JPS6185385A - テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒ１はＣ，−Ｃ，アルキル基、Ｃ３−Ｃ５アル
ケニル基、Ｃ３−Ｃ，アルキニル基またはＣ，−Ｃ３ア
ルコキシメチル基を表わし、Ｘは水素原子、フッ素原子
または塩素原子を表こに　Ｒ２は水素原子またはメチル
基を表わし　Ｒ３は水素原子またはメチル基を表わし、
窒素原子はベンゼン環に結合している。）を表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体（以下、本
発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有効成
分とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、ザナエ
タデ、スベリヒエ、ハコベ、シロザ、アオビユ（アオゲ
イトウ）、ダイコン、ノハラがラシ、アメリカツノクサ
ネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィ
ールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マル
バアサガオ、ホトケノザ、ヨウシュチョウセンアサガオ
、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワ
リ、コーンマリーゴールド等の広葉雑草、ヒエ、イヌビ
エ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノス
ズメノテッポウ、エンバク、カラスムキ、セイバンモロ
コシ等のイネ科雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草
、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草に対して除草効力を
有し、しかも本発明化合物はトウモロコシ、コムギ、イ
ネ、ダイズ、ワタ等の主要作物に対して問題となるよう
な薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミソハコベ等の広葉雑草、ホタルイ
、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ
等に対して除草効力を有し、しかもイネに対して問題と
なるような薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 〔式中、ＸおよびＡは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体と、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わし、Ｙは塩素原子
、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化物とを溶媒中、脱ハロゲン化水素
剤の存在下、０℃〜５０℃、０．５時間〜２４時間反応
させること１こよって製造することができる。

反応に供される試剤の量は、テトラヒドロフタルイミド
誘導体（Ｉｆ）１当遣に対して、ハロゲン化物〔■〕は
１〜８当量、脱ハロゲン化水素剤は１〜３当量である。

溶媒としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類、ホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等の
硫黄化合物あるいは、それらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、水素化ナトリウム等の無
機塩基、ｎ−ブチルリチウム、メチルリチウム、リチウ
ムジイソプロピルアミド等の有Ｉｊｌ　ＩＪチウム塩基
等があげられる。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、
再結晶等の操作番こよって精製することにより、目的の
本発明化合物を得ることができる。

製造例１　（本発明化合物１４の製造）水素化ナトリウ
ム３８岬をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５　ｍｌ
に懸濁させ、−３０℃に冷却した。これに２−（６−フ
ルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−
２−オン−７−イル）−４，５，６゜７−チトラヒドロ
イソインドールーｌ、３−ジオン４００■を一８０℃で
加え、３０分間−８０℃で攪拌した。これ番こｌ−ブロ
モ−２−プロピオン１６５ｍｆを一３０℃で加え、徐々
に昇温し、室温で６時間攪拌した。水を加え、酢酸エチ
ルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、濃縮した。得られ
た残渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒
　酢酸エチル：ヘキサン＝ｌ：２）で精製し、２−〔６
−フルオロ−１−（２−プロピニル）−１，２，８，４
−テトラヒドロキノキサリン−２−オン−７−イル）−
１，２，５，６，７，８−へキサヒドロインインドール
−１，３−ジオン８０ηを得た。ｍ、ｐ、２０５．６℃ このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを、第１表に示す。

第１表 一般式 −１１一 本発明化合物の原料化合物である一般式（口ｌのテトラ
ヒドロフタルイミド誘導体は以下のルートで製造される
。

〔式中、Ｘ　、　Ｒ，およびＲ３は前記と同じ意味を表
わし、Ｒ４は低級アルキル基を表わす。〕 スナわち、Ｎ−ニトロフェニルフタルイミド誘導体〔■
〕はジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等の溶媒中、５０℃〜２００℃テ、ニトロフェ
ニルフタルイミド誘導体（ＩＹ）に対し、２．５〜４当
冊の一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味を表わ
す。〕 で示されるアミノ酸エステルとを反応させることでＮ−
フェニルアミノ酸エステル（Ｖ）に誘導される。

さらに、適当な還元剤（例えば、酢酸中の鉄）を用い、
二１・０基を還元、閉環することでジヒドロキノキサリ
ノン誘導体（■）が製造される。より詳しくは、Ｎ−フ
ェニルアミノ酸エステル〔Ｙ〕に対し、８〜１０当量の
電解鉄、還元鉄等の鉄粉を用い、溶媒中、大過剰の酸の
存在下５０〜２００℃で還元、閉環が行われる。溶媒と
しては、水、アルコール、酢酸、酢酸エチル等あるいは
これらの混合物が用いられ、酸としては酢酸、塩酸等が
用いられる。

