페닐기 또는 치환된 헤테로고리기라 함은 탄소 수 1 - 3개의 알킬기, 탄소 수 1 - 3개의 알콕시기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 카르복실산 에스테르기 등 중 1 - 3개가 단일 혹은 복합적으로 치환된 것을 말한다.
제초작용이 있는 N-치환된 페닐말레이미드 유도체들은 유럽특허 제 260228호 및 미국특허 제 4138243호 등에 보고되어 있으나, 본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시된 화합물과는 그 구조가 다른 것으로서, 본 발명의 신규 화합물은 N-치환된 페닐말레이미드 유도체에서 페닐기의 5번 위치를 이속사졸린메틸옥시로 결합시킨 새로운 구조의 화합물로서 지금까지 합성되거나 약효시험이 실시되지 않았다.
본 발명자들은 신규의 화합물인 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체 및 그의 제조방법을 알아내고, N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체가 제초효과가 뛰어남을 밝혀내어 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 제초 활성이 뛰어날 뿐만 아니라, 생장 조절제로도 사용할 수 있는 하기 화학식 1로 표시되는 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로 함유하는 제초제를 제공하는 것이다.
화학식 1
상기 식에서, R은 탄소 수 1 - 5개의 알킬기, 페닐기 또는 치환된 페닐기, 시아노기, 카르복실산, 또는 카르복실산 에스테르, 헤테로고리 또는 치환된 헤테로고리기를 나타내고; 치환된 페닐기 또는 치환된 헤테로고리기라 함은 탄소 수 1 - 3개의 알킬기, 탄소 수 1 - 3개의 알콕시기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 카르복실산 에스테르기 등 중 1 - 3개가 단일 혹은 복합적으로 치환된 것을 말한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 논 잡초에 대하여 우수한 제초활성을 가지며 벼에 대해서는 안전한 화합물인 화학식 1의 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로 함유하는 제초제를 제공한다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서는 하기 화학식 1로 표시되는 제초활성을 가지는 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체를 제공한다.
화학식 1
상기 식에서, R은 탄소 수 1 - 5개의 알킬기, 페닐기 또는 치환된 페닐기, 시아노기, 카르복실산, 또는 카르복실산 에스테르, 헤테로고리 또는 치환된 헤테로고리기를 나타내고; 치환된 페닐기 또는 치환된 헤테로고리기라 함은 탄소 수 1 - 3개의 알킬기, 탄소 수 1 - 3개의 알콕시기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 카르복실산 에스테르기 등 중 1 - 3개가 단일 혹은 복합적으로 치환된 것을 말한다.
상기 화학식 1의 화합물들 중 R은 적절히 치환된 페닐기인 경우가 바람직하다.
본 발명의 대표적인 화합물에는 다음과 같은 화합물들이 있다.
1) N-{4-클로로-5-[3-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
2) N-[4-클로로-5-(3-페닐-5-메틸이속사졸린-5-일)메틸옥시-2-플루오로페닐]-디메틸말레이미드;
3) N-{4-클로로-5-[3-(2-플루오로-4-트리플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
4) N-{4-클로로-5-[3-(2-플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
5) N-{4-클로로-5-[3-(4-트리플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시 -2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
6) N-{4-클로로-5-[3-(4-시아노페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
7) N-{4-클로로-5-[3-(4-메틸페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
8) N-{4-클로로-5-[3-(4-플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
9) N-{4-클로로-5-[3-(3,4-디클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
10) N-{4-클로로-5-[3-(2,6-디플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
11) N-{4-클로로-5-[3-(4-니트로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
12) N-{4-클로로-5-[3-(4-클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
13) N-{4-클로로-5-[3-(4-브로모페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
14) N-{4-클로로-5-[3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드; 및
15) N-{4-클로로-5-[3-(3-니트로-4-클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드.
또한 본 발명은 상기 화학식 1의 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물(구조식 (I)의 화합물)은 하기 반응식 1과 같이 중간체 화합물인 구조식 (Ⅱ)의 화합물과 니트릴옥시드(혹은 니트릴옥시드의 전구체)간의 1,3-디폴라씨클로 부가반응을 통해 제조할 수 있다.
