JPS59196876A - １，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式［１］ 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アルコキシア
ミノメチル基、ハロメチル基、モノアルキルアミノメチ
ル基またはジアルキルアミノメチル基を表わす。〕で示
される１、２．４−オキサジアゾール島導体（以上、本
発明化合物と記づ゛。）、その製造法およびそれを有効
、成分とする除草剤に関する。

本発明化合物［Ｌは、畑地の茎葉処理および土壌処理に
おいて、問題となる批々の雑草、たとえは、ソバカズラ
、ザナエタデ、スベリヒュ、ンロザ、アオビユ（アオケ
イトウ）、タイコン、ノハラガラシ、ナスナ、アメリカ
ツノフサ不ム、イチビ、アメリカキンコ゛シカ、フィー
ルドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサカオ、マルパ
アサカオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホト
ケノザ、ヨウンユチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、
オオイヌノフグリ、フラザパソウ、オナモミ、ヒマワリ
、イヌカミンレ、コーンマリ−コールド等の広葉雑草、
ヒエ、イヌビエ、エノコログサ等のイネ科雑草およびコ
ゴメカヤソリ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効
力を有し、しかもいく一つかの本発明化合物は、コムギ
、クイズ、ワタ等の主要作物に対して問題となるような
薬害を示さない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、問題
となる種々の雑草、たとえば、タイヌビエ等のイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、タ
マガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリ等のカ
ヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ等に対して除草効
力を有し、しかもイネに対しては問題となるような薬害
を示さない。

したがって、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧
草地、芝生地、森林あるいは非農耕地等において、土壌
処理、茎葉処理または湛水処理（こより、除草剤として
用いることかできる。

本発明化合物［ｉ）中に含まれる化合物は、一般式［１
０ ５式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される酸ハ
ライド１当量に対して１〜１゜５当昆の一般式［１１１ 〔式中、１＜′は水素原子、低級アルキル基、アルコキ
ノメチル基またに）ハロメチル基を表わす。：１ て示されるアミドオキシム訊等体とを反応の進行を阻害
しない溶媒、たとえは、ヘキサン、ベンゼン、１ルエン
１ｊどの炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、クロロポルム、塩化メナレ
シ等のハロゲン化炭化水素類等の溶媒中、１〜１．５当
量の脱ハロゲン化水素剤、たとえは、ｌ−リエチルアミ
ン、ピリジン、ジメチルアニリン等の有機塩基、無水炭
酸カリウム、無水炭酸ナトリウム等の無機塩基の存在下
、反応温度Ｏ″Ｃ〜５０°Ｃで、反応時間１時間〜２０
時聞反応させることにより一〇得ることができる一般式
１ｆｌ’ｆ １＜′ 〔式中、Ｒ′は前記と同じ意味を表わす−〕で示される
アミドオキンムエステル誘導体を）高尚な溶媒、たとえ
ばベンセン、トルエン、キシレン等の溶媒中、反応温度
７０〜１３０℃で、反応時間３０分〜５時間加熱して脱
水反応させる。

反応終了後は、通常の後処理を行なし）、必要すらば、
クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等によ−３て箔製Ｊ
ることにより得ることかできる。

また、本発明化合物山中に含まイ′シる化＆物〔式中、
Ｙは）＼ロゲン原子を表わ−ｉ、−Ｊで示されるｉ　、
２．４−オキサシγゾール誘導体１当ゑ；こ対して２〜
８当鼠の一般式［〜［１〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一
または相異なり、水素原子または低級アルキル基を表わ
す。ただし、ＲｉおよびＲ２が同時に水素原子を表わす
ことはない。〕 で示されるアミン類とをγ＾当な溶媒、たとえはＮ　、
　Ｎ−ジメチルホルムアミド′、アセトアミド、ア′セ
トニトリル等の電媒中、反応温度０〜５０℃で反応時間
１〜２０時間反応させること１こよって罠ることかでき
る。

反応終−ｊ後は、通常の後処理を行ない、必要ならはク
ロマトクラフィー、箸、留、再結晶等によって精製する
。

さらに、本発明化合４’、：Ｉｌｌ中に含まれる化合物
は、一般ヱ（１〜ＩＩｌ！ １、式中臼、′は水素原子、低級アルキル基、アルコキ
シメチル基、モノアルキルアミノメチル基またはジアル
キルアミノメチル基を表わす。」 で示さｉする１、２．４−オキサジアゾール誘Ｓ体１当
社に対し５て１〜１５当先の一故式曙〔式中、Ｚはハロ
ゲン原子を表わす。〕で示される２−クロロ−４−）　
ＩＪ　７　／ｌ／ｌ／メロルハロベンゼンとを反応の進
行を阻害しなイ溶媒、たとえばジメチルスルホキシド、
アセトニドＩＪ　）ペメチルエチルヶトン等の溶媒中、
１〜１，５当量の脱ハロゲン化水素剤、たとえはトリエ
チルアミン、ピリジン等の有機塩基、無水炭酸カリウム
、無水炭酸ナトリウム等の無機塩基の存在下、反応温度
５０〜２００℃で、反応時間１〜２０時間反応させるこ
とによって得ることができる。

反応終了後は通常の後処理を行ない、必要ならばクロマ
トクラフィー、蒸留、再結晶等によって精製する。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物（３）の製造）８．８ｙ（０
，０１モル）の３−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−６−二トロペンゾイルクロライドを
８０　ｍｅのクロロホルムに溶解し、室温で１．ＩＰ（
０，０１モル）のメトキシメチルアセトアミドオキシム
を一度に加えた。ついでこのものに０〜５℃で１．０ｙ
（０，０１モル）のトリエチルアミンを少しずつ滴下し
た２ 滴下後、反応混合物を室温で１０時間攪拌し、水洗した
。無水硫酸マグネシウムで乾燥したクロロホルム層を減
圧上濃縮し、得られた残液を６０．／のトルエンに溶解
し、４時局攪拌還流した。放冷後水洗し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥したトルエン層を減圧上濃縮し、褐色油
状残ｍ３．９９ｙを得た。これをシリカケルを充填した
カラムクロマトグラフ法により精製し、淡黄色油状、屈
折率ｎＤ２３１．５５２６の３−メトキシメチル−５−
（３−（２−４０ロー４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）−６−二トロ〕フェニル−１，２゜４−オキサジア
ゾールＢ、０４ｆを得た。

製造例２　（本発明化合物（８）の製造）１．８　ｙ（
０，００８モル）の３−クロロメチル−５−［３−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−
二１−ロ〕フェニルー１，２．４−オキサジアゾールを
ＳｏｍｅのＮ　、　Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し
、室温で３６０−ｙ（０，００６モル）のイソプロピル
アミンを一気に加えた。反応混合物を室温で５時間攪拌
したのち、１００．ｒのトルエンを加えた。このものを
水で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥した有機
層を減圧−ト濃縮し、１．８２の褐色油状残流を得た。

このものをシリカケルを充填したカラムクロマトグラフ
法により精製し、黄色油状、屈折率ｎＩ）１．５４９８
の３−イソプロピルアミノメチル−５−〔８−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−二ト
ロ〕フェニル−１、２、４−オキサジアゾール９４４り
を得た。

このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを、第１表に示す。

第　　　　１　　　表 活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和
剤、懸濁剤、粒剤等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０５〜９０％、好ましくは２〜８０％含有する２ 固体担体には、カオリンクレー、アツタバルジャイトク
レー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タ
ルク、珪藻上、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニ
ウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があ
り、液体担体には、キシレン、メチルナフタレン等の芳
香族炭化水素類、イソプロパンール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、水
等がある。

乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤には
、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スル
ホン酸塩、ジアルキル争井スルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩
等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアル牛ル
エーテル、ポリオキシエチレンアル牛ルアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コボリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ牛ジエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等がある。製剤用補助剤にはリグニンスルホン酸塩、
アルキン酸塩、ポリヒニルアルコール、アラビアカム、
ＣＭＣ（カルホキジメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性
リン酸インプロピル）等がある。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物ｆｌ）５０部、翠ゲニンスルポン酸カルシ
ウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水
酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る３、 製剤例２ 本発明化合物（２）５部、ポリオキンエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部およびシクロへキサノン７５部をよく涙
金して乳剤を得る。