さらに、一般式ＣＩ）において、Ａが −Ｃ＝Ｎ−を表わす化合物については、大過剰量の過酸
化水素を水酸化す）　ＩＪウムの存在下、酸化すること
で、キノキサリノン誘導体（９）を得ることができる。

なお、原料化合物であるＮ−ニトロフェニルフタルイミ
ド誘導体〔■〕は特開昭５９−６７２６１号公報に記載
の方法で製造することができる 次に、テトラヒドロフタルイミド誘導体（１１）の製造
例を参考例として示す。

参考例１ Ｎ−（４−フルオロ−３−二トロフェニル）−８，４，
５，６−チトラヒドロフタルイミド５．８１をグリシン
メチルエステル塩酸塩７．５２、トリエチルアミン６Ｐ
、ｌ。

４−ジオキサン５０　ｙｔｌの混液中に加えた。

４時間還流後、水を加え酢酸エチルで抽出した。抽出液
は水洗、乾燥、濃縮された。

残渣はメタノールから結晶化し、２−（４−メトキシカ
ルボニルメチルアミノ−８−ニトロフェニル）−４，５
，６，７−チトラヒドローインインドールー１，８−ジ
オン２．６２を得た。　ｍ、ｐ、２２０℃同様にして以
下の化合物が得られた。

一般式 ％式％ ８−ジオン２．０６ｆを酢酸２０ｖｔｌ、酢酸エチル２
０ｔｓｌの混液に溶かし、５％酢酸水１０ｍ１１鉄粉４
？の混液に７０〜８０℃で滴下した。さらに、８時間同
温で攪拌後、放冷し、水を加え、酢酸エチルで抽出した
。抽出液を重曹水で洗い、乾燥、濃縮し、２−（１，２
，８，４−テトラヒドロキノキサリン−２−オン−７−
イル）−４，５，６゜ツーテトラヒドロ−インインドー
ル１．３−ジオ７１．８ｒを得た。　ｍ、ｐ、２０８−
２０９℃ 同様にして以下の化合物を得た。

一般式 参考例３ ２−（６−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−
キノキサリン−２−オン−７−イル）−４，５，６，７
−チトラヒドローインインドールー１．３−ジオン０．
４３Ｖを水酸化ナトリウム０．１６　Ｆ、水２．１ｍｌ
。

８０％過酸化水素水０．２１　ｔｔｔｌの混液に加え、
室温で１６時間攪拌した。反応液にエーテルを加え、水
層を分離した。分離した水層を酢酸を用いｐＨ＝４とし
、生じた結晶を戸別、水洗し、２−（６−フルオロ−１
゜２−ジヒドロキノキサリン−２−オン−７−イル）−
４，５，６，７−チトラヒドローインインドールー１．
３−ジオン０．３２１を得た。　ｍ、ｐ、＞ａｏｏ℃ 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０５〜９０％、好ましくは０．１〜８０％含有
する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、峻性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻上、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エチ
レングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセト
ン、シクロヘキサノン、□イソホロン等のケトン類、大
豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水等があ
げられる。

乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルヒタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アがム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡ
Ｐ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物１４．５０部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水
酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物８．５部、ポリオキシエチレンスチリルフ
ェニルエーテル１４　部、ト’−ｒシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム６部、キシレン３０部およびＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド４５部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物５．２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物８．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート３ＪＣＭＣ３部、水６９部を混合し、
粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を
得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理す
る。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があ
り、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作
物に付着しないよう雑草（こ限って処理する局部処理等
がある。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形作物等によっても異なる
が、通常１アールあたり０．０５　Ｐ〜５０Ｆ、好まし
くは０．０２ｒ〜１００１であり、乳剤、水和剤、懸濁
剤等は、通常その所定量を１アールあたりｌ　ＩＪット
ル〜１０リットルの（必要ならば、張着剤等の補助剤を
添加した）水で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら
希釈することなくそのま＼処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表
の化合物記号で示す。

第　　　２　　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものを「０」とし、供
試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されているものを
「５」として、０〜５の６段階に評価し、０、ｌ、２．
８．４．５で示す。

試験例１　畑地土壌処理試験 直径１０ｃｒｎ、深さ１０６ｒ１の円筒型プラスチック
ポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオ、イチ
ビを播種し、覆土した。

