KR950001014B1

KR950001014B1 - 설포닐 우레아계 제초제 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR950001014B1
Application number: KR1019910018348A
Authority: KR
Inventors: 조진호; 이호성; 이상균
Original assignee: 주식회사 럭키; 최근선
Priority date: 1991-10-18
Filing date: 1991-10-18
Publication date: 1995-02-07
Also published as: KR930007944A

Abstract

내용 없음.

Description

설포닐 우레아계 제초제 및 그의 제조방법

본 발명은 하기 일반식(I)로 표시되는 신규한 설포닐 우레아계 제초제 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

상기식에서, R₁및 R₂는 각각 C₁-C₃의 알킬기 또는 알콕시, 특히 메틸 또는 메톡시를 나타내고, X는 CH 또는 N을 나타낸다.

설포닐 우레아계 제초제는 1982년 듀퐁사에 의해 글린이라는 상품명으로 처음으로 상품화되었으며, 그의 구조는 하기 일반식(II)와 같고 광엽잡초에 대하여 탁월한 제초력이 있으며 밀, 보리, 귀리, 호밀 등의 곡물에 안정하다.

미합중국 특허 제4,394,506호에는 산업용 설포닐 우레아계 제초제로서 하기 일반식(III)의 제초제가 공지 되어 있으며 이러한 비선택성 제초제는 철도변이나 고속도로변의 잡초를 방제하기 위해 주로 사용된다.

미합중국 특허 제4,383,113호에는 곡물용 제초제로서 하기 일반식(IV)의 설포닐 우레아계 제초제가 공지되어 있다.

이외에도 수십종의 설포닐 우레아계 제초제가 공지되어 있으며 이들의 구조는 하기 일반식(II), (III), (IV)와 같이 주로 설포닐 우레아 연결다리를 가지고 있으며 양쪽에 각각 아릴 그룹과 헤테로사이클 그룹을 가지고 있다.

이에 본 발명자들은 설포닐 우레아 연결다리와 오르토위치의 에스테르 그룹을 연결시켜 사이클릭 설포닐 우레아 연결다리를 갖는, 종래의 구조와는 전혀 다른 새로운 구조의 제초제를 발명하게 되었다.

즉, 본 발명의 목적은 상기 일반식(I)의 신규한 설포닐 우레아계 제초제와 그의 제조방법을 제공하는 것이다. 이 제초제는 뛰어난 선택성을 가지고 있으며 특히 논, 밭잡초에 대해 우수한 제초력을 갖는다.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 하기 일반식(I)의 신규한 설포닐 우레아계 제초제에 관한 것이다.

여기에서, R₁, R₂및 X는 전술한 의미를 갖는다.

또한, 본 발명은 하기 일반식(V)의 화합물을 염기 및 유기용매 존재하에서 고리화 반응시켜서 상기 일반식(I)의 신규한 설포닐 우레아계 제초제를 제조하는 방법에 관한 것이다.

상기식에서, R₃는 알킬, 특히 메틸 또는 에틸이고, R₁, R₂, 및 X는 전술한 의미를 갖는다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명에 따른 상기 일반식(I)의 화합물을 제조하는데 있어서 출발물질로 사용되는 상기 일반식(V)의 화합물은 미합중국 특허 제4,419,121호와 그외 다수의 특허에 그 제조방법이 공지되어 있다.

공지된 방법으로 제조된 상기 일반식(V)의 화합물을 염기 및 유리용매 존재하에 고리화 반응시키면, 상기 일반식(V)의 화합물이 분자내 고리화반응을 일으켜, 본 발명의 목적물인 상기 일반식(I)의 신규한 설포닐 우레아계 제초제가 제조된다. 이러한 반응을 반응식으로 간략히 표시하면 다음과 같다 :

상기 반응식에서, R₁, R₂, R₃및 X는 전술한 의미를 갖는다.

본 발명의 고리화반응에 사용되는 염기로는 수소화나트륨 또는 수소화칼륨이 적합하며, 유기용매로는 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산 또는 N, N-디메틸포름아미드가 적합하다.

본 발명에 의하여 제조된 상기 일반식(I)의 화합물은 뛰어난 선택성을 가지고 있으며 특히 논, 밭잡초에 대해 우수한 제초력을 갖는다.

