JPS61152683A - トリアゾロピリダジンジオン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２
は０１〜Ｃ５アルキル基、０３〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ
３〜Ｃ４アルキニル 〜Ｃ４アルコキシメチル基を表わし、Ｘは水素原子また
はフッ素原子を表わす。〕 で示されるトリアゾロピリダジンジオン誘導体（以下、
本発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有効
成分とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は畑地の黄葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナエ
タデ、スベリヒエ、／％コベ、シロザ、アオゲイトウ、
ダイコン、ツノ１ラガラシ、アメリカツノフサ不ム、エ
ビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールトノ
（ンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マル）（ア
サガオ、シロパナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、
オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イヌカミツレ
、コーンマリーゴールド等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ
、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズ
メノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコ
シ等のイネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、
ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効力を
有し、しかも本発明化合物はトウモロコシ、コムギ、イ
ネ、ダイズ、ワタ等の主要作物に対して問題となるよう
な薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水部．理において問題と
なる種々の雑草、例えばタイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、ホタルイ
、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ
等に対して除草効力を有し、しかもイネに対して問題と
なるような薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ　　およびＸは前記と同じ意味を表わし
、凰　は低級アルキル基を表わす。〕で示されるベンゾ
オキサジン語導体と、これに対して０．０１〜１当量の
塩基とを溶媒中、１０℃〜１００℃、１０分間〜２４時
間反応させ閉環することによって製造することができる
。

溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エ
ーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール、ｔ−−メタ
ノール、オクタツール、シクロヘキサノール、メチルセ
ロソルブ、ジエチレングリコール、グリセリン等のアル
コール類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニ
トリル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン等の第三級アミン類、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸
アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の龜黄
化合物等あるいは、それらの混合物が命げられる。

塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化
ナトリウム等の無機塩基、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキ、シト等が
あげられる。

反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶媒抽出お
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の操作によって精製することに
より、目的の本発明化合物を得ることができる。

次に、この製造法によって製造される本発明化合物を第
１表に示す。

第　　１　　表 一般式 ジンジオン誘導体 次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１ ｌ−（４−プロパルギル−７−フルオロ−２Ｈ−ベンゾ
オキサジン−８（４ｆｉ）−オン−６−イルアミノカル
ボニル）−２−エトキシカルボニルへキサヒドロピリダ
ジン１．８Ｐをメタノール８０ｄに加え、ナトリウムメ
トキシドを触媒量加えた。２時間加熱還流後、水を加え
、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し
て得られた結晶をエーテルで洗い、２−（４−プロパル
ギル−７−フルオロ−２Ｈ−ベンゾオキサジン−８（４
Ｈ）−オン−６−イル）へキサヒドロ−１ｔＩ−Ｌｌ、
２，４］トリアゾＯ（１、２−８，１１：’リグジン−
１，８−ジオン１．１？を得た。

ｍ−Ｐ、　２２９−２８１℃ このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを、第２表に示す。

第２表 一般式 ジンジオン誘導体 本発明化合物を製造する場合、原料化合物であるベンゾ
オキサジンＮ導体ＣＩ［］は、一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは前記と同じ意味を表わす
。〕 で示されるイソシアネートと、一般式 〔式中、８　は低級アルキル基を表わす。〕で示される
ヘキサヒドロピリダジンカルボン酸エステルとを溶媒中
、塩基の存在下、ｏ℃〜１００℃、１時間〜１０ＦＩ＃
間反応させることによって製造することができる。゛ この反応に供される試剤の量は、イソシアネート〔■〕
１当量に対してヘキサヒドロピリダジンカルボン酸エス
テル（ＩＶＩは１．０〜１１当量、塩基は１．　ＯＮ１
．１当量である。

溶媒としては、酢酸エチル等のエステル類、ジオキサン
、ジメトキシエタン等のエーテル類等があげられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等があげ
られる。

反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶媒抽出お
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の操作によって精製することに
より、目的のベンゾオキサジン誘導体（ＩＩ）を得るこ
とができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の鉄剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤数剤等に製剤゛
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０８〜９０９６、好ましくは０．０５〜８０％
含有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
゛トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライ
ト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸ア
ンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状
物があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エ
チレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大
豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシＦ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があ
げられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコボ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）　、Ｐ
ＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を示すＯ 製剤例１ 本発明化合物先５０部、リグニンスルホン酸カルシウム
８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化
珪素４５部を・よく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物８．５部、ポリオキシエチレンスチリルフ
ェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム６部、キシレン８０部およびＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド４５部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物６．２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物７．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を混合し
、粒度が５ミク゛ロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁
剤を得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理す
る。土壌処ｆ！ＪＩ２１１は、土壌表面処理、土壌混和
処理等があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理
のほか、作物に付着しないよう雑草に限って処理する局
部処理等がある。

また、他の除草剤と混合して処理することにより、除草
効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、殺―剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤
等と混合して処理することもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．０１？〜１００？、好ましくは０．０
８５’〜５０？であり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通
常その所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツト
ルの（必要ならば、展着剤等の、′１Ｍ助剤を添加した
）水で希釈して処理し、粒剤等は通常なんら希釈するこ
となくそのま５処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第２表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第８表
の化合物記号で示す。

