JPS6061573A - １，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 し式中、　Ｉｔは低級アルキル基また低級アルコキシメ
チル基を汲わす。〕 で万くされる１、２．４−オキサシフノール誌導体（以
下、本発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを
有効成分とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソバカスラ、サナエ
タデ、スベリヒエ、シロザ、アオビユ（アオゲイトウ）
、タイコン、ツノ蔦うガラシ、ナスナ、アメリカツノク
サネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フ
ィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マ
ルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、
ホトケノザ、ヨウシュチツウセンアサガオ、イヌホオズ
キ、オオイヌノフグリ、フラサバソウ、オナモミ、ヒマ
ワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド等の広葉雑
草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメ
ノカタビラ、ブラックグラス、カラスムギ、セイバンモ
ロコシ等のイネ科雑草およびコゴメガヤツリ等のカヤツ
リグサ科雑草等に対して除草効力を有し、しかもいくつ
かの本発明化合物はコムギ、ダイズ、ワタ等の主要作物
に対して問題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコへ等の広葉雑草、クマガヤ
ツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ等のカヤツリ
グサ科雑草、コナギ、ウリカワ等に対して除草効力を有
している。

本発明化合物は、式 で示されるカルボン酸と一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、几は前記と同じ意
味を表わす。〕 で示される１　、２．４−オキサジアゾール誘導体とを
溶媒中、脱ハロゲン化水素剤の存在下、１０°Ｃ−１５
０°Ｃ，１時間〜２０時間反応させることによって製造
することができる。

反応に供される試剤の量は、カルボン酸〔■］ｌ当鳳に
対して、１，２．４−オキサジアゾール誘導体［Ｕは１
〜１．５当屋、脱ハロゲン化水素剤は１〜１．５当屋で
ある。

溶媒には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エー
テル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン、クロロベンセン、ジクロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、イソポロン、シクロヘキサノン等のケトン類、蟻
酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等の
エステル類、二１．ロエタン、ニトロベンセン等のニト
ロ化物、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニト
リル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルポリン
等の第三級アミン類、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトアミド等の酸アミド類、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等あるいは、
それらの混合物がある。

脱ハロゲン化水素剤には、ピリジン、トリエチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウム等の無ａ塩基等がある。

反応終了後は、通常の後処理を行い、必要ならば、クロ
マトグラフィー、蒸留、再結晶等によって精製する。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　本発明化合物１の製造 １．５１の８−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェノキシ）−６−二トロ安息香酸、および０．４２Ｆ
のトリエチルアミンを２５−のアセトニトリルに溶解し
、これに室温で０．５５Ｆの５−クロロメチル−８−メ
チル−１，２，４−オキサジアゾールを一度に添加した
。

添加後、反応混合物を８．５時間攪拌還流した。放冷後
、減圧下儂縮し、残渣をトルエンで抽出し、抽出液を水
洗したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これをろ
過、濃縮する仁とにより、２．２１Ｆの褐色油状残渣を
得た。これをシリカゲルを充填したカラムクロマトグラ
フ法により精製し、褐色油状の８−メチル−５−［８−
（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−
６−二トロ〕フェニルカルボキシメチル−１，２，４−
オキサジアゾール０，８ｆを得た。

収率　４２．１％、ｎπ１．５８８５ このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを、第１表に示す。

第　１　表 一般式　の１．２．４一 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．２〜９０％、好ましくは２〜８０％含有する。

１５体担体には、カオリンクレー、アッタパルジャイト
クレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、
タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモ
ニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が
あり、液体担体には、キシレン、メチルナフタレン等の
芳香族炭化水紫類、イソプロパツール、エチレングリコ
ール、セロソルブ等のアルコール類、ア士トン、シクロ
ヘキサノン、イソポロン等のケトン類、大豆油、綿実油
等の植物油、ジメチルスルホキシド、ア・セトニトリル
、水等がある。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤には
、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
がある。製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、ア
ルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアがム、ｃ
ｕｔｅ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ　（Ｗ
Ｉ性リン酸イソプロピル）等がある。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部はｉｔ量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物１１３０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素６５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物５．１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フ、、ニルエーテル１４部、ドデンルベノセンスルホン
酸カルシウムロ　部、キシレン３０部およびシクロベキ
１１２２４０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物２．２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ヘンｒ−ナイト８０ｆＪ
およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加
えてよく練り合せた後、造旬乾燥して粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物１．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエートａｓ、ｔじへｆＣ８部、水６９部を混
合し、粒度が５ミクロン以下になるまでＭ式粉砕して懸
濁剤を得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理す
る。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があ
り、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作
物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等が
ある。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺タニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．２１！〜１６０　ｆ、好ましくは０．
５ｙ〜８０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等は、通常
その所定量を１アールあたり１リノ１−ル〜ｌＯリット
ルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水で
希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈することな
くそのま５処理する。

