JPS5984872A - ２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 Ｆ　　ＣＩ！ 〔式中、Ｒは低級アルキル基または低級アルキニル基を
表わす。〕 で示される２　１−１−インダゾール誘導体（以下、本
発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有効成
分とする除草剤に関するものである。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、アオビユ（アオゲイ
トウ）、ダイコン、アメリカツノクサネム、エビスグサ
、イチビ、アメリカアサガオ、マルパアサガオ、チョウ
久 センアサガオ、イヌホウズキ、オナモミ、ヒ−ｑ”ｙｖ
’４の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒ
シバ、エンバク等のイネ科雑草等に対して除草効力を有
し、しかもトウモロコシ、コムギ、ダイズ等の作物に対
して問題となるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田において問題となる種々の雑
草、例えは、タイヌビエ等のイネ科雑草、アゼナ、キカ
シグサ、ミゾハコベ等の広葉ａ草、ホタルイ、マツバイ
等のカヤツリグサ科雑草およびウリカワ等の水田雑草に
対して除草効力を有し、しかもイネに対しては問題とな
る薬害を示さない。

本発明化合物は水田、畑地、果樹園、牧草地、芝生地、
森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分として用い
ることができる。

本発明化合物の中で、除草効力の点で特に好ましいのは
、几がプロパルギル基のものであり、これは水田、畑地
いずれにおいても強い除草効力を有する。

本発明化合物は一般式 〔式中、几は前記と同じ意味を表わす。〕で示されるノ
＼キサヒドロインダゾール誘導体と１．０〜１゜５当轍
のオキシ塩化リンまたは１．０〜ｌＯ当量のホスゲンと
を溶媒中または無溶媒でＯ℃〜２００℃、１時間〜９６
時間反応させることによって製造することができる。

溶媒には、ｌ＼キサン、・＼ブタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香＆炭化水素類、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、あるいはそれらの混合物がある。

反応終了後は通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、蒸留、再結晶等によって精製する。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物１の製造） ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニ
ル）−１，２，４，５，６，７−へキサヒドロインダゾ
ール−８−オン１．４８Ｆ、オキシ塩化リン、１．　ｌ
　５　ｆを７時局還流した。

放冷後、クロロホルムで希釈し、水、飽和Ｎ百本、水で
洗い、乾燥、濃縮ルた。残渣はメタノールヨり結晶化し
、８−クロロ−２−（４−１０ロー２−フルオロ−５−
メトキシフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−
２Ｈ−インダゾール０．８２を得た。ｎｌ、ｐ、　１０
５−１０６℃このような製造法によって製造できる本発
明化合物のいくつかを、第１表に示す。

第　　１　　表 一般式 ％式％ 本発明化合物を製造する場合、原料化合物である一般式
（ＩＩ）のへキサヒドロインダゾール誘〔式中、几は前
記と同じ意味を表わす。〕で示されるフェニルヒドラジ
ン誘導体と１．θ〜１、１当量の２−アルコキシカルボ
ニルシクロヘキサノンとを溶媒中、Ｑ’Ｃ〜２ｏｏ℃、
１時間〜４８時間反応させ、さらに触媒量の塩基の存在
下、０℃〜２００℃で反応させることによって製造する
ことができる。

溶媒には、トルエン、キシレン、エタノール、メタノー
ル等がある。

塩基には、ナトリウムメトキシド、トリエチルアミン、
ピリジン等がある。

反応終了後は通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、蒸留、再結晶等によって精製する。

製造例３ ４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニルヒド
ラジン８．８ｙ、２−エトキシ１カルボニルシクロＩ＼
キザノン８．４Ｓ＋、キシレン１０−を脱水シながら、
２時間還流した。キシレンヲ減圧で留去し、残渣にメタ
ノール２０ｍ／、２８％ナトリウムメトキシドメタノー
ル溶液を数滴加え、８時間還流した。放冷後、塩化メチ
レンで抽出し、水洗、乾燥、濃縮した後、残渣をシリカ
ケルカラムを用いて精製し、２（４−り０ロー２−フル
オロ−５−メトキシフェニル）−１，２−４，５，６，
７−ｌ＼キサヒドロインタゾール２．０２を得た。ｍ、
ｐ、　１６７〜１６８℃本発明化合物を除草剤の有効成
分として用いる場合は、通常固体担体、液体担体、界面
活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤
、懸濁剤、粒剤等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、Ｍｆ
ｆｉ比で０．０５〜９０％、好ましくは０、１〜８０９
６含有する。

固体担体には、カオリンクレー、アクパルジャイトクレ
ー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タル
ク、珪藻土、方解石、クルミ粉、原票、硫酸アンモニウ
ム、合城含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物があり
、液体担体には、キシレン、メチルナフタリン等の芳香
族炭化水Ｍ　類、イソプロパツール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロｌ
−キサノン、イソポロン等のケトン類、大豆曲、綿実油
等の植物油、ジメチルスルホキシド、アナトニトリル、
水等がある。

乳化、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤には
、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スル
ホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアル−キルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコ
ポリマー、ソルビタン脂肪Ｈ−Ｌステル、ポリオキシソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
る。製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、０Ｍ０
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性りん酸
イソプロピル）等がある。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物１．５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム８部、ラウリル硫酸ソーダ２部および合成含水酸化珪
素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物８．１０都、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部、キシレン４０部およびシクロヘキサノ
ン、８０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物２．２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥１７て粒剤を得ろ。

製剤例４ 本発明化合物１．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート８部、０Ｍ０８部、水６９部を混合し
、有効成分の粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕
して懸濁剤を得る。

これらの製剤はそのままであるいは水等で希釈し、茎葉
処理あるいは土壌処理する。土壌処理の場合は製剤を土
壌表面に散布する（必要に応じ、散布後土壌と混和する
。）かまたは土壌に潅注する。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用亀は通常１アールあたり０．０２７〜１００ノ、
好ましくは、０．０８Ｆ７−４０９であり、乳剤、水和
剤、懸濁剤等は１アールあたり１リッ−トルー１０リツ
トルの（必要ならば、展着剤等の散布補助剤を添加した
）水で希釈して施用し、粒剤等はなんら希釈することな
くそのまま施用する。

展着剤には前記の界面活性剤のほか、ポリオキシエチＬ
／ンａ脂酸＜エステル）、リグニンスルホン酸塩、アビ
エチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パラフ
ィンｌｉカアル。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は第１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。

第２表 また、雑草および作物に対する除草効力は調査時の供試
植物の発芽および生刊阻吾の程度を肉眼観察し、化合物
を供試していない場合と全くないしほとんど違いがない
ものを「０」とし、供試植物が枯死ないし生育が完全に
阻害されているものを「５」として、θ〜６の６段階に
評価し、０．１．２．８．４．５で示す。

試験例１　水田土壌処理試験 １１５０００　　ａワグネルポットに水田土壌を詰め、
タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミソハコ
ベ）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２個
の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態とした後、３葉
期のイネを移植し、温室内で育成した。４日後（各雑草
の発芽初期）に製剤例２に準じて乳剤にした供試化合物
を１ポツトあたりｌＯミリリットルの水で希釈し、その
Ｗ■定亀を水面に滴下した。滴下後２０日間温室内で育
成し、除幕効力を調査した。その結果を第８表に示す。

第　　　８　　　表 試験例２　　水田茎葉兼土壌処理試験 １１５０００　ａワグネルポットに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２Ｃ１
１の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態とした後、８
葉期のイネを移植し、温室内で育成した。１１日後（タ
イヌビエの２葉期）に製剤例２Ｉζ準じて乳剤にした供
試化合物を１ポツトあたり１０ミリリツトルの水で希釈
し、その所定量を水面に滴下した。滴下後２０日間温室
内で育成し、除草効力を調査した。

その結果ｉ第４表に示す。

第　　　４　　　表 試験例８　　畑地茎葉処理試験 面積８８Ｘ２Ｂｃｍ、深さ１１．のバットに畑地土壌を
詰め、トウモロコシ、コムギ、エンバク、イヌビエ、メ
ヒシバ、エノコログサ、ワタ、ダイス、アメリカツノク
サネム、オナモミ、大 イチビ、マルバアサガオ、アオビユ、イヌホツズキを播
種し、１８日間育成した。その後、製１剤例２に準じて
乳剤にした供試化合物を展着剤を含む１アールあたり５
リツトル相当の水で希釈し、その所定量を小型噴霧１て
植物体の上方から茎葉部全面に均一に散布した。このと
き各植物の生育は草種状況により異なるが、１〜４葉期
で、草丈は２〜１２ｃ、であった。散布２０日後に除草
効力を調査した。その結果を第５表に示す。なお、本試
験は全期間を通して温室内で行った。

試験例４　　畑地土壌混和処理試験 直径１０３、深さ１０．の円筒型プラスチックホットに
畑地土壌を詰め、エノコログサ、ダイス、オナモミ、マ
ルバアサガオ、ヒマワリを播種し、覆土した。製剤例２
に準じて乳剤にした供試化合物を１アールあたりｌＯリ
ットル相当の水で希釈し、その所定量を小型噴胱器で土
壌表向に散布した後、深さ４ｃｍまでの土壌表層部分を
よく混和した。散布後２０日間温室内で育成し、除草効
力を調査した。その結果を第６表に示す。

第　　６　　表 試験例５　　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２Ｂｃａｌ’、深さ１１備のバットに畑地土
壌を詰め、ダイス、オナモミ、マルバアサガオ、エビス
グサ、イヌホクズキ、チョウセンアサガオ、エノコログ
サ、イヌビエを播種し、１〜２備の厚さに覆土した。製
剤例２に準じて乳剤にした供試化合物を１アールあたり
１０リツトル相当の水で希釈し、その所定量を小型噴緋
器で土壌表向に散布した。散布後２０日問屋外で育成し
、除草効力を調量した。その結果を第７表に示す。

第　　７　　表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基または低級アルキニル基を
   表わす。〕 で示される２Ｈ−インダゾール誘導体。
2. （２）Ｒが２−プロピニル基である特許請求の範囲第１
   項の２　ＩＩ、−インダゾール誘導体。
3. （３） 〔式中、几は低級アルキル基または低級アルキニル基を
   表わす。〕 で示されるヘキサヒドロインダゾール誘導体とオキシ塩
   化リンまたはホスゲンとを反応させることを特徴とする
   一般式 〔式中、■は前記六回じ意味を表わす。〕で示される２
   Ｈ−インダゾール誘導体の製造法。
4. （４）一般式 〔式中、■は低級アルキル基または低級アルキニル基を
   表わす。〕 で示される２Ｈ−インダゾール誘導体を有効成分とする
   ことを特徴とする除草剤。