製剤例３ 不発明化合物（６）２部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部お
よびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（３）２５部、ホリオ、キシエチレンソル
ヒ゛タンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を
混合し、粒度か５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して
懸濁剤を得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の比芽
前または出芽後に畑地、水田、果＠園等において、土壌
処理、草葉処理または湛水処理する。土壌処理には、土
壌表向処理、土壌混和処理等があり、茎葉処理には、植
物体の上方からの処理のほか、作物に付着しないよう雑
草に眠って処理する局部処理等がある。また、他の除草
剤と混合して処理することにより、除草効力の増強を期
待できる。さらに、殺虫剤、殺タニ剤、殺線虫剤、殺菌
剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して処
理することもできる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によって異なるが、通常１ア
ールあたり０，５ｙ〜１６０？、好ましくは１シ・〜８
０ノであり、乳剤、水和剤、懸潤剤等は、（必要ならば
、展着剤等の散布補助剤を添加した）水で希釈し、１ア
ールあたりｌ　ＩＪットル〜ｌＯリットルの割合で施ハ
」し、粒剤等は、なんら希釈することなくそのまま施用
する。

展着剤には、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシエチ
レン樹脂酸（エステル）、リグニンスルポン酸塩、アヒ
エチン酸塩、シナフチルメタンジスルポン酸塩、パラフ
ィン等がある。

次に、本発明化合物が易、草剤の有効成分とじて有用で
あることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１
表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２
表の化合物記号で示す。

第　　　　２　　　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いがないものを「０」とし、供
試植物か枯死ないし生育が完全に阻害されているものを
「５」として、０〜５の６段階に評価し、０、ｌ、２．
３．４．５で示す。− 試験例１　畑地土壌混和処理試験 直径１．０ｃｍ、深さＩＯＣＭの円筒型プラスチックポ
ットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバアサカ
オ、およびイチビを播飄し、覆土した。製剤例２に準じ
て供試化合物を乳剤にし、その所定量を、１アールあた
り１０リツトル散布の割合で小型噴霧器で土壌表面に散
布した後、深さ４ａまでの土壌表層部分をよく混和した
。さらに、タイズの把子を２ａの深さに埋め込んだ。散
布後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を第３表に示す。

第　　　３　　　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０σ、深さ１０ひの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、タイコン、イチビを
播種し、温室内で１０日間育成した。その後、製剤例２
に準じて本発明化合物を乳剤とし、その所定量を、展着
剤を含む水で希釈し、１アールあたりｌＯリットル散布
の割合で小型噴霧器で植物体の上方から茎葉数布した。

散布後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第４表に示す。

第４表 直径８側、深さ１２ａの円筒型プラスチックポンドに水
田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草＜アセテ、キカシ
グサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子を１〜２鍋の深さ
に混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、ウリカワの
塊茎を１〜２ひの深さに埋め込み、さらに２葉期のイネ
を移植し、温室内で育成した。６日後（各雑草の発生初
期）に製剤例２に準じて本発明化合物を乳剤とし、その
所定量を水で希釈し、１ポツトあたり５ミリリンドルの
割合で水面に滴下した。滴下後２０日間温室内で育成し
、除草効力を調査した。その結果を第５表に示す。

第６表 試験例４　畑地土壌混和処理試験 面積８８Ｘ２３ｃｄ、深さ１１０のバットに畑地土壌を
詰め、イチビ、マルバアサガオ、イヌカミツレおよびソ
バカズラを播種し、１〜２砿の厚さに覆土した。製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を水で希
釈し、１アールあたりｌ　０１Ｊソトル散布の割合で小
型噴霧器で土壌表面に処理した後、深さ４０までの土壌
表層部分をよく混和した。

