JP3036841B2 - トリアゾール系化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［従来技術］ 本発明は、水田及び畑地等の雑草に対し、低薬量で優
れた除草活性を有し、しかも作物に対して薬害を与えな
いという優れた特性をもった一般式（１） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
基を、Ｙはハロ置換低級アルコキシ基を、R₁及びR₂は同
一又は異なってエチル基又はｎ−プロピル基を、ｎは０
〜４の整数を示す。）で表されるトリアゾール系化合物
に関する。

［背景技術］ トリアゾール系化合物のあるものが除草効果を示すこ
とは従来より知られている。［米国特許第4,280,831号
明細書、特開昭59−39880号公報、特開昭60−100561号
公報、特開昭61−178980号公報、特開昭63−14776号公
報、特開平１−121279号公報及び特開平２−1481号公報
等参照］ しかしながら、従来のトリアゾール系除草剤は作物に
対する薬害を示したり、多量に使用しなければ充分な除
草効果が得られないものが多く、これらの問題を解決で
きる優れたトリアゾール系化合物の開発が求められてい
た。

本発明者等は特開平１−121279号公報及び特開平２−
1481号公報に記載された化合物に着目し、これらの化合
物よりもさらに低薬量で優れた除草効果を示し、しかも
作物に対し、薬害を示すことのない除草剤を開発すべく
鋭意研究を重ねた結果、特開平１−121279号公報及び特
開平２−1481号公報に記載された化合物のフェニル基に
有する置換基を、他の置換基で置き換えるだけで、上記
の課題を解決する優れた除草剤を得ることを見出し、本
発明に至った。

［発明の開示］ 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば以
下の様にして得ることができる。すなわち出発物質とし
て、一般式（II） （式中、Ｘ、Ｙ及びｎは前記と同一の意味を表す。）で
示される化合物に、次式（III）で示される化合物を反
応させることにより得られる。

（式中、R₁とR₂は前記と同一の意味を表し、Ｚはハロゲ
ン原子を意味する。） この反応は一般式（II）で示される化合物に対して１
等量以上、好ましくは１〜２等量の脱酸剤の存在下、適
当な溶媒中１〜２等量、好ましくは１〜1.2等量の式（I
II）で示される化合物を反応させる。反応温度は０〜10
0℃、好ましくは20〜70℃が適当である。ここで、脱酸
剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム等の
無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が
用いられる。また溶媒としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系、メチレンクロライド、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン等、その他酢酸エチ
ルエステル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ピリジン、ジメチルスルホキサイド、水等の溶媒、ある
いはこれらの適当な混合溶媒をあげることができる。

一般式（II）で示される出発化合物は、それ自体新規
化合物であり、本発明の一部を構成する。一般式（II）
で表される化合物を製造するには、例えば、一般式（I
V） （式中、Ｘ、Ｙ及びｎは前記と同一の意味を表す。）で
示される化合物を濃塩酸に溶解し、NaNO₂を加えジアゾ
ニウム塩溶液として使用し、その中に式（Ｖ） で示される化合物を加え、次いで酸化することにより得
ることが出きる。ここで用いられる溶媒は、反応成分に
不活性な溶媒であれば任意のものでよく、例えば、ジメ
チルホルムアミド等の前記記載のものが使用できる。

反応温度は、０〜100℃、好ましくは、０〜70℃であ
る。また酸化工程は、例えば適当な溶媒中、酸化剤で酸
化することによって行える。ここで使用される酸化剤と
しては、過酸化水素、過マンガン酸カリウム、クロム酸
等の無機酸化剤、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸等の有
機酸化剤を挙げることができる。その際使用する溶媒と
しては、塩化メチレン、クロロホルム、アセトン、酢
酸、水等あるいはこれらの混合溶媒をあげることができ
る。

［発明を実施するための最良の形態］ 以下に実施例により、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるわけではない。