상기 반응식 1에서 R 은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
이 반응에서 사용할 수 있는 용매로는 디클로로메탄, 테트라히드로퓨란, 벤젠, 에틸 에테르, C1-C4의 알코올 등이 적당하며 무수상태로 용매를 정제하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 구조식(Ⅱ)의 화합물은 하기 반응식 2와 같이 구조식(Ⅲ)의 화합물과 매트알릴클로라이드 또는 매트알릴브로마이드를 염기 존재하에서 치환반응시켜 얻는다.
상기식에서 Y는 할로겐 원자이다.
이 반응에 사용할 수 있는 염기로는 소디움하이드라이드, 칼륨카보네이트 등이 있으며, 용매로는 염기에 따라 일반적으로 사용하는 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 테트라히드로퓨란, 아세톤 등이 있다.
상기 구조식(Ⅲ)의 화합물은 유럽특허 제 260228호 및 미국특허 제 1438243호에서 예시한 방법에 따라 제조할 수 있는데, 이에 국한되는 것은 아니며 그외의 방법으로도 합성할 수 있다.
상기 본 발명의 제조방법을 하기와 같이 요약할 수 있다 ;
1) 구조식 (Ⅲ)의 화합물과 매트알릴클로라이드 또는 매트알릴브로마이드를 염기 존재하에 치환반응시켜 구조식 (Ⅱ)의 화합물을 제조하는 단계 (제 1단계; 반응식 2 참조) 및
2) 상기 제 1단계에서 제조된 구조식 (Ⅱ)의 화합물과 니트릴옥시드(혹은 니트릴옥시드의 전구체)간의 1, 3-디폴라씨클로 부가반응시켜 화학식 1로 표시되는 본 발명의 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체를 제조하는 단계 (제 2단계; 반응식 1 참조).
본 발명의 화합물을 제제화하는데 있어서, 고체 담체나 액체 담체를 사용할 수 있다. 고체 담체로는 고령토, 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 홀석, 규조토, 운모, 석고, 탄산칼슘, 인회석 및 실리콘 히드록사이드 등과 같은 무기분말; 콩가루, 밀가루, 톱밥, 담배가루, 녹말가루 및 결정성 셀룰로스 등과 같은 식물분말; 석유수지, 염화비닐수지 및 케톤수지 등과 같은 고분자 물질; 반토; 및 밀랍과 같은 것들을 사용할 수 있다. 액체 담체로는 메탄올, 에탄올, 에틸렌 글리콜 및 벤질알코올 등과 같은 알코올류; 톨루엔, 벤젠, 크실렌 및 메틸 나프탈렌 등과 같은 방향족 탄화수소; 클로로포름, 사염화탄소 및 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소; 디옥산 및 테트라히드로퓨란 등과 같은 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤 및 시클로헥사논 등과 같은 케톤류; 에틸아세테이트, 부틸아세테이트 및 에틸렌글리콜아세테이트 등과 같은 에스테르류; 디메틸포름아미드와 같은 아미드류; 아세토니트릴과 같은 니트릴류; 에틸렌글리콜 및 에틸에테르와 같은 에테르알코올류; 및 물 등이 있다.
본 발명의 화합물을 제제화할 때 계면활성제로서 양이온성, 음이온성 및 비이온성 계면활성제가 모두 사용될 수 있다. 양이온성 계면활성제의 종류로는 브로모 세틸트리메틸암모늄 염과 같은 긴 사슬의 알킬암모늄염이 있고, 음이온성 계면활성제로는 다음에 나열되는 종류의 염으로서 도데실벤젠 술폰산과 같은 알킬아릴술폰산과 같은 알킬아릴술폰산, 라우릴옥시술폰산과 같은 알킬옥시술폰산, 리그닌술폰산, 나프탈렌술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산과 같은 아릴 술폰산, 라우릴에테르설페이트, 황산화 지방족 알코올, 지방산, 글리콜에테르 등의 알칼리 금속염, 알칼리토 금속염 또는 암모늄염이 있다. 그리고 비이온성 계면활성제의 종류로는 올레일 알코올 및 세틸 알코올과 같은 지방족 알코올, 페놀, 알킬페놀, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드를 함유하는 캐스터 오일, 나프탈렌 또는 나프탈렌 술폰산과 페놀 또는 포름알데히드의 축합물이 있다.
