JPS62215589A - ベンゾチアゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 ［式中、凡は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基または低級アルコキシ低級アルキル基を表
わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わす。］ で示されるベンゾチアゾロン誘導体（以下、本発明化合
物と記す。）、その製造法およびそれを有効成分とする
除草剤に関するものである。

ある種のベンゾチアゾロン誘導体、例えば、４−クロロ
−２−オキソベンゾチアゾリン−８−イル酢酸が除草剤
の有効成分として用いうることは、Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ
　ｊｉａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｗｅｅｄ　８ｃ
ｉｅｎｃｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ　Ｆ
ｉｆｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　Ｐ、　４０　（１９８８）
に記載されている。しかしながら、これらの化合物は、
除草剤の有効成分として必ずしも常に充分なものである
とはいえない。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソパカズラ、サナエ
タデ、スベリヒエ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダ
イコン、ノハラガラシ、アメリカツノクサネム、エビス
グサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジ
ー、ヤエムグラ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、
シロバナチツウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌ
ノフグリ、オナモｉ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーン
マリーゴールド、トウダイグサ等の広葉雑草、ヒエ、イ
ヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、
ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバン
モロコシ、シバムギ等のイネ科雑草およびツユクサ等の
ツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、ハマスゲ等のカヤツ
リグサ科雑草等に対して除草効力を有し、しかも本発明
化合物はトウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、ワタ等
の主要作物に対して問題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、ホタルイ
、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ
等に対して除草効力を有し、しかもイネに対して問題と
なるような薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 ［式中、１ｔおよびＸは前記と同じ意味を表わし、Ｙは
低級アルコキシ基を表わす。］で示されるピリダジン誘
導体を塩基の存在下、加熱することによって製造するこ
とができる。

この反応゛の反応温度および反応時間は、それぞれ４０
〜１００”Ｃ１０，５〜２４時間であり、反応に供され
る塩基の量は、ピリダジン誘導体［Ｉ］　１当量に対し
て０．０１Ｓ１当量である。

またこの反応は、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、ｔ−ブタノール、オクタツール、シクロヘキサ
ノール、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトニ
トリル、インブチロニトリル等のニトリル類、ホルムア
ミド、Ｎ。

ツメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物
あるいは、それらの混合物等の溶媒中で行われる。

塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド等のアルカリ金属アルコキシド、弗化ナトリウム
、弗化カリウム等の弗化物等゛があげられる。

反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶媒抽出お
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の操作によって精製することに
より、目的の本発明化合物を得ることができる。

次に、上記の製造法によって製造される本発明化合物を
第１表に示す。

第１表 一般式 次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物４の製造） ２−［６−フルオロ−３−（２−プロペニル）−２（８
Ｌｌ）−ベンゾチアゾロン−５−イルアミノカルボニル
〕へキサヒドロピリダｌ； ジン−１−カルボン酸エチル１．５５ｆｅｌＯ％ナトリ
ウムメトキシド−メタノール溶液２．０５ｆを添加し、
１．５時間加熱還流した。

反応混合物が冷えてから水を加え、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲル薄
層クロマトグラフィー（展開溶媒　酢酸二チット；ヘキ
サン＝１：１）で精製し、２−［８−（２−プロペニル
）−６−フルオロ−２（８Ｌｌ）−ベンゾチアゾロン−
５−イルコテトラヒドロ−ＩＨ−［１゜２．４］トリア
ゾロ［１，，２−ａ］ピリダシ：／−１，８（２Ｈ）−
ジオン０．１５１を得た。

ｍ、ｐ、　　　１　９　９．５　”Ｃ 製造例２　（本発明化合物１０の製造）２−［６−フル
オ＋１−３−　（２−プロペニル）−２（８ｊｉ）−ベ
ンゾチアゾロン−５−イルアミノチオカルボニル］へキ
サヒドロピリダジン−１−カルボン酸エチル２．６１ｆ
＆１０％ナトリウムメトキシド−メタノール溶液２．９
７Ｆを添加し、１．５時間加熱還流した。

反応８合物が冷えてから水を加え、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥後１縮し、残渣をシリカゲル薄
層クロマトグラフィー（展開溶媒　酢酸エチル：トルエ
ン＝１：９）で精製し、２−［３−（２−プロペニル）
−６−フルオロ−２（８ｍ）−ベンゾチアゾロン−５−
イル］へキサヒドロ−８−チオキソｌａ−［１，２，４
］　トリアゾｏ［１，２−ａ］ピリダジン−１−オン０
．３１Ｆを得た。