（実施例１） ３［２−（2,2,2−トリフルオロエトキシ）フェニルチ
オ］−1,2,4−トリアゾールの合成 200mlの丸底フラスコに4mlの濃塩酸と40mlの水を加
え、更に２−（2,2,2−トリフルオロエトキシ）アニリ
ン3.82gを加える。この溶液を５℃以下に冷却し、1.7g
の亜硝酸ナトリウムを10mlの水に溶かした溶液を、温度
を４℃以下に保ちながら滴下し、１時間撹拌する。一
方、4.5gの３−メルカプト−1,2,4−トリアゾールと2.2
gの水酸化カリウムを40mlの水に加えた溶液をつくり、
０℃に冷却する。この中に、先に調製したジアゾニウム
塩溶液を滴下する。滴下終了約１時間室温で撹拌し、酢
酸エチルで有機層を抽出し、水洗、乾燥、濃縮し、残っ
た粗結晶をｎ−ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒で再結晶
する。収量3.6g（収率65％） 融点 :100〜101℃ 元素分析値（％）:C₁₀H₈F₃N₃OS（MW275.253） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値:43.64 2.93 15.27 分析値:43.51 2.85 15.31 （実施例２） １−（ジエチルカルバモイル）−３−［２−（2,2,2−
トリフルオロエトキシ）フェニルスルフォニル）−1,2,
4−トリアゾール（化合物番号１）の製造 ３−［２−（2,2,2−トリフルオロエトキシ）フェニ
ルチオ］−1,2,4−トリアゾール2.7gとジエチルカルバ
モイルクロライド1.4gをアセトン40mlに溶かし、炭酸カ
リウム1.4gを加え、２時間撹拌還流する。その後、溶媒
を留去し、水、酢酸エチルを加え、有機層を乾燥、濃縮
する。得られたものを50mlのクロロホルムに溶かし、10
℃以下に冷やしながら、ｍ−クロロ過安息香酸3.4gを加
えた後、室温で２時間撹拌し、重曹水で洗浄、クロロホ
ルム層を乾燥、留去し、粗結晶を得る。ｎ−ヘキサン−
酢酸エチル混合溶媒で再結晶して目的物を得る。収量3.
1g（収率75％） 融点 :134〜５℃ 元素分析値（％）:C₁₅H₁₇F₃N₄O₄S（MW406.385） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値:44.33 4.22 13.79 分析値:44.51 4.18 13.65 以下、同様にして、一般式（Ｉ）で示される化合物を
合成した。

本発明の化合物は、除草剤として、水田、畑、果樹園
等あるいは非農耕値の除草に利用できる。その使用時期
としては、作物の播種前、播種時、移植時、幼苗期、生
育期等滴宜選択でき、また、使用方法も水面処理、土壌
処理、土壌混和処理、茎葉処理等から適宜選択すること
ができる。

本発明化合物を実際に使用するにあたっては、より便
利に使用できるように一般の農薬の調剤に用いられる固
体、液体の各種担体と混合して、水和剤、乳剤、油剤、
粉剤、粒剤、フロアブル剤等に製造することができる。
更に薬剤に分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、湿展剤、
吸着剤、増粘剤、消泡剤、凍結防止剤等の補助剤を添加
することもできる。

ここに言う担体とは、固体、液体のいずれでも良く、
又これらの組み合わせでもよい。その例を列記すれば、
タルク、クレー、ベントナイト、カオリン、珪そう土、
炭酸カルシウム、木炭、澱粉、アラビアゴム、水、アル
コール、ケロシン、ナフサ、キシレン、シクロヘキサ
ン、メチルナフタレン、ベンゼン、アセトン、ジメチル
ホルムアミド、グルコールエーテル、Ｎ−メチルピロリ
ドン等があげられる。

補助剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート、エチレンオキシドプロピレオキシド共重合
体、リグニンスルホン酸塩、ソルビタンエステル、石鹸
類、硫酸化油類、アルキル硫酸エステル塩類、石油スル
ホネイト類、ジオクチルスルホサクシネイト塩類、アル
キルベンゼンスルホン酸類、脂肪族アミン塩類、第４級
アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類、アルキ
ルジメチルベタイン、アルキルアミノエチルグリシン、
ポリグリコール硫酸エステル、アルキルアミンスルホン
酸、リン酸イソプロピル、カルボキシメチルセルロー
ズ、ポリビニールアルコール、ヒドロキシプロピルセル
ローズ、エチレングリコール、キサンタンガム等があげ
られる。