본 발명의 화합물을 제초제로서 제조할 때 화학식 1로 표시되는 물질의 함량은 다양하게 변화시킬 수 있지만, 보통 습윤제, 입제 또는 유화제로 제조할 경우 1~50 중량% 포함되는 것이 바람직하며, 액상수화제 또는 수화성 입제로 제조할 경우 2~40 중량 % 포함되는 것이 바람직하다.
화학식 1의 화합물은 필요에 따라 살충제, 살균제, 살선충제, 식물성장 조절제, 비료 또는 다른 농약과 함께 혼합하여 제제를 만들 수 있으며 경우에 따라서 제초효과의 개선과 사용범위를 넓히기 위해 다른 종류의 제초제들과 함께 사용할 수도 있다.
본 발명의 화학식 1과 함께 사용될 수 있는 다른 종류의 제초제 예로는 벤다존(bentazone)으로 통용되는 3-이소프로필-1H-213-벤조티아디아진-4(H)온-2,2-디옥사이드 및, N-(헤테로아릴아미노카르보닐)벤젠술폰아미드계 제초제에 포함되며, 론닥스(Londax)로 통용되는 메틸 2-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-우레이도술포닐메틸]벤조에이트 또는 NC-311로 통용되는 에틸-5-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레이도술포닐]-1-메틸피라졸-4-카르복실레이트 등이 있다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 제초활성을 가지며 특히 담수 논조건의 환경에서 우수한 제초활성을 나타내며 이양 벼에 대해 매우 우수한 안전성을 보였다. 논조건에서 논잡초, 예를들면 피(ECHOR), 물달개비(MOOVA), 너도방동산이(CYPSE), 올미(SAGPY) 등의 논잡초에 대해 고루 우수한 제초활성을 보이며 특히 피, 물달개비, 너도방동산이 등에 대한 우수한 제초활성을 보이며 대조약제로 사용된 A보다 이양벼에 대하여 매우 우수한 안전성을 보이므로 논 잡초용 제초제로 유용하다.
이하 본 발명의 화학식 1로 표시되는 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체들의 구체적인 예의 제초활성을 실시예에 의하여 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 실시예에 의해한정되는 것은 아니다.
실시예 1. N-{4-클로로-5-[3-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드의 제조
(단계 1) N-(2-플루오로-4-클로로-5-메트알릴옥시페닐)-디메틸말레이미드(구조식(Ⅱ)의 화합물)의 제조
N-(2-플루오로-4-클로로-5-히드록시)-디메틸말레이미드(4.4g, 16mmol)과 메트알닐클로라이드(1.6g, 16mmol), 탄산칼륨(2.2g, 16mmol)과 요오드화칼륨(촉매량)을 넣고 12시간 동안 환류하였다. 반응 용액을 상온까지 식히고 여과한 다음, 감압증류하여 용매를 제거하였다. 잔사를 모아 실리카겔 칼럼 크로마토그라피(에틸 아세테이트/핵산, 1/3)로 분리 정제하여 목적물을 4.8g얻었다(수율 : 92%).
1H NMR (CDCl 3):δ 1.82 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 4.45 (brs, 2H), 5.10 (d, 2H), 6.80 (d, 1H) 7.28 (d, 1H)
(단계 2) N-{4-클로로-5-[3-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드 등의 제조 (화학식 1에서 R = 2,4-디클로로페닐인 경우)
디클로로메탄 용매에 상기 (단계 1)에서 제조한 N-(2-플루오로-4-클로로-5-메트알릴옥시페닐)-디메틸말레이미드(Ⅱ) (0.32 g, 1.0mmol)과 2,4 디클로로벤조히드록시모일클로라이드 (0.23 g , 1.0 mmol)을 녹이고 트리에틸아민(0.15g, 1.5mmol)을 넣은 다음 상온에서 6시간 동안 환류시켰다. 반응 용액을 얼음물에 붓고 디클로로메탄으로 추출한 후, 유기층을 소금물로 세척하여 무수 황산 마그네슘으로 건조한 다음, 감압증류하여 용매를 제거하였다. 잔사를 모아 실리카 겔 칼럼 크로마토그라피(에틸 아세테이트/헥산, 1/3)로 분리 정제하여 표제 화합물인 N-{4-클로로-5-[3-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드를 0.35g얻었다(수율:68%). 얻어진 화합물들은1H NMR을 이용하여 구조를 확인하였다.