본 발명의 화합물은 밭, 논, 과수원 등의 농·원예분야 이외에 운동장, 공터, 선로변, 제방, 도로변 등의 비농경지에 있어서 각종 잡초의 방제에 적용할 수 있다.

사용량은 적용분야, 사용시기, 사용방법, 대상 잡초, 재배작물 등에 따라 다르지만 일반적으로 헥타르당 100∼250g 정도의 유효성분이 적당하다.

본 발명의 화합물을 제초제로서 사용하기 위해서는 일반적으로 본 발명의 화합물을 적합한 담체, 예를들면, 점토, 활석, 규조토 등의 고체 담체, 또는 물, 알콜, 벤젠, 톨루엔, 에테르, 케톤류, 에스테르류, 산류, 아미드류 등의 액체 담체와 혼합하여 제초에 조성물을 제조할 수 있고, 필요에 따라, 유화제, 분산제, 침투제, 전착제, 안정제 등을 첨가하여, 액제, 유제, 수화제, 분제, 입제 등 임의의 형태로 실용적으로 사용할 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

[실시예 1]

N-[(4, 6)-디메틸피리미딘-2-일)아미노카르보닐]사카린(I-a)

30ml의 테트라하이드로푸란에 6.4밀리몰의 수소화나트륨을 용해시킨다. 여기에 15ml의 N, N-디메틸포름아미드에 용해된 1.16g의 메틸 2-[[(4, 6-디메틸피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-아미노술포닐]벤조에이트를 0℃에서 30분 동안에 걸쳐 천천히 적가한다. 실온에서 20시간 동안 교반한 후, 10ml의 에틸 아세테이트를 넣고 30분동안 교반한다. 용매를 감압하에서 증류 제거한 후 반응물에 50ml의 클로로포름과 20ml의 5% 황산 수용액을 넣는다. 유기층을 분리하여 20ml의 물로 세척한 후, 2g의 황산 마그네슘으로 탈수시키고 여과시킨다. 이를 다시 감압하에서 농축시키고 컬럼크로마토그래피로 분리 정제하여 0.5g(수율=51%)의 목적 상기 화합물(I-a)를 백색 고체상으로 수득한다.

NMR 스펙트럼 : δ(ppm), CDCl₃2,62(s, 6H), 6.4(d, 1H), 7.2∼7.3(t+s, 2H), 7.5(t, 1H), 8.2(d, 1H), 8.5(s, 1H)

[실시예 2]

N-[(4, 6)-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]사카린(I-b)

메틸 2-[[(4, 6)-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]아미노 술포닐]벤조에이트를 사용하여 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 수율 65%로 목적 상기 화합물(I-b)를 백색 고체상으로 수득한다.

NMR 스펙트럼 : δ(ppm), CDCl₃3,97(s, 6H), 6.2(s, 1H), 6.54(d, 1H), 7.28(t, 1H), 7.55(t, 1H), 8.22(d, 1H), 8.32(s, 1H)

[실시예 3]

N-[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노카르보닐]사카린(I-c)

메틸 2-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노카르보닐]아미노술포닐]벤조에이트를 사용하여 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 수율 45%로 목적 상기 화합물(I-c)를 백색 고체상으로 수득한다.

NMR 스펙트럼 : δ(ppm), DMSO 2,32(s, 3H), 3.86(s, 3H), 7.4∼8.05(m, 4H), 9.61(s, 1H)

실시예 1 내지 3에 의해 제조된 화합물들의 구조식을 정리하면 표 1과 같다.

[표 1]

또한 본 발명의 화합물을 유효성분으로 함유하는 제초제의 배합예를 하기에 나타낸다. 그러나 배합 방법은 이러한 예안으로 한정되는 것은 아니다.

[배합예 1(100g/ha, 발조건)]

본 발명의 화합물 12.0mg을 유기용매(아세톤) 280ml에 용해시킨 뒤, 증류수 280ml를 사용하여 희석하고 비이온성 계면활성제 트윈 20을 0.1%가 되도록 첨가한다.

[배합예 2(100g/ha, 논조건)]

본 발명의 화합물 4.0mg을 유기용매(아세톤) 88ml에 용해시킨 뒤, 증류수 88ml를 사용하여 희석하고 비이온성 계면활성제 트윈 20을 0.1%가 되도록 첨가한다.

