JPH042591B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、シクロアルキル
基、低級アルキニル基、ハロ低級アルキル基、低
級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
級アルコキシ低級アルキル基を表わし、Ｘは塩素
原子または臭素原子を表わす。〕で示される４，
５，６，７−テトラヒドロ−2H−イソインドー
ル−１，３−ジオン誘導体 （以下、本発明化合物と記す。）その製造法およ
びそれを有効成分とする除草剤に関するものであ
る。 ある種の４，５，６，７−テトラヒドロ−2H
−イソインドール−１，３−ジオン誘導体、例え
ば、２−（４−クロロ−フエニル）−４，５，６，
７−テトラヒドロ−2H−イソインドール−１，
３−ジオンが除草剤の有効成分として用いること
は特公昭48−11940号公報に記載されている。し
かしながら、これらの化合物は、除草剤の有効成
分として必ずしも常に充分なものであるとはいえ
ない。 本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理
において、問題となる種々の雑草、例えば、ソバ
カズラ、サナエタデ、スベリヒユ、シロザ、アオ
ビユ（アオゲイトウ）、ダイコン、アメリカツノ
クサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴ
ジカ、フイールドパンジー、ノラニンジン、ヤエ
ムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セ
イヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノ
ザ、ヨウシユチヨウセンアサガオ、イヌホオズ
キ、オオイヌノフグリ、フラサバソウ、オナモ
ミ、ヒマワリ、イヌカミツレ等の広葉雑草、ヒ
エ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ等のイネ
科雑草およびコゴメガヤツリ等のカヤツリグサ科
雑草等に対して雑草効力を有し、しかもいくつか
の本発明化合物はトウモロコシ、コムギ、ダイズ
等の主要作物に対して問題となるような薬害を示
さない。 また、本発明化合物は水田の湛水処理において
問題となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等の
イネ科雑草、アゼナ、キサシグサ、ミゾハコベ等
の広葉雑草、タマガヤツリ、マツバイ等のカヤツ
リグサ科雑草、コナギ、ウリカワ、ヘラオモダカ
等の水田雑草に対して除草効力を有し、しかもイ
ネに対して問題となるような薬害を示さない。 本発明化合物は、一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換フエニルチオ酢酸と一般式 Ｒ−OH 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアルコール類とを溶媒中、脱水剤及び
必要ならば塩基の存在下、０℃〜200℃、0.1時間
〜240時間反応させることによつて製造すること
ができる。 反応に供される試剤の量は、置換フエニルチオ
酢酸〔〕１当量に対して、アルコール類〔〕
は１〜10当量、脱水剤は触媒量〜１当量塩基は触
媒量〜１当量である。 溶媒には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル
類、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｔ−ブタノール、オクタノール、シクロヘキ
サノール、メチルセロソルブ、ジエチレングリコ
ール、グリセリン等のアルコール類、蟻酸エチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等の
エステル類、アセトニトリル、イソブチロニトリ
ル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるい
は、それらの混合物がある。 脱水剤には、濃硫酸、パラトルエンスルホン酸
等の鉱酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の
カルボジイミド等がある。 塩基には、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン等のアミノピリジン等がある。 反応終了後は、通常の後処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフイー、蒸留、再結晶等によつ
て精製する。 次に本発明化合物の製造例を示す。 製造例 １ （本発明化合物１の製造） ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−カルボ
キシメチルチオフエニル）−４，５，６，７−テ
トラヒドロ−2H−イソインドール−１，３−ジ
オン1.2ｇ、エタノール1.0ｇをトルエン20mlに溶
かし、ｐ−トルエンスルホン酸を解媒量加え３時
間加熱還流した。 放冷後水を加え、トルエン層を分離、乾燥、濃
縮した。残渣をシリカゲルカラムを用い精製し、
２−（４−クロロ−２−フロオロ−５−エトキシ
カルボニルメチルチオフエニル）−４，５，６，
７−テトラヒドロ−2H−イソインドール−１，
３−ジオン0.1ｇを得た。 n¹⁸ _D1.5670 NMR δ ppm1.2（3H、ｔ）、1.8（4H、ｍ）、
2.4（4H、ｍ）、3.6（2H、ｓ）、4.1（2H、ｇ）、7.2
（1H、ｄ）、7.3（1H、ｄ） IR νcm^-11710 このような製造法によつて製造できる本発明化
合物のいくつかを、第１表に示す。