H1NMR (CDCl3);δ 1.62(s, 3H), 2.03(s, 6H), 3.35(d, 1H), 3.75(d, 1H), 3.96(d, 1H), 4.10(d, 1H), 6.85(d, 1H), 7.25(d, 1H), 7.40(d, 1H), 7.61(d, 1H)
실시예 2∼15.
상기 실시예 1과 같은 방법으로 하기 표 1에 열거된 실시예 2∼15의 화합물들을 합성하였다.
실시예 R 1H NMR (CDCl3) : δ
2 페닐 1.63 (s , 3H), 2.05 (s, 6H), 3.38 (d, 1H), 3.77 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.12 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.23 (m, 2H), 7.40 (m, 3H), 7.65 (m, 1H)
3 2-플루오로-4-트리플루오로페닐 1.62 (s , 3H), 2.03 (s, 6H), 3.35 (d, 1H), 3.75 (d, 1H), 3.95 (d, 1H), 4.10 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.40 (d, 21H), 7.98 (d, 1H)
4 2-플루오로페닐 1.63 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 3.37 (d, 1H), 3.77 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.12 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.05-7.40 (m, 4), 7.83 (m, 1H)
5 4-트리플루오로페닐 1.62 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 3.36 (d, 1H), 3.76 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.12 (d, 1H), 6.83 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.62 (d, 2H), 7.80 (d, 2H)
6 4-시아노페닐 1.63 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 3.38 (d, 1H), 3.77 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.12 (d, 1H), 6.81 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.68-7.80 (m, 4H)
7 4-메틸페닐 1.65 (s, 3H), 2.06 (s, 6H), 2.39 (s, 3H), 3.18 (d, 1H), 3.49 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.12 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.18-7.25 (m, 3H), 7.68 (d, 2H)
8 4-플루오로페닐 1.62 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 3.32 (d, 1H), 3.72 (d, 1H), 3.95 (d, 1H), 4.09(d, 1H), 6.81(d, 1H), 7.03-7.05 (m, 2H), 7.18 (d, 1H), 7.65-7.78 (m, 2H)
9 3,4-디클로로페닐 1.63 (s, 3H), 2.04 (s, 6H), 2.05 (s, 3H), 3.09 (d, 1H), 3.59 (d, 1H), 4.05-4.2 (m, 2H), 6.8 (d, 1H), 7.23-7.40 (m, 4H)
10 2,6-디플루오로페닐 1.65 (s, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 3.09 (d, 1H), 3.56 (d, 1H), 4.05-4.2 (m, 2H), 6.8 (d, 1H), 7.23-7.40 (m, 4H)
11 4-니트로페닐 1.60 (s, 3H), 2.08 (s, 6H), 3.31 (d, 1H), 3.68 (d, 1H), 3.95 -4.08(m, 2H), 6.70-6.80 (m, 3H), 7.25 (d, 2H), 7.80 (d, 1H)
12 4-클로로페닐 1.62 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 3.32 (d, 1H), 3.72 (d, 1H), 3.94 (d, 1H), 4.08 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.03-7.06 (m, 2H), 7.15 (d, 1H), 7.60-7.72 (m, 2H)
13 4-브로모페닐 1.65 (s, 3H), 2.06 (s, 6H), 3.18 (d, 1H), 3.49 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.11 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.20-7.31 (m, 3H), 7.68 (d, 2H)
14 3-클로로-4-플루오로페닐 1.63 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 3.38 (d, 1H), 3.77 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.12 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.60 (d, 1H) ,791 (d, 1H), 8.10 (d, 1H)
15 3-니트로-4-클로로페닐 1.65 (s, 3H), 2.05 (s, 6H), 3.19 (d, 1H), 3.61 (d, 1H), 3.98 (d, 1H), 4.09 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.58 (d, 1H) ,7.85 (d, 1H), 8.13 (d, 1H)
실험예 1. 화학식 1의 화합물의 피와 벼에 대한 제초활성
상기의 제조과정에 의해 제조된 본 발명의 화학식 1의 화합물에 대한 제초활성 실험은 다음과 같은 방법으로 온실에서 수행하였다.
