CS251082B2

CS251082B2 - Herbicide and method of its active substance preparatio(

Info

Publication number: CS251082B2
Application number: CS843608A
Authority: CS
Inventors: Eiki Nagano; Ryo Yoshida; Hiroshi Matsumoto; Shunichi Hashimoto; Katsuzo Kamoshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1983-05-16
Filing date: 1984-05-15
Publication date: 1987-06-11
Also published as: BG40954A3; EP0126419A1; ES8601129A1; HUT33952A; KR840009087A; SU1428196A3; ES8703406A1; HU194542B; JPH042591B2; MX173360B; PL140527B1; BR8402326A; DK221384D0; DK221384A; US4709049A; ES550909A0; MX8001A; CA1210771A; AU564189B2; US4684397A

Description

Herbicidní prostředek vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-substituovaný fenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion obecného vzorce I kde

X je atom chloru nebo bromu, a

R je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 7 atomy uhlíku, alkenyl s 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyl s 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, alkoxykarbonylalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylu, nebo fenyl.

Dále je popsán způsob přípravy účinných látek.

я

Předložený vynález se týká 2-substituovaných í'enyl-4,5,G,7-tetrahydro-2H4somdol-1,3-dionů [zde dále označovaných jako „isoindoly“), způsobu jejich přípravy a jejich použití.

Vynález se týká herbicidního prostředku,

který jako účinnou látku	obsahuje sloučeni-
nu obecného· vzorce I	0 II

/ s	0
\
CM.COOR	(I)

kde

X je atom chloru nebo· bromu,

R je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 7 atomy uhlíku, alkenyl s 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyl s 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až ' 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, alkoxykarbonylalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 3 atomy uhlíku v· alkylu nebo íenyl.

Je známo·, že určité isoindoly jsou účinné jako herbicidy. Například v amerických patentech č. 3 878 224 ia 3 984 435 je popsáno herbicidní použití 2- (4-chlorí enyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dionu. Avšak jeho herbicidní účinek není vždy dostačující.

Nyní bylo zjištěno, že isoindoly obecného vzorce I vykazují silný herbicidní účinek vůči širokému spektru plevelů, včetně širokolistých plevelů v zemědělských oraných polích i v rýžových polích, a to v malých dávkách a nezpůsobují íytotoxicitu u zemědělských plodin (například kukuřice, sójových bobů, pšenice, bavlny a rýže].

Příklady širokolistých plevelů jsou:

rdesno svlačcovité (Polygonům convolvulus), rdesno blešník (Polygonům lapathiíolium), šrucha zelná (Portulaca olenacea), merlík bílý (Chenopodium album), laskavec ohnutý (Amaranthus retroílexus), ředkev setá (Raphanus sativus), sesbanie (Sesbania exaltata), abutilon (Abutilon theophrasti), slda (Sida spinosa), violka rolní (Viola arvensis), mrkev (Daucus carota), svízel přítula (Galium aparine), povijnice (Ipomoea hederacea), povíjnice (Ipomoea purpurea), svlačec rolní (Convolvulus arvensis), hluchavka (Lamium purpureum), hluchavka objímavá (Lamium amplexicaure), durman (Datura stramonium), lilek černý (Solanum nigrům), .rozrazil perský (Veronica persica), rozrazil břečťanolistý · (Veronice hedenaeíolia), řepeň durkoman (Xanthium strumarium), slunečnice (Heliathus annuus), heřmánek nevonný (Matricaria inodola), lindernie (Lindernia procumbens), rotala (Rotala indica, úpor (Elatine triandra) atd.

Příklady travnatých plevelů, vůči kterým vykazují isoindoly obecného· vzorce I herbicidní účinek jsou:

(Echinochloia ílumentacea), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-gal11), bér zelený (Setaria viridis), rosička krvavá (Digitaria sanguinalis), atd.

Příklady šáchorovitých plevelů jsou Cyperus iria apod.

Isoindoly obecného vzorce I lze tedy použít jako herbicidy v zemědělství na oraných polích, jakož i na rýžových polích.

Isoindoly obecného vzorce I lze připravit reakcí N- (m-karboxymethylthioíenyl) tetrahydroítalimidu obecného vzorce II

kde

X má výše uvedený význam, s alkoholem obecného· vzorce III

R—OH (III) kde

R má výše uvedený význam.

Reakce se obvykle provádí v rozpouštědle v přítomnosti dehydratačního činidla, popřípadě s bází, při teplotě od 0 do 200 °C.

Popřípadě lze reakci provádět za odstraňo2515)82

В vání vady z reakčního systému. Alkohol vzorce III se obvykle používá v množství 1,0 až 10 ekvivalentů vzhledem к výchozí sloučenině vzorce II. Množství dehydratačního činidla se může pohybovat od katalytického množství do 1 ekvivalentu vzhledem к výchozí sloučenině vzorce II. Jako rozpouštědla lze použít alifatické uhlovodíky (například hexan, heptan, ligroin, petrolether), aromatické uhlovodíky (například benzen, toluen, xylen), halogenované uhlovodíky (například chloroform, chlorid uhličitý, methylenchlorid), ethery (například diethylether, diisopropylether, dioxan, tetrahydrofuran, diethylenglykoldimethylether) atd. Jako dehydratační činidlo lze použít kyselinu (například koncentrovanou kyselinu sírovou, kyselinu p-toluensulfonovou), karbodiimidy (například dicyklohexylkarbodiimid) atd. Jako báze lze použít aminopyridin (například 4-N,N-dimethylaminopyridin).

Reakční směs se potom zpracuje a Izoluje se isoindol obecného vzorce I. Produkt lze čistit běžnými postupy, jako je sloupcová chromatografie nebo rekrystalízace.

Dále je popsána příprava isoindolů obecného vzorce I.

Příklad 1

К roztoku 2-(4-chlor-2-fluor-5-karboxymethylthiofenyl )-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dionu (1,2 g) a ethanolu (1,0 g) toluenu (20 ml) se přidá malé množství p-toluensulfonové kyseliny a reakční směs se zahřívá 3 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se к reakční směsi přidá voda. Toluenová vrstva se oddělