JPH0466578A - ５―置換―２，４―ジフェニルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規な５−置換−２，４−ジフェニルピリミジ
ン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤に関するも
のである。

〈従来の技術および発明が解決しようとする課題〉従来
から数多くの除草剤が使用されているが、それらは除草
効力が不十分であったり、作物・雑草間の選択性か劣っ
たりする事があり、必すしも満足すべきものとは言い難
い。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、優れた除草剤を開発すべく種々検討した
結果、下記一般式〔■］で示される化合物が優れた除草
活性を有し、かつ、作物と雑草間に優れた選択性を示す
化合物であることを見出し本発明に至った。

即ち、本発明は一般式（Ｉｌ ジン誘導体（以下、本発明化合物と記す。）、及びそれ
を有効成分とする除草剤を提供するものである。

本発明化合物の製造法について以下に説明する。

本発明化合物は一般式〔■〕 〔式中Ｒ’　はオルト位またはメタ位の置換であり、水
素原子、ハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低級アル
コキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルコキシ基
または低級ハロアルキルチオ基を表し、Ｒ２及びＲ３は
、同一または相異なり水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低
級アルキルチオ基または低級ハロアルコキン基を表し、
Ｒ４は低級アルコキシ基を表す。（但し、Ｒ’　、Ｒ２
Ｒ３が共に水素原子で、Ｒ４かエトキノ基であることは
ない。）〕 で示される５−置換−２，４−シフェニルピリミ〔式中
、Ｒ１およびＲ４は前記と同じ意味を表わす。なお、−
船人［ＩＩ）の化合物は二重結合に由来する二種の幾何
異性体のいずれをも含む。〕で示される化合物と一般式
〔■〕 〔式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を表わす。〕 て示される化合物を反応させることにより製造される。

該反応は、通常溶媒中で行われ、反応温度の範囲は２０
〜１００℃、反応時間の範囲は０．５〜５時間が標準的
であり、反応に供される試剤の量は一般式〔ｍ）で示さ
れる化合物１当Ｉに対して一般式〔■〕で示される化合
物は通常１．０〜１．２当量である。

反応に用いられる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール等のアルコール類
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド等の酸ア
ミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物などある
いはそれらの混合物があげられる。

また、上記反応では一般式（ＩＩＩ）で示される化合物
として該化合物の酸付加体（例えば塩酸塩）が通常用い
られ、その際に炭酸カリウム等の無機塩、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アル
コキシドなどの塩基が使用される。

反応後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の
後処理を行い、必要によりクロマトグラフィー、再結晶
等の操作を行う。

上記の製法で製造できる一般式〔Ｉ〕で示される本発明
化合物の一部を第１表にあげる。

第　　１　　表 尚、−船人［ＩＩ）で示される化合物は、−船人〔式中
、Ｒ１およびＲ４は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメ
チルアセクールとを無溶媒または溶媒中、通常２０〜１
５０℃で０．５〜１０時間反応させることにより製造さ
れる。

反応に供される試剤の量は、−船人［ＩＶ３で示される
化合物１当量に対してＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド
ジメチルアセタールは通常１．０〜１．５当量であり、
使用される溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロ
イン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンセン、ジ
クロロヘンセン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、ｔ−ブタノール、オクタツール、シクロヘキサ
ノール、メチルセロソルブ、ジエチレングリコール等の
アルコール類、Ｎ、　Ｎジメチルホルムアミド、アセト
アミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキード等の硫黄
化合物等あるいはそれらの混合物があげられる。反応後
の反応液は有機溶媒抽出、および濃縮等の通常の後処理
を行い、必要によりクロマトグラフィー等の操作を行う
事によって目的の化合物を得る事ができる。また、−船
人〔■〕で示される化合物は、Ｏｒｇ、　５ｙｎｔｈ、
　４７．２０　（１９６７）に記載の方法に準じて製造
できる。

本発明化合物は、優れた除草効力を有し、かつ作物・雑
草間に優れた選択性を示す。すなわち本発明化合物は、
畑地の茎葉処理および土壌処理において、問題となる種
々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナエタデ、スベリヒ
ュ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダイコン、ノハラ
ガラシ、ナズナ、アメリカッノクサネム、エビスグサ、
イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジー、ヤ
エムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨ
ウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナ
チョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ
、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴ
ールド等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、
アキノエノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノ
スズメノテッポウ、エンハク、カラスムギ、セイバンモ
ロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウギシバ等の
イネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメ
ガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効力を
有し、しかも本発明化合物は、トウモロコシ、コムギ、
イネ、ダイズ、ワタ、テンサイ等の主要作物に対して問
題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、問題
となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草
、アセチ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タマ
ガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ等のカヤ
ツリグサ科雑草、コ大ギ、ウリカワ等に対して除草効力
を有し、しかもイネに対しては問題となるような薬害を
示さない。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、顆粒水
和剤等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９０％、好ましくは０．８〜８０％含有す
る。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エチ
レングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆
油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があげ
られる。

乳化、分散、湿展のために用いられる界面活性剤としは
、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリ
ン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンンルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界
面活性剤等があげられる。製剤用補助剤としては、リグ
ニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコー
ル、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロー
ス）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられ
る。