먼저, pH 6.0 인 유기물을 1.2% 포함하는 부드러운 사질양토를 시험용 플라스틱 폿트(140 cm2)에 담았다. 2∼2.5 엽기의 벼 (ORYSA)와 미리 발아시킨 벼 종자를 각각 2 cm 깊이로 이식 또는 파종하고 동일 폿트에 피 (ECHOR), 올챙이고랑이 (SCPJU), 물달개비 (MOOVA), 너도방동산이 (CYPSE) 및 올미 (SAGPY)의 종자들을 파종하였다. 파종 또는 이식직후에 3 cm 깊이로 물을 준 다음, 2 일 후에 시험 화합물과 비이온 계면활성제 (트윈-20)를 액상 50 %의 아세톤에 녹이고 여기에 물을 가하였다. 이때 시험 화합물이 사이 용매계에 불용성이면 습윤성 분말제제로 만들어 사용하였다. 용액내에서 시험 화합물 또는 습윤성 분말의 농도는 작물에 대한 적용율에 따라 다르지만 일반적으로 4.0 kg/ha 수준 또는 그 이하가 바람직하다. 상기 시험 화합물인 제초제를 살포한지 2∼3 주 후 피 및 그 외의 논 잡초들에 대한 제초효과와 논조건의 벼에 대한 약해는 직접 육안으로 관찰하여 백분율로 나타내었는 바, 여기서 0 은 제초효과가 전혀 없음을 나타내고, 100 은 식물체가 전부 사멸되었음을 나타낸다. 그 결과 중 일부를 하기 표 2 에 나타내었다. 한편 하기 표 2에서 A로 표기된 화합물은 대조군으로서 하기 구조식을 가지며 제초활성을 비교하기 위하여 영국특허 2,127,410 A호에 기재된 방법으로 합성하였다.
화학식 1의 화합물의 논조건에서의 제초활성
실시예의 화합물 Rate(Kg/ha) ORYSA(3 leaf) ORYSA(seed) ECHOR SCPJU MOOVA CYPSE SAGPY
1 4.0 0 100 100 0 100 100 30
1.0 0 100 100 0 100 100 30
0.25 0 100 100 0 70 50 30
0.063 0 30 100 0 70 90 0
0.016 0 0 90 0 70 X 0
2 4.0 30 100 100 100 100 100 100
1.0 40 100 100 90 100 100 100
0.25 10 100 100 70 100 100 50
0.063 0 100 100 50 100 100 10
0.016 0 50 100 50 100 100 0
3 4.0 0 100 100 50 100 100 20
1.0 0 60 100 40 100 100 20
0.25 0 40 100 40 90 80 0
0.063 0 0 100 30 80 0 0
0.016 0 0 80 20 30 0 0
4 4.0 30 100 100 70 100 100 80
1.0 10 100 100 60 100 100 50
0.25 0 90 100 50 100 100 30
0.063 0 70 100 40 90 100 0
0.016 0 70 100 40 100 100 0
5 4.0 40 100 100 100 100 100 100
1.0 20 100 100 60 100 100 70
0.25 10 100 100 50 100 100 X
0.063 0 80 100 30 70 0 40
0.016 0 80 70 0 60 0 0
6 4.0 0 100 100 0 100 100 100
1.0 0 100 100 0 95 100 20
0.25 0 100 100 0 80 100 20
0.063 0 100 100 0 80 100 0
0.016 0 30 100 0 60 0 0
7 4.0 0 100 100 40 100 100 30
1.0 0 100 100 30 100 100 30
0.25 0 100 100 30 100 100 0
0.063 0 100 100 0 100 100 0
0.016 0 40 100 0 60 100 0
실시예의 화합물 Rate(Kg/ha) ORYSA(3 leaf) ORYSA(seed) ECHOR SCPJU MOOVA CYPSE SAGPY
8 4.0 30 100 100 50 100 100 60
1.0 10 100 100 50 100 100 20
0.25 0 100 100 40 100 100 0
0.063 0 100 100 0 100 100 0
0.016 0 100 100 0 100 100 0
9 4.0 70 100 100 100 100 100 100
1.0 40 100 100 80 100 100 80
0.25 10 100 100 80 100 100 50
0.063 0 100 100 30 100 100 10
0.016 0 50 100 0 100 100 0
10 4.0 0 100 100 60 100 100 100
1.0 0 100 100 60 100 100 100
0.25 0 100 100 40 100 100 30
0.063 0 100 100 10 80 100 10
0.016 0 100 70 0 80 30 0
11 4.0 60 100 100 100 100 100 100
1.0 40 100 100 90 100 100 100
0.25 20 100 100 60 100 100 50
0.063 10 60 100 40 100 100 10
0.016 0 30 100 40 100 100 10
12 4.0 20 100 100 60 100 X X
1.0 10 100 100 50 100 X X
0.25 10 100 100 50 100 X X
0.063 0 60 100 10 80 X X
0.016 0 50 100 10 0 X X
13 4.0 30 100 100 20 100 X X
1.0 10 100 100 10 100 X X
0.25 0 100 100 0 100 X X
0.063 0 100 90 0 70 X X
0.016 0 0 80 0 0 X X
14 4.0 40 100 100 30 100 X X