さらに、ワタ、クイズの種子を２ａの深さに埋め込んだ
。散布後２０日温室内で育成し、除草効力を調査した。

その結果を第６表シこ示す・ 第　　　　６　　　表 試験例５　畑地茎葉処理試験 面積８８Ｘ２Ｂ側、深さ１．１ｃｍのバットに畑地土壌
を詰め、コムギ、クイズ、アメリカンノクサネム、オナ
モミ、イチビ、マルノ＼アサカオ、アオビユ、アメリカ
キンゴジカおよびイヌホオズキを播種し、１８日間育成
した０その後製剤例２に準じて供試化合物を乳剤番こし
、展着剤を含む水で希釈し、１アールあたり５リツトル
散布の割合で小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全面
に均一に散布した。

このとき雑草および作物の生育状況は草種により異なる
が、１〜４葉期で、草丈は２〜１２側であった。散布２
０日後に除草効力を調査した。その結果を第７表に示す
。本試験は、全期間を通して温室内で行った。

試験例６　水田湛水処理試験 １　／　６０００　ａ　　ワグネルポットに水田土壌を
詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミ
ゾハコベ）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１
〜２側の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後
、ウリカワの塊茎を１〜２ｃｍの深さに埋め込−み、さ
らに３葉期のイネを移植し、温室内で育成した。

４日後（タイヌビエの発芽始期）に、製剤例２に準じて
供試化合物を乳剤にし、その所定厘を水で希釈し、■ポ
ットあたりｌ　Ｏ：：　ＩＪ　ＩＪットルの割合で水面
に滴下し、その水深を４−とした。滴下後２０日間温室
内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第８表に
示す。なお、処理の翌日から２日間は、１日あたり３ｃ
１ｎの水深に相当する量の漏水をおこなった。

第８表 畷 硼

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＋１　一般式 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アルコキシメ
   チル基、ハロメチル基、モノアルキルアミノメチル基ま
   たはジアルキルアミノメチル基を表わす。〕 で示される１、２．４−オキサジアゾール誘導体、。 （′）　　一般式　　　　　。 １ 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される酸ハ
   ライドと一般式 ％式％ （２ 〔式中、Ｒ′は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ
   メチル基またはハロメチル基を表わす。〕 で示されるアミドオキシム誘導体とを反応させて得られ
   る一般式 （式中、Ｒ′は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
   アミドオキシムエステル誘導体を脱水縮合させることを
   特徴とする一般式〔式中、Ｒ’は前記と同じ意味を表わ
   す。〕で示される１、２．４−オキサジアゾール誘導体
   の製造法。 （３）　　一般式 〔式中、Ｙはハロケン原子を表わす。〕で４くされる１
   、２．４−オキサジアゾニル誘導体と一般式 〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、水素原
   子または低級アルキルＭを表わす。ただし、Ｒ，および
   Ｒ２が同時に水素原子を表わすことはない。〕 で示されるアミン類とを反応させることを特徴とする一
   般人 〔式中、Ｒ″はモノアルキルアミノメチル基またはジア
   ルキルアミノメチル基を表わす。〕 で示されるｌ　、　２　、　＝！−オキサシアソール誘
   導体の製造法。 （４）一般式 〔式中、Ｉ＜ＩＩＩは水素原子、低級アルキル基、アル
   コキシメチル基、モノアルキルアミノメチル基またはジ
   アルキルアミノメチル基を表わす。〕 で示されるｌ　、２．４−オキサジアゾール誘導体と一
   般式 １式中、Ｚはハロゲン原子を表わす。〕で示される２−
   クロロ−４−）’Ｊ７／ｌ／オロメナルハロｌ＼ンゼン
   とを反応させることを特徴とする一般式 Ｃ式中　Ｒ／／／　　は前記と同じ意味を表わす。〕で
   示される１、２．４〜オキサジアゾ一ル誘専体のｆｊＡ
   造法１、 〔式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アルコキシメ
   チル基、ハロメチル基、モノアルキルアミノメチル基ま
   たはジアルキルアミノメチル基を表ゎ３−ｏ〕 で示される１、２．４−オキサジアゾール誘導体を有効
   成分として含有することを特徴とする除草剤。