JPH0363547B2

JPH0363547B2 -

Info

Publication number: JPH0363547B2
Application number: JP57192842A
Authority: JP
Inventors: Hideyoshi Nagano; Shunichi Hashimoto; Akira Yoshida; Keiji Matsumoto; Katsuzo Kamoshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1982-11-02
Filing date: 1982-11-02
Publication date: 1991-10-01
Also published as: JPS5982372A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｙは
酸素原子またはイオウ原子を、R₁は低級アルキ
ル基、低級アルケニル基または低級アルキニル基
を、R₂は低級アルキル基を表わす。〕で示されるヘキサヒドロピリダジンカルボン酸誘
導体（以下、本発明化合物と記す。）、その製造法
およびそれを有効成分とする除草剤に関するもの
である。ある種のヘキサヒドロピリダジンカルボン酸誘
導体、例えば、エチル２−（４−クロロ−２−フ
ルオロフエニルアミノチオキソメチル）ヘキサヒ
ドロピリダジン−１−カルボキシレートが除草剤
の有効成分として用いうることは特開昭53−
40785号公報に記載されている。しかしながら、
これらの化合物は除草剤の有効成分として必ずし
も常に充分なものであるとはいえない。本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理
において、問題となる種々の雑草、例えば、ソバ
カズラ、サナエタデ、スベリヒユ、シロザ、アオ
ビユ（アオゲイトウ）、ダイコン、ノハラガラシ、
ナズナ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、イ
チゴ、アメリカキンゴジカ、フイールドパンジ
ー、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨ
ウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、ヨ
ウシユチヨウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオ
イヌノフグリ、フラサバソウ、オナモミ、ヒマワ
リ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド等の広
葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシ
バ、スズメノカタビラ、ブラツクグラス、エンバ
ク、カラスムギ、セイバンモロコシ等のイネ科雑
草およびコゴメガヤツリ、ハマスゲ等のカヤツリ
グサ科雑草等に対して除草効力を有し、しかもい
くつかの本発明化合物はトウモロコシ、コムギ、
ダイズ、ワタ、イネ等の主要作物に対して問題と
なるような薬害を示さない。また、本発明化合物は水田において問題となる
種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑
草、タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ等のカヤ
ツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワ等の水田雑草
に対して除草効力を有し、しかもイネに対して問
題となるような薬害を示さない。本発明化合物は水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地の除草剤の有効成
分として用いることができる。本発明化合物は一般式〔式中、Ｘ、ＹおよびR₁は前記と同じ意味を
表わす。〕で示されるフエニルイソ（チオ）シアネート誘導
体と1.0〜1.1当量の一般式〔式中、R₂は低級アルキル基を表わす。〕で示されるヘキサヒドロピリダジン−１−カルボ
キシレートとを溶媒中、触媒量の有機塩基の存在
下、０℃〜100℃、１時間〜48時間反応させるこ
とによつて製造することができる。溶媒には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、四塩化炭素類、ジクロロエタン、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等
のケトン類、水等あるいは、それらの混合物があ
る。有機塩基には、ピリジン、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等がある。反応終了後は通常の後処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフイー、蒸留、再結晶等によつ
て精製する。次に本発明化合物の製造例を示す。製造例１（本発明化合物４の製造）４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メチル
エトキシ）フエニルイソチオシアネート2.8ｇ、
エチルヘキサヒドロピリダジン−１−カルボキ
シレート1.8ｇ、トルエン５mlの混液にトリエチ
ルアミン数滴を加え、25℃で一夜撹拌した。水を
加えたトルエン層を分離し、水洗、乾燥、濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムを用いて精製し２ｇ
のエチル２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−
（１−メチルエトキシ）フエニルアミノチオキソ
メチル〕ヘキサヒドロピリダジン−１−カルボキ
シレートを得た。n^27.5 _D1.5534 このような製造法によつて製造できる本発明化
合物のいくつかを、第１表に示す。