1.0 20 100 100 20 100 X X
0.25 20 100 100 0 100 X X
0.063 0 50 100 0 70 X X
0.016 0 10 50 0 20 X X
15 4.0 30 100 100 100 100 X X
1.0 20 100 100 100 80 X X
0.25 10 100 100 100 30 X X
0.063 10 30 100 70 30 X X
0.016 10 0 80 70 0 X X
A 4.0 100 100 100 100 100 90 100
1.0 70 100 100 100 100 90 100
0.25 60 100 100 100 100 90 100
0.063 40 100 100 80 100 40 90
0.016 20 100 100 70 100 0 30
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체는 논 잡초인 피, 올챙이고랑이, 물달개비, 너도방동산이, 올미 등의 논 잡초에 대해 고루 우수한 제초활성을 보일 뿐만 아니라, 농작물인 벼에 대해서는 보다 안전하고 벼와 잡초 사이에 선택성이 뛰어나므로 벼 경작시 문제가 되는 잡초를 효과적으로 제거할 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체 ;
    화학식 1
    상기 식에서 R은 탄소 수 1-5개의 알킬기; 탄소 수 1-3개의 알콕시기; 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 카르복실기; 또는 탄소 수 1-3개의 알킬기, 탄소 수 1-3개의 알콕시기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 카르복실산 에스테르기가 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서, N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체는 N-{4-클로로-5-[3-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-[4-클로로-5-(3-페닐-5-메틸이속사졸린-5-일)메틸옥시-2-플루오로페닐]-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(2-플루오로-4-트리플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(2-플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(4-트리플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(4-시아노페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(4-메틸페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(4-플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(3,4-디클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(2,6-디플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(4-니트로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(4-클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(4-브로모페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드;
    N-{4-클로로-5-[3-(3-클로로-4-플루오로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드; 및
    N-{4-클로로-5-[3-(3-니트로-4-클로로페닐)-5-메틸이속사졸린-5-일]메틸옥시-2-플루오로페닐}-디메틸말레이미드인 것을 특징으로 하는 제 1항의 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체.
  4. 1) 구조식 (Ⅲ)의 화합물과 매트알릴클로라이드 또는 매트알릴브로마이드를 염기 존재하에 치환반응시켜 구조식 (Ⅱ)의 화합물을 제조하는 단계 (제 1단계; 반응식 2 참조) 및
    2) 상기 제 1단계에서 제조된 구조식 (Ⅱ)의 화합물과 니트릴옥시드(-NOR-)간의 1, 3-디폴라씨클로 부가반응시켜 화학식 1로 표시되는 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체를 제조하는 단계 (제 2단계; 반응식 1 참조)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 제 1항의 N-(5-이속사졸리닐메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체의 제조방법:
    반응식 1
    반응식 2
    (상기 식에서 R은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.)
  5. 제 1항의 N-(5-이속사졸린메틸옥시페닐)-디메틸말레이미드 유도체를 유효성분으로 함유하는 제초제.
  6. 제 5항에 있어서, 피 (ECHOR), 올챙이고랑이 (SCPJU), 물달개비 (MOOVA), 너도방동산이 (CYPSE) 및 올미 (SAGPY)를 포함하는 논 잡초를 제거하는데 사용되는 제초제.
  7. 삭제
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