【表】 本発明化合物を製造する場合、原料化合物であ
る一般式〔〕の置換フエニルチオ酢酸は、一般
式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアニリン誘導体と鉱酸とを溶媒中、亜
硝酸ナトリウムの存在下、−10℃〜５℃、0.1時間
〜10時間反応させることによつて製造することが
できるジアゾニウム塩とチオグリコール酸とを２
価銅塩の存在下、20℃〜40℃、１〜10時間反応さ
せることによつて製造することができる。 この際、反応に供される試剤の量は、鉱酸およ
び亜硝酸ナトリウムについてはアニリン誘導体
〔〕１当量に対して、それぞれ1.0〜10当量、
1.0〜1.5当量であり、チオグリコール酸および２
価銅塩についてはアニリン誘導体〔〕１当量に
対して、それぞれ1.0〜1.5当量、0.5〜1.2当量で
ある。 鉱酸には、塩酸、硫酸等があり、２価銅塩に
は、塩化第２銅、硫酸銅、塩基性炭酸銅等があ
る。 反応終了後は、通常の後処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフイー、蒸留、再結晶等によつ
て精製する。 アニリン〔〕は、次の反応経路に従つて製造
できる。 すなわち、アニリン（）を硝酸を用いニトロ
化した後、３，４，５，６−テトラヒドロフタル
酸無水物と反応させ、これを鉄−酢酸等の適当な
還元剤を用い還元すれば、アニリン（）が得ら
れる。 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合は、通常固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
懸濁剤、粒剤等に製剤する。 これらの製剤には有効成分として本発明化合物
を、重量比で0.1〜90％、好ましくは0.3〜80％含
有する。 固体担体には、カオリンクレー、アツタパルジ
ヤイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロ
フイライト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ
粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素
等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体に
は、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素類、イソプロパノール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆
油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、水等がある。 乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活
性剤には、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロツクコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオ
ン界面活性剤等がある。製剤用補助剤には、リグ
ニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルア
ルコール、アラビアガム、CMC（カルボキシメチ
ルセルロース）、PAP（酸性リン酸イソプロピル）
等がある。 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示す。部は重量部を示す。 製剤例 １ 本発明化合物２、50部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部およ
び合成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合して水和
剤を得る。 製剤例 ２ 本発明化合物６、10部、ポリオキシエチレンス
チリルフエニルエーテル14部、ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部、キシレン30部および
シクロヘキサノン40部をよく混合して乳剤を得
る。 製剤例 ３ 本発明化合物３、２部、合成含水酸化珪素１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト30部およびカオリンクレー65部をよく粉砕
混合し、水を加えて練り合せた後、造粒乾燥して
粒剤を得る。 製剤例 ４ 本発明化合物５、25部、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノオレエート３部、CMC3部、水69部
を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式
粉砕して懸濁剤を得る。 このようにして製剤された本発明化合物は、雑
草の出芽前または出芽後に土壌処理、茎葉処理ま
たは湛水処理する。 土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等
があり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理
のほか、作物に付着しないよう雑草に限つて処理
する局部処理等がある。 また、他の除草剤と混合して用いることによ
り、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることも
できる。 なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、
牧草地、芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草
剤の有効成分として用いることができる。 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は、気象条件、製剤形態、施用
時期、方法、場所、対象雑草、対象作等物によつ
ても異なるが、通常１アールあたり0.02ｇ〜100
ｇ、好ましくは、0.05〜50ｇであり、乳剤、水和
剤、懸濁剤等は、その所定量を１アールあたり１
リツトル〜１リツトルの（必要ならば、展着剤等
の補助剤を添加した）水で希釈して処理し、粒剤
等は、なんら希釈することなくそのまま処理す
る。 展着剤には、前記の界面活性剤のほか、ポリオ
キシエチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスル
ホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸塩、パラフイン等がある。 次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として
有用であることを試験例で示す。なお、本発明化
合物は、第１表の化合物番号で示し、比較対象に
用いた化合物は第２表の化合物番号で示す。