【表】本発明化合物を製造する場合、原料である一般
式〔〕のフエニルイソ（チオ）シアネート誘導
体は一般式〔式中、ＸおよびR₁は前記と同じ意味を表わ
す。〕で示されるアニリン誘導体と1.0〜100当量のホス
ゲンまたはチオホスゲンとを溶媒中、室温から溶
媒の沸点まで１時間〜48時間反応させることによ
つて製造することができる。溶媒にはベンゼン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン、酢酸エチル、１，４−ジオキサン等があ
る。反応終了後は通常の後処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフイー、蒸留、再結晶等によつ
て精製する。次にこの一般式〔〕のフエニルイソ（チオ）
シアネート誘導体の製造例を示す。製造例２４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メチル
エトキシ）−アニリン30ｇをトルエン100mlに溶か
し、ホスゲンの1Mトルエン溶液に加え、反応系
が均一になるまで還流した。減圧で濃縮した後、
残渣を蒸留し、26ｇの４−クロロ−２−フルオロ
−５−（１−メチルエトキシ）−フエニルイソシア
ネートを得た。bp90〜91℃／３mmHg、mp36〜37
℃ 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合は、通常固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
懸濁剤、粒剤等に製剤する。これらの製剤には有効成分として本発明化合物
を重量比で0.1〜95％、好ましくは0.2〜80％含有
する。固体担体には、カオリンクレー、アタパルジヤ
イトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフ
イライト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、
尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の
微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には、キ
シレン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
類、イソプロパノール、エチレングリコール、セ
ロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿
実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、水等がある。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活
性剤には、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこ
はく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルりん酸エステル塩等の陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロツクコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活
性剤等がある。製剤用補助剤には、リグニンスル
ホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコー
ル、アラビアガム、CMC（カルボキシメチルセル
ロース）、PAP（酸性りん酸イソプロピル）等が
ある。次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示す。部は重量部を示す。製剤例１本発明化合物１、50部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム３部、ラウリル硫酸ソーダ２部および合
成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合して水和剤を
得る。製剤例２本発明化合物６、10部、ポリオキシエチレンス
チリルフエニルエーテル14部、ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部、キシレン30部および
シクロヘキサノン40部をよく混合して乳剤を得
る。製剤例３本発明化合物８、２部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト30部およびカオリンクレー65部をよく粉砕
混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥
して粒剤を得る。製剤例４本発明化合物10、25部、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート３部、CMC3部、水69部
を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下にな
るまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。これらの製剤はそのままであるいは水等で希釈
し、茎葉処理あるいは土壌処理する。土壌処理の
場合は製剤を土壌表面に散布する（必要に応じ、
散布後土壌と混和する。）かまたは土壌に潅注す
る。また、他の除草剤と混合して用いることによ
り、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることも
できる。本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は通常１アールあたり0.01ｇ〜
100ｇ、好ましくは、0.04ｇ〜40ｇであり、乳剤、
水和剤、懸濁剤等は１アールあたり１リツトル〜
10リツトルの（必要ならば、展着剤等の散布補助
剤を添加した）水で希釈して施用し、粒剤等はな
んら希釈することなくそのまま施用する。展着剤には前記の界面活性剤のほか、ポリオキ
シエチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルス
ン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジス
ルホン酸塩、パラフイン等がある。次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として
有用であることを試験例で示す。なお、本発明化
合物は第１表の化合物番号で示し、比較対照に用
いた化合物は第２表の化合物記号で示す。

【表】また、雑草および作物に対する除草効力は調査
時の供試植物の発芽および生育阻害の程度を肉眼
観察し、化合物を供試していない場合と全くない
しほとんど違いがないものを「０」とし、供試植
物が枯死ないし生育が完全に阻害されているもの
を「５」として、０〜５の６段階に評価し、０、
１、２、３、４、５で示す。試験例１畑地土壌混和処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバア
サガオ、イチビを播種し、覆土した。製剤例２に
準じて乳剤にした供試化合物を１アールあたり10
リツトル相当の水で希釈し、その所定量を小型噴
霧器で土壌表面に散布した後、深さ４cmまでの土
壌表層部分をよく混和した。散布後20日間温室内
で育成し、除草効力を調査した。その結果を第３
表に示す。

【表】

【表】試験例２畑地茎葉処理試験直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコ
ン、イチビを播種し、温室内で10日間育成した。
その後、製剤例２に準じて乳剤にした供試化合物
を１アールあたり10リツトル相当の展着剤を含む
水で希釈し、その所定量を小型噴霧器で植物体の
上方から茎葉散布した。散布後20日間温室内で育
成し、除草効力を調査した。その結果を第４表に
示す。

【表】試験例３水田土壌処理試験直径８cm、深さ12cmの円筒型プラスチツクポツ
トに水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２
cmの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態とした
後、ウリカワの塊茎を１〜２cmの深さに埋め込
み、更に２葉期のイネを移植し、温室内で育成し
た。６日後（各雑草の発生初期）に製剤例２に準
じて乳剤にした供試化合物を１ポツトあたり５ミ
リリツトルの水で希釈し、その所定量を水面に滴
下した。滴下後20日間温室内で育成し、除草効力
を調査した。その結果を第５表に示す。

【表】試験例４畑地土壌混和処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、セイバンモロコシ、カラスムギ、アメリカ
ツノクサネム、オナモミ、イチビ、マルバアサガ
オおよびソバカズラを播種し、１〜２cmの厚さに
覆土した。製剤例２に準じて乳剤にした供試化合
物を１アールあたり10リツトル相当の水で希釈
し、その所定量を小型噴霧器で土壌表面に散布し
た後、深さ４cmまでの土壌表層部分をよく混和し
た。さらに、トウモロコシ、コムギ、ワタ、ダイ
ズの種子を２cmの深さに埋め込んだ。散布後20日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結
果を第６表に示す。

【表】試験例５畑地茎葉処理試験面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、トウモロコシ、コムギ、アメリカツノクサ
ネム、オナモミ、イチビ、マルバアサガオ、アオ
ビユ、イヌホウズキを播種し、18日間育成した。
その後、製剤例２に準じて乳剤にした供試化合物
を展着剤を含む１アールあたり５リツトル相当の
水で希釈し、その所定量を小型噴霧器で植物体の
上方から茎葉部全面に均一に散布した。このとき
各植物の生育は草種により異なるが、１〜４葉期
で、草丈は２〜12cmであつた。散布20日後に除草
効力を調査した。その結果を第７表に示す。な
お、本試験は全期間を通して温室内で行つた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｙは
酸素原子またはイオウ原子を、R₁は低級アルキ
ル基、低級アルケニル基または低級アルキニル基
を、R₂は低級アルキル基を表わす。〕で示されるヘキサヒドロピリダジンカルボン酸誘
導体。２一般式〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を、Ｙは
酸素原子またはイオウ原子を、R₁は、低級アル
キル基、低級アルケニル基または低級アルキニル
基を、R₂は低級アルキル基を表わす。〕で示されるヘキサヒドロピリダジンカルボン酸誘
導体を有効成分とすることを特徴とする除草剤。