製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
、１アールあたり１０リツトル相当の水で希釈し、小型
噴霧器で土壌表面に処理した。処理後２０日間温室内で
育成し、除草効力を調査した。その結果を第３表に示す
。

第　　８　　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０ｃ１ｒ１、深さ１Ｏｃｒｎの円筒型プラスチッ
クポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、ダイコン、イチビを
播種し、温室内で１０日間育成した。その後、製剤例２
に準じて供試化合物を乳剤にして、その所定量を、１ア
ールあたり１０リツトル相当の展着剤を含む水で希釈し
、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。処理後
２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結
果を第４表に示す。

＼、 ゝゝ＼ ＼１１、 ゝ、　　　　−、 パ＼２．１） パ＼、 へ 第４表 −Ｚ’／　　− （つづき） 試験例８　　水田湛水処理試験 直径８ｃ１ｎ１深さ１２閏の円筒型プラスチックポット
に水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キ
カシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２−の深さに混ぜ
込んだ。

湛水して水田状態にした後、更に２葉期のイネを移植し
、温室内で育成した。６日後（各雑草の発生初期）に製
剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を５
ミＩＪ　ＩＪットルの水で希釈し、水面に処理した。

処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第５表に示す。

第５表 試験例４　　畑地土壌処理試験 面積［ｌＸ２８ｄ、深さ１１ｃＴｎのバットに畑地土嗅
を詰め、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、オナモミ、マル
バアサガオ、イチビ、アオビユ、イヌホオズキ、イヌビ
エ、エノコログサ、を播種し、１〜２ｃｔｎの厚さに覆
土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その
所定量を、１アールあたり１０１Ｊツトル相当の水で希
釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した。処理後２０日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第６表に示す。

試験例５　　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２８ｃｄ、深さ１ｌｃｒｎのバットに畑地土
壌を詰め、コムギ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、ハ
コベ、シロザ、サナエタデ、ソバカズラ、スズメノカタ
ビラを播種し、１〜２ａｎの厚さに覆土した。製剤例２
に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、１アー
ルあたりｌ　０１Ｊツトル相当の水で希釈し、小型噴霧
器で土壌表面に処理した。処理後２７日間温室内で育成
し、除草効力を調査した。その結果を第７表に示す。

試験例６　　畑地茎葉処理試験 面積８８Ｘ２８ｄ、深さ１１ｃｒｎのバットに畑地土壌
を詰め、トウモロコシ、コムギ、テンサイ、オナモミ、
イチビ、イヌホオズキ、マルバアサガオ、シロザ、エノ
コログサを播種し、１８日間育成した。その後、製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、展着
剤を含む１アールあたり５リツトル相当の水で希釈し、
小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部会面に均一に処理
した。このとき雑草および作物の生育状況は草種により
異なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜１２−であった。

処理２０日後に除草効力を調査した。その結果を第８表
に示す。なお、本試験は、全期間を通して温室内で行っ
た。

手続補正書（自発） 昭和１０年２月７日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿５アルキル基、Ｃ＿３−
   Ｃ＿５アルケニル基、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルキニル基また
   はＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシメチル基を表わし、Ｘは水
   素原子、フッ素原子または 塩素原子を表わし、Ａは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または ▲数式、化学式、表等があります▼（ここに、Ｒ＾２は
   水素原子または メチル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を
   表わし、窒素原子はベンゼン環 に結合している。）を表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または 塩素原子を表わし、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼（ここに、Ｒ＾２は 水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子ま
   たはメチル基を表わし、窒素原 子はベンゼン環に結合している。）を表わ す。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体と、一般式 Ｒ＾１Ｙ 〔式中、Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿５アルキル基、Ｃ＿３−
   Ｃ＿５アルケニル基、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルキニル基また
   はＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシメチル基を表わし、Ｙは塩
   素原子、臭素原子またはヨウ素 原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化物とを反応させることを特徴とす
   る一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、ＸおよびＡは前記と同じ意味を表わす
   。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿５アルキル基、Ｃ＿３−
   Ｃ＿５アルケニル基、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルキニル基また
   はＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシメチル基を表わし、Ｘは水
   素原子、フッ素原子または塩素原子 を表わし、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼また
   は▲数式、化学式、表等があります▼ （ここに、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基を表わし、
   Ｒ＾３は水素原子またはメチル基を表わし、窒素原子は
   ベンゼン環に結合し ている。）を表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体を有効成分
   とすることを特徴とする除草剤。