본 발명에서 합성된 화합물의 제초력을 검정하기 위해 온실조건에서 화분 실험을 실시하고 효력 판정은 달리 평가에 의했다. 제초력 검정은 밭작물로서는 토마토, 밀, 콩, 옥수수, 오차드글라스를, 밭잡초로서는 바랭이, 털비륨, 참소리쟁이, 여뀌, 자귀풀, 강아지풀, 명아주, 쇠기름, 콩다닥냉이를 선정하여 검정하였고, 논 작물로서는 벼를, 논 잡초로서는 올챙이고랭이, 여뀌바늘, 물달개비, 발뚝외풀, 마디꽃, 알방동사니, 피를 선정하여 검정하였다.

[실험예 1]

토양처리에 의한 제초효과 실험

1)밭조건

21.5cm×15.5cm×7.0cm의 플라스틱제 화분에 살균한 밭토양(사질양토, pH 6.5∼7.0)을 넣어 표면적을 300㎠로 만든다. 상기 밭작물 및 밭잡초를 화분에 파종하고 1.0cm 복토한 후, 유효성분량이 100g/ha의 비율이 되도록 제초제 조성물을 토양 표면에 균일하게 살포하고 약액살포 3주 후에 작물에 대한 약해 및 잡초에 대한 제조효과를 판정기준에 의해 조사한다.

2)논조건

14.0cm×9.0cm×5.5cm의 플라스틱에 화분에 살균한 논토양(식토, pH 6.5∼7.0)을 넣어 표면적을 100㎠로 만든다. 상기 논작물 및 논잡초를 화분에 파종하고 0.5cm 깊이로 토양에 혼입한 후 유효성분량이 100g/ha의 비율이 되도록 제초제 조성물을 토양 표면에 균일하게 살포하고 약액살포 3주 후에 작물에 대한 약해 및 잡초에 대한 제초 효과를 판정기준에 의해 조사한다.

본 화합물의 적용 유효유무를 판단하는 판정기준은 하기와 같다.(판정기준)

5…살초율 90%이상

4…살초율 70∼90%

3…살초율 40∼70%

2…살초율 20∼40%

1…살초율 5∼20%

0…살초율 5% 이하

상기의 살초율은 약제 처리한 잡초중 지상에서 생존한 것들과, 무처리한 잡초중 지상에서 생존한 것들의 비율을 하기 식으로 구한 것이다.

또한, 제초력 검정결과는 표 2에 기술한 것과 같다.

[표 2]

제초력 검정결과(100g/ha)

Claims

하기 일반식(I)로 표시되는 화합물,

상기식에서, R₁및 R₂는 각각 C₁-C₃의 알킬 또는 알콕시를 나타내고, X은 CH 또는 N를 나타낸다.
제 1 항에 있어서, R₁및 R₂가 각각 메틸 또는 메톡시를 나타내는 화합물.
하기 일반식(V)의 화합물을 염기 및 유기용매의 존재하에서 고리화 반응시켜 하기 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법.

상기식에서, R₁및 R₂는 각각 C₁-C₃의 알킬 또는 알콕시를 나타내고, R₃는 알킬을 나타내고, X는 CH 또는 N를 나타낸다.
제 3 항에 있어서, R₁및 R₂가 각각 메틸 또는 메톡시이고, R₃가 메틸 또는 에틸인 일반식(V)의 화합물을 염기 및 유기용매 존재하에서 고리화 반응시켜 R₁및 R₂가 각각 메틸 또는 메톡시인 일반식(I)의 화합물을 제조함을 특징으로 하는 방법.
유효성분으로서 하기 일반식(I)로 표시되는 화합물을 담체와 함께 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물.

상기식에서, R₁및 R₂는 각각 C₁-C₃의 알킬 또는 알콕시를 나타내고, X는 CH 또는 N을 나타낸다.
하기 일반식(I)로 표시되는 화합물을 잡초에 적용시킴을 특징으로 하는 잡초의 방제방법.

상기식에서, R₁및 R₂는 각각 C₁-C₃의알킬 또는 알콕시를 나타내고, X는 CH또는 N을 나타낸다.
제 5 항에 있어서, R₁및 R₂가 각각 메틸 또는 메톡시를 나타내는 화합물을 함유하는 제초제 조성물.