ｍ、ｐ、　　１７９〜１８１’ｃ このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを第２表に示す。

第２表 一般式 本発明化合物を製造する場合、原料化合物であるピリダ
ジン誘導体［１１１は、一般式〔式中、凡およびＸは前
記と同じ意味を表わす。］ で示されるイソ（チオ）シアナートと一般式〔式中、Ｙ
は前記と同じ意味を表わす。］で示されるヘキサヒドロ
ピリダジンカルボン酸エステルとを溶媒中、触媒量の塩
基の存在下、反応させることによって製造することがで
きる。

この反応の反応温度および反応時間は、それぞれ１０〜
１００”Ｃ１１〜４８時間であり、ヘキサヒドロピリジ
ンカルボン酸エステル［Ｖ］は、イソ（チオ）シアナー
ト〔■］１当量に対して、１〜１．１当量使用する。

溶媒としては、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素
類、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサ
ン、ジメトキシエタン等のエーテル類等があげられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ジエチルアニリン等
の有機塩基等があげられる。

反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶媒抽出お
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の操作によって精製することに
より、目的のピリダジン誘導体［１１を得る−とができ
る。

次にピリダジン誘導体〔ｒ１］一つ製造例を参考例とし
て示す。

参考例１ ６−フルオロ−３−（２−プロペニル）−２（３ｈ）−
ベンゾチアゾロン−５−イルイソシアナート１．９９Ｆ
とへキサヒドロピリダジン−１−カルボン酸エチル１．
２６Ｆとをトルエン８ｍに添加し、触媒量のトリエチル
アミンを加え、２５°Ｃで１２時間攪拌した。反応混合
物に水を加え、トルエンで抽出した。

抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、２−［６−フルオロ−８
−（２−プロペニル）−２（８Ｈ）−ベンゾチアゾロン
ー５−イルアミノカルボニル〕へキサヒドロピリダジン
−１−カルボン酸エチル２．２６Ｆを得た。ｒｎ、ｐ、
　１６１．２°Ｃ参考例２ ６−フルオロ−８−（２−プロペニル）−２（８Ｋ）−
ベンゾチアゾロン−５−イルイソチオシアナート８．１
ｙとへキサヒドロピリダジン−１−カルボン酸エチル１
．１７　ｆとをトルエン１５−に溶かし、触媒量のトリ
エチルアミンを加え、２５“Ｃで１２時間攪拌した。

反応混合物に水を加え、トルエンで抽出した。

抽出液を水洗、乾燥、−纏し、２−〔６−フルオロ−３
−（２−プロペニル）−２（８ＥＩ）−ベンゾチアゾロ
ン−５−イルアミノチオカルボニル］へキサヒドロピリ
ダジン−１−カルボン酸エチル８．８ｙを得た。ｍ、９
．４０〜４２℃このような製造法によって製造できるピ
リダジン誘導体［Ｉ［］のいくつかを第８表に示す。

第　３　表 一般式 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０５〜９０％、好ましくは０．１〜８０％含有
する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニ・ラム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状
物があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大
豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があ
げられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンＪｌｌ肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンス
ルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ア
ラビアガム、ＯＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、
ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第２表の化合
物番号で示す。部はｆｆｌｆｆｉ部を示す。

製剤例１ 本発明化合物１または２．５０部、リグニンスルホン酸
カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合
成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る
。

製剤例２ 本発明化合物３．５部、ポリオキシエチレンスチリルフ
ェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム６部、キシレン８０部およびシクロへキサノン
４５部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物８または１０．２部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト
８０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、
水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る
。

製剤例４ 本発明化合物５また６、２５部、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート８部、０Ｍ０３部、水６９部を
混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して
懸濁剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物７．９または１１．５部、ポリオキンエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部、ドダシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部、キシレン８０部およびＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド４５部をよく混合して乳剤
を得る。

このよう暑ζして製剤された本発明化合物は、雑草の出
芽前または出芽後に土鍋処理、茎菜処理または湛水処理
する。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等が
あり、茎菜処理には、植物体の上方からの処理のほか、
作物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等
がある。

また、他の除Ｑ剤と混合して用いることにより、除卓効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．０２ｆ〜ｔｏｏ１／、好ましくは、０
．０５ｆ〜５０９であり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、
通常その所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツ
トルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水
で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈すること
なくそのま＼処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第２表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第４表
の化合物記号で示す。