製剤化にあたり、混合比率は一般的には本発明の化合
物の割合を、重量％として0.05％〜95％の範囲で自由に
選択することができるが、好ましくは１〜70％を含有
し、担体を１〜99％、好ましくは40〜90％、補助剤を０
〜20％、好ましくは１〜７％含有する調剤が好ましい。
また、他の殺菌剤あるいは除草剤、植物生長調節剤、殺
虫剤、殺ダニ剤等の農薬や肥料等と混合して使用するこ
とにより、より広範囲な効果を期待することができる。

本発明の化合物を実際に使用するにさいしては、使用
時期、気象条件、使用方法、使用剤形、使用場所、対象
雑草、対象作物等によって、使用量を適宜選択すること
は、当業者に明らかであるが、使用薬量は、本発明の化
合物として一般的には、10アール当たり５〜500g、好ま
しくは10アール当たり10〜200gである。

次に試験例により、本発明化合物の除草剤としての有
用性について説明する。

試験例１ 1/5000アールのワグネルポットに畑土壌を充填し、コ
ムギとダイズ種子を播種し、雑草種子を含有させた畑土
壌で２に覆土した。その後、直ちに後記製剤例３に準じ
て得た乳剤の所定量を１ポット当り5mlの水に希釈し
て、土壌表面に均一に散布した。管理及び育成は温室内
にて行い、薬剤処理４週間後に除草効果とコムギ及びダ
イズの薬害を調査した。その結果を第２表に示す。

第２表から、メヒシバに対する効果指数4.5（90％の
除草効果）を示す薬量を作図により求め、その値を第３
表に示す。

尚、第１表中の数値は除草効果および供試作物に対す
る薬害を示すもので、具体的には下記の通りである。

数 値 除草効果 作物薬害 ５ 100％防除（雑草量 0％） 枯死 ４ 80％防除（雑草量 20％） 甚害 ３ 60％防除（雑草量 40％） 中害 ２ 40％防除（雑草量 60％） 少害 １ 20％防除（雑草量 80％） 僅少害 ０ 0％防除（雑草量100％） 無害 また、比較のための対照化合物としては、本発明化合
物と構造の類似した以下の化合物を用いた。

比較１（特開平１−121279号公報及び特開平２−1481号
公報参照） 比較２（特開平２−1481号公報参照） 比較３（特開平２−1481号公報参照） 比較４（特開平１−121279号公報及び特開平２−1481号
公報を参照して、本発明者が新しく合成。） 融点:81〜82℃ 第２表及び第３表から明らかな様に、畑雑草の発芽時
に薬剤を処理した場合においても、本発明化合物は比較
化合物に比べて極めて低薬量で優れた除草効果を示すこ
とが裏付けられた。

次に本発明の除草剤の製剤例を示す。

製剤例１ 粒剤 化合物番号 ４ 0.8重量部 リグニンスルホン酸ゾーダ ２重量部 ベントナイト 30重量部 タルク 67.2重量部 これらの成分を均一になるまで良く混合し、造粒して
粒剤を得る。

製剤例２ 水和剤 化合物番号 ２ 50重量部 アルキル硫酸ソーダ 2.5重量部 ポリオキシエチレンアルキル 2.5重量部 フェニルエーテル クレー 45重量部 これらの成分を均一になるまで良く混合し、微粉砕し
て水和剤を得る。

製剤例３ 乳剤 化合物番号 １ 20重量部 アルキルベンゼンスルホン酸塩 ３重量部 ポリオキシエチレンアルキル 10重量部 アリールエーテル キシロール 67重量部 これらの成分を均一になるまで良く混合し、溶解して
乳剤を得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 249/12 A01N 43/653 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロ置換低級アルコキシ基を、R₁及びR₂は同
   一又は異なってエチル基又はｎ−プロピル基を、ｎは０
   〜４の整数を示す。）で表されるトリアゾール系化合
   物。
2. 【請求項２】一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を示す。）で表される請求項１記載のトリアゾール系
   化合物。
3. 【請求項３】一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を、Ｙはハロ置換低級アルコキシ基を、R₁及びR₂は同
   一又は異なってエチル基又はｎ−プロピル基を、ｎは０
   〜４の整数を示す。）で表されるトリアゾール系化合物
   を有効成分として含有することを特徴とする除草剤組成
   物。
4. 【請求項４】一般式 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を示す。）で表されるトリアゾール系化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする除草剤組成物。