第　　８　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものをＩＱＪとし、供
試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されているものを
１５」として、Ｏ〜５の６段階に評価し、０．１．２．
８．４．５で示す。

試験例１　畑地土壌処理試験 直径１０国、深さ１０国の円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ヒエ、マルパアサガオ、イチビを播種
し、覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし
、その所定量を、１アールあたり１０リツトル相当の水
で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した。処理後２
０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果
を第４表に示す。

試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０３、深さ１０６１ｍの円筒型プラスチックポッ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、ダイコン、イチビを播種し
、温室内で１０日間育成した。その後、製剤例２に準じ
て供試化合物を乳剤にし、その所定量を、１アールあた
り１０リツトル相当の展着剤を含む水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から茎葉処理した。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第５表に示す、 試験例８　水田潜水処理試験 直径８俤、深さ１２偶の円筒型プラスチックポットに水
田土壌を詰め、タイヌビエ９、広葉雑草（アゼナ、キカ
シグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子を１〜２３の深
さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、ウリカワ
の塊茎を１〜２ａ＋１の深さに埋め込み、温室内で育成
した。６日後（各雑草の発生初期）に製剤例２に準じて
供試化合物を乳剤にし、その所定量を５ミリリツトルの
水で希釈し、水面に処理した。処理後２０日間温室内で
育成し、除草効力を調査した。その結果を第６表に示す
Ｏ 第　　６　　表 試験例４　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２８５１ｍ　、深さ１１５ｍのバットに畑地
上等を詰め、ダイズ、トウモロコシ、オナモミ、マルバ
アサガオ、イチビ、アオゲイトウ、イヌホオズキ、アメ
リカツノクサネム、エノコログサ、メヒシバを播Ｊｉし
、１〜２国の厚さに覆土した。製剤例２に準じて供試化
合物を乳剤にし、その所定量を、１アールあたりｌＯリ
ットル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理
した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査
した。

その結果を第７表に示す。

試験例５　畑地土壌処理試験 面積８８　Ｘ　２８　（Ｉｌ１２、深さ１１菌のバット
に畑地土壌を詰め、コムギ、ヤエムグラ、オオイヌノフ
グリ、ハコベ、シロザ、サナエタデ、ソバカズラ、スズ
メノカタビラ、を播種・シ、１〜２ｃ１１１の厚さに覆
土した。製剤例２に準じて化合物を乳剤にし、その所定
量を、１アールあたり１０リツトル相当の水で希狙し、
小型噴霧器で土壌表面に処理した。処理後２７日間温室
内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第８表に示す。

＼、 ＼１、 ゝ゛＼ ＼、 第８表 試験例６　畑地茎葉処理試験 面＄８８×２８２　、深さ１１１１１のバットに畑地土
壌を詰め、トウモロコシ、コムギ、テンサイ、オナモミ
、イチビ、イヌホオズキ、マルバアサガオ、シロザ、エ
ノコログサを播種し、１８日間育成した。その後、製剤
例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定員を、展
着剤を含む１アールあたり５リツトル相当の水で希釈し
、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全面に均一に処
理した。このとき雑草および作物の生育状況は草種によ
り異なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜１２国であった
。処理２０日後に除草効力を調査した。

その結果を第９表に示す。なお、本試験は、全期間を通
して温室内で行った。

第　　９　　表 試験例７　水田湛水処理試験 １１５０００ａ　　ワグネルポットに水田土壌を詰め、
タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコ
ベ）およびマツバイ越冬芽を１〜２備の深さに混ぜ込ん
だ。湛水して水田状態にした後、ウリカワの塊茎を１〜
２３の深さに埋め込み、更に８葉期のイネを移植し、温
室内で育成した。６日後（タイヌビエの発芽始期）に、
製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
、１０ｉリリツトルの水で希釈し水面に処理し、その水
深を４備とした。処理後２０日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。その結果を第１０表に示す。なお、処
理の翌日から２日間は、１日あたり３ｃｌＩの水深に相
当する愈の漏水をおこなった。

第１０表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
   ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４アル
   ケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４アルキニル基またはＣ＿１〜
   Ｃ＿４アルコキシメチル基を表わし、Ｘは水素原子また
   はフッ素原子を表わす。〕で示されるトリアゾロピリダ
   ジンジオン誘導体
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
   ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４アル
   ケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４アルキニル基またはＣ＿１〜
   Ｃ＿４アルコキシメチル基を表わし、Ｒ＾３は低級アル
   キル基を表わし、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表わ
   す。〕 で示されるベンゾオキサジン誘導体と塩基とを反応させ
   閉環することを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＸは前記と同じ意味を表
   わす。〕 で示されるトリアゾロピリダジンジオン誘導体の製造法
   。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
   ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４アル
   ケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４アルコキシ基またはＣ＿１〜
   Ｃ＿４アルコキシメチル基を表わし、Ｘは水素原子また
   はフッ素原子を 表わす。〕 で示されるトリアゾロピリダジンジオン誘導体を有効成
   分とすることを特徴とする除草剤。