第４表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものを「０」とし、供
試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されているものを
「５」として、θ〜５の６段階に評価し、０．１．２．
８．４．５で示す。

試験例１　畑地土壌処理七験 直径１０ｃｒｎ、深さ１０ｃＩｎの円筒型プラスチアサ
ガオ、イチビを播踵し、覆土した。製剤例２または５に
準じて供試化合物を乳剤（こし、その所定量を１アール
あたり１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土
壌表面に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除
草効力を調査した。その結果を第５表に示す。

第５表 供試　　　有効成分′　　　　除　草　効　力処理量 化合物　　ｇ／ａ　　ヒエ　　マルバアサガオ　イチビ
Ａ　　　　　２０　　　　２　　　　　　８　　　　　
　４　１試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０ｃｒｎ１深さ１０ｔＯＭの円筒型プラスチック
ポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバクを播種し、温
室内で１０日間育成した。その後、製剤例２または５に
準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アールあ
たり１０リツトル相当の展着剤を含む水で希釈し、小型
噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第６表に示す。

第６表 試験例８　水田湛水処理試験 直径８　ｃｍ　ｓ深さ１２ｍの円筒型プラスチックポッ
トに水田土壌を詰め、タイヌビエ、広　′葉雑草（アゼ
ナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２ｃｍの深
さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、温室内で
育成した。

６日後（各雑草の発生初期）に製剤例２または５に準じ
て供試化合物を乳剤にし、その所定量を５ミリリツトル
の水で希釈し、水面に処理した。処理後２０日間温室内
で育成し、除草効力を調査した。その結果を第７表に示
す。

第７表 試験例４　畑地土壌処理試験 面積８８　Ｘ２８ｉ、深さ１１ｃｍのバットに畑地土壌
を詰め、イネ、トウモロコシ、イチビ、イヌホオズキ、
シロザ、アオゲイトウ、セイバンモロコシ、エノコログ
サを層温し、１〜２ｃｒｎの厚さに覆土した。製剤例２
または５に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
１アールあたり１０リツトル相当の水で希釈し、小型噴
霧器で±ｆ１１表面に処理した。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第８表に示す。

第８表 試験例５　畑地土壌混和試験 面積８３×２８ｃ１１、深さ１１ｃ！ｎのバットに畑地
土壌を詰め、コムギ、ヤエムグラ、ハコベ、オオイヌノ
フグリ、フィールドパンジー、ノハラガラシ、カラスム
ギ、ノスズメノテッポウを播種し、１〜２傭の厚さに覆
土した。

製剤例２または５に準じて供試化合物を乳剤にし、その
所定量を１アールあたり１０リツトル相当の水で希釈し
、小型噴霧器で土壌表面に処理した。処理後２７日間温
室内で育成し、除草効力を調査した。その納采を第９表
に示す。

第９　表 試験例６　畑地茎葉処理試験 面［８８Ｘ２８ｄ、深さ１１ｃＷ１のバットに畑地土壌
を詰め、トウモロコシ、イネ、マルバアサガオ、イチビ
、イヌホオズキ、アオゲイトウを播皿し、１８日間育成
した。その後、製剤例２または５に準じて供試化合物を
乳剤にし、その所定λを展着剤を含む１アールあたり５
リツトル相当の水で希釈し、小型噴霧器で°植物体の上
方から茎葉部全面に均一に処理した。このとき雑草およ
び作物の生育状況は草皿により異なるが、１〜４菜期で
、草丈は２〜１２錦であった。処理２０日後に除草効力
を調査した。その結果は第１０表蕃と示す。

なお、本試験は、全期間を通して温室内で行った。

第１０表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ ニル基、低級アルキニル基または低級アル コキシ低級アルキル基を表わし、Ｘは酸素 原子または硫黄原子を表わす。］ で示されるベンゾチアゾロン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ ニル基、低級アルキニル基、または低級ア ルコキシ低級アルキル基を表わし、Ｘは酸 素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは低級 アルコキシ基を表わす。］ で示されるピリダジン誘導体を塩基の存在下、加熱する
   ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表 わす。］ で示されるベンゾチアゾロン誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ ニル基、低級アルキニル基または低級アル コキシ低級アルキル基を表わし、Ｘは酸素 原子または硫黄原子を表わす。］ で示されるベンゾチアゾロン誘導体を有効成分とするこ
   とを特徴とする除草剤。