本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽前または出
芽後に土壌処理、茎葉処理または温水処理する。土壌処
理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処
理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着し
ないよう雑草に限って処理する局部処理等がある。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．１ｇ〜８０ｇ、好ましくは、０．２ｇ
〜４０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常その
所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツトルの（
必要ならば展着剤等の補助剤を添加した）水で希釈して
処理し、粒剤等は、通常なんら希釈することなくそのま
ま処理する。展着剤としては、前記の界面活性剤のほか
、ポリオキシエチレン樹脂酸（エステル）、リグニンス
ルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスル
ホン酸塩、パラフィン等があげられる。

〈実施例〉 次に、製造例、製剤例および試験例をあげ、本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、本発明化合物ＣＩ）の製造例を示す。

製造例１ ｌ−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）−１−エト
キシカルボニル−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エデ
ン１ｇと、ベンズアミジン塩酸塩０．６２ｇとを室温で
エタノール２０−に加え、更にナトリウムメトキシド０
．７６　ｇを加え、３時間加熱還流した。減圧下に溶媒
を留去した後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層
を乾燥させた後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、２−フェニル−４
−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５−エトキシ
カルボニルピリミジン　〔本発明化合物（１）〕０．５
ｇを得た。

上記の製造例１に準じて製造された一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物のいくつかを第２表に示す。

次に一般式〔■〕で示される化合物の製造例を参考例と
して示す。

参考例１ ３−トリフルオロメチルベンゾイル酢酸エチル９．１ｇ
とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール５
．０ｇとをテトラン１イドロフラン（ＴＨＦ）２００ｄ
に溶解し、３時間加熱還流した。

反応終了後、減圧下に溶媒を留去し、■−（３−トリフ
ルオロメチルベンゾイル）−１−エトキシカルボニル−
１−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エテノ〔化合物（ａ）
：ｌ　　９．Ｏｇを得た。

上記の参考例１に準じて製造された一般式［ＩＩ）で示
される化合物のいくつかを第３表に示す。

＼、 第３表 ＼、 本溶媒　ＣＤＣｌ３　＋　ＤＭＳＯｄａ次に製剤例を示
す。なお、本発明化合物は第１表の化合物番号で示す。

部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（６）または０Ｄ５０部、リグニンスルホ
ン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部およ
び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を
得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（５）
、（６）、（７）、（８）（９）、αＧ＋、（１１）ま
たは囮５部、トキサノンＰ８ＬＲ（三洋化成（掬製品）
１５部、シクロへキサノン８０部をよく混合して乳剤を
得る。

製剤例３ 本発明化合物（３）、００）またはｆｌＺｌ　２部、合
成水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部
、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよ
く粉混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥し
て粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（７）または（８）２５部、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部、水
６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式
粉砕して懸濁剤を得る。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第２表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第４表
の化合物記号で示す。

第　　４　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものを「０」とし、供
試植物が枯死ないし生育か完全に阻害されているものを
「５」として、０〜５の６段階に評価し、０．１．２．
３．４．５で示す。

試験例１　畑地茎葉処理試験 直径ｌｏａｍ、深さ１０ａｎの円筒型プラスチ５．クポ
ットに畑地土壌を詰め、ダイコン、イチビ、マルバアサ
ガオを播種し、温室内でｌＯ日間育成した。その後、製
剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１
アールあたり１０１ルソトル相当の展着剤を含む水で希
釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全面に均一
に処理した。処理後１９日間温室内で育成し、除草効力
を調査した。その結果を第５表に示す。

第　　５ 表 試験例２　水田湛水処理試験 直径８国、深さ１２ａｎの円筒型プラスチックポットに
水田土壌を詰め、タイヌビエの種子を１〜２ｃｍの深さ
に混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイ
ネを移植し、温室内で育成した。

６日後（各雑草の発生初期）に製剤例２に準じて供試化
合物を乳剤にし、その所定量を２．５ミｌ）リットルの
水で希釈し、水面に処理した。処理後１９日間温室内で
育成し、除草効力を調査した。その結果を第６表に示す
。

に相当する量の漏水をおこなった。

第　　７　　表 試験例３　水田湛水処理試験 １　／　５０００　ａワグネルポットに水田土壌を詰め
、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハ
コベ）、ホタルイの種子を１〜２ａｎの深さに混ぜ込ん
だ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイネを移植し
、温室内で育成した。１１日後（タイヌビエの２葉期）
に、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定
量を１０ミリリツトルの水で希釈し水面に処理し、その
水深を４ｃｍとした。処理後２０日間温室内で育成し、
除草効力を調査した。その結果を第７表に示す。なお、
処理の翌日から２日間は、１日あたり３　ｃｍの水深〈
発明の効果〉 本発明化合物は、畑地の土壌処理および茎葉処理、さら
に水田の湛水処理において問題となる種々の雑草に対し
て優れた除草効力を有し、主要作物と雑草間に優れた選
択性を示すことから、除草剤の有効成分として、種々の
用途に用いることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１はオルト位またはメタ位の置換であり、水
   素原子、ハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルコキシ基
   または低級ハロアルキルチオ基を表し、Ｒ＾２及びＲ＾
   ３は、同一または相異なり水素原子、ハロゲン原子、低
   級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基
   、低級アルキルチオ基または低級ハロアルコキシ基を表
   し、Ｒ＾４は低級アルコキシ基を表す。（但し、Ｒ＾１
   、Ｒ＾２、Ｒ＾３が共に水素原子で、Ｒ＾４がエトキシ
   基であることはない。）〕 で示される５−置換−２，４−ジフェニルピリミジン誘
   導体。
2. （２）請求項１記載の５−置換−２，４−ジフェニルピ
   リミジン誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する除草剤。