【表】 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽お
よび生育阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試
していない場合と全くないしほとんど違いがない
ものを「０」とし、供試植物が枯死ないし生育が
完全に阻害されているものを「５」として、０〜
５の６段階に評価し、０、１、２、３、４、５で
示す。 試験例 １ 畑地茎葉処理試験 面積33×23cm²、深さ11cmのバツトに畑地土壌を
詰め、トウモロコシ、コムギ、ダイズ、オナモ
ミ、イチビ、マルバアサガオ、アメリカツノクサ
ネム、アオビユ、シロザおよびイヌホオズキを播
種し、18日間育成した。その後、製剤例２に準じ
て供試化合物を乳剤にし、その所定量を展着剤を
含む１アールあたり５リツトル相当の水で希釈
し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全面に
均一に処理した。このとき雑草および作物の生育
状況は草種により異なるが、１〜４葉期で、草丈
は２〜12cmであつた。処理20日後に除草効力を調
査した。この結果を第３表に示す。なお、本試験
は、全期間を通して温室内で行つた。

【表】 試験例 ２ 畑地土壌混和処理試験 直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、マルバアサガオ、イチビを
播種し、覆土した。製剤例２に準じて供試化合物
を乳剤にし、その所定量を、１アールあたり１リ
ツトル相当の水で希釈し、小型噴霧期で土壌表面
に処理した後、深さ４cmまでの土壌表層部分をよ
く混和した。さらに、ダイズ、トウモロコシの種
子を２cmの深さに埋め込んだ。処理後20日間温室
内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第
４表に示す。

【表】 試験例 ３ 水田湛水処理試験 直径８cm、深さ12cmの円筒型プラスチツクポツ
トに水田土壌を詰めタイヌビエ、広葉雑草（アザ
ナ、キカシグサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２cm
の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした
後、ウリカワの塊茎を１〜２cmの深さに埋め込
み、更に２葉期のイネを移植し、温室内で育成し
た。６日後（各雑草の発生初期）に製剤例２に準
じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を５ミリ
リツトルの水で希釈し、水面に処理した。処理後
20日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を第５表に示す。

【表】 試験例 ４ 畑地茎葉処理試験 直径10cm、深さ10cmの円筒型プラスチツクポツ
トに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコ
ン、イチビを播種し、温室内で10日間育成した。
その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤に
し、その所定量を、１アールあたり１リツトル相
当の展着剤を含む水で希釈し、小型噴霧器で植物
体の上方から茎葉処理した。処理後20日間温室内
で育成し、除草効力を調査した。その結果を第６
表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、シクロアルキル
   基、低級アルキニル基、ハロ低級アルキル基、低
   級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
   級アルコキシ低級アルキル基を表わし、Ｘは塩素
   原子または臭素原子を表わす。〕 で示される４，５，６，７−テトラヒドロ−2H
   −イソインドール−１，３−ジオン誘導体。 ２ 一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示される置換フエニルチオ酢酸と一般式 Ｒ−OH 〔式中、Ｒは低級アルキル基、シクロアルキル
   基、低級アルキニル基、ハロ低級アルキル基、低
   級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
   級アルコキシ低級アルキル基を表わす。〕 で示されるアルコール類とを反応させることを特
   徴とする一般式 〔式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される４，５，６，７−テトラヒドロ−2H
   −イソインドール−１，３−ジオン誘導体の製造
   法。 ３ 一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、シクロアルキル
   基、低級アルキニル基、ハロ低級アルキル基、低
   級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
   級アルコキシ低級アルキル基を表わし、Ｘは塩素
   原子または臭素原子を表わす。〕 で示される４，５，６，７−テトラヒドロ−2H
   −イソインドール−１，３−ジオン誘導体を有効
   成分とすることを特徴とする除草剤。