展着剤には、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシエチ
レン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、アビ
エチンＭＷ、ジナフチルメタンジスルポン酸塩、パラフ
ィン等がある。

次に、本弁明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物（、＋、第
１表の化合物番号で示し、比較対照に用いｔ、：化合Ｃ
）は第２表の１部合物記号で示す。

第　２　表 また、除草効力は、調量時の供試植物の出芽おまひ生育
阻害の程反を丙眼硅祭し、化合物を供諷していない場合
と全くないしほとんど違いかないものを「０」とし、供
試イ；へ物が枯死ないし生ち−が完♀に！！ｉ　否され
ているものを［５」として、０〜５の６段階に評価し、
０，１．２．３．４．５でホず。

試験例１　畑地茎葉処理試験 ｍｌ径ＬＯｏｒ＋ｓ深さ１ｏａｎの円筒型プラスチック
ホットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンハク、ダイコン、
イチビをｊ番睡し、温璽内で１゜日間育成した。その後
、製剤＠２に準じＣ供試化合１′Ａを乳剤にし、その所
定量を、１アールあｔこりｌＯリットル４１１当の展着
剤を含む水で希釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎
葉処理した。・逃理後２（１日間温室１〕ｊで一白成し
、除Ｊ＋”　’Ａ’Ｊ力をｈｑ査１７た。その結果ｌ第
３衣に示す。

第　８　表 試験例２　畑地土壌混和処理試験 直径１Ｏｃ−ｎ１深さ］Ｏｎｍの円筒型プラスチックポ
ットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバアサガ
オ、イチビを播種し、糟土した。製剤例２に準じて供試
化合物を乳剤にし、その所定１を、１アールあｔ：すｌ
Ｏリットル相当の水で希釈し、小型噴利器で土壌表面に
処理した後、深さ４ｔＭまでの土壌表層部分をよく混和
した。さらにダイスの種子を２−の深さに埋め込んだ。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第４表に示す。

第　４　表 試験例８　水田湛水処理試験 直径８　ｃｍ　ｓ深さ１２ｃＴｎの円筒型プラスチック
ポットに水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼ
ナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子を１〜
２ｔＭの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後
、ウリカワの塊茎を１〜２ｃＩｎの深さに埋め込み、温
室内で育成した。６日後（各雑草の発生初期）に製剤例
２１こ準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１ポ
ツトあたり５ミリリツトルの水で希釈し、水面に処理し
た。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査し
た。その結果を第５表に示す。

第　５　表 試験例４　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２８＋Ｊ、深さ１ｌｃＩｎのバットに畑地土
壌を詰め、ダイス、ワタ、イチビ、マルバアサガオ、ア
メリカツノフサ不ム、シロザ、イヌビエ、メヒシバを播
種し、１〜２６Ｒの厚さに債土した。製剤例２に準じて
供試化合物を乳剤にし、その所定量を、１アールあたり
ｌＯリットル相当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面
に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力
を調査した。その結果を第６表に示す。

第　６　表 試験例５　畑地茎葉処理試験 面積８８Ｘ２８ｄ、深さ１１備のバットに畑地土壌を詰
め、ダイス、コムギ、オナモミ、イチビ、シロザ、マル
バアサガオ、アオビユ、イヌホオズキ、エノコログサを
播種し、１８日間育成した。その後、製剤例２に準じて
供試化合物を乳剤にし、その所定量を、展着剤を含む１
アールあたり５リツトル相当の水で希釈し、小型哨甥器
で植物体の上方から茎葉部全面に均一に処理した。この
とき雑草および作物の生育状況は草種により異なるが、
１〜４乗期で、草丈は２〜１２αであった。処理２０日
後に除草効力を調査した。その結果を第７表に示す。な
お、本試験は、全期間を通して温室内で行った。

第　７　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式 【式中、几は低級アルキル基または低級ア苫 ルコキシメチル基“ｉ表すす。〕 で示される１、２．４−オキサジアゾール誘導体。 （２）式 ［式中、１ｔは低級アルキル基または低級アルコキンメ
   チル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕 で示される１　、２．４−オギザ・ンアゾール誘導体と
   を反応させることを特徴とする一般式〔式中、Ｒは前記
   、と同じ意味を表わす。〕・でホされる１、２．４−オ
   キサジアゾール誘導体の製造法。 （８）　一般式 〔式中、　Ｉｔは低級アルキル基または低級アルコキシ
   メチル基を表わす。］ で示される１、２．４−オキサジアゾール誘導体を発効
   成分と丁・ることを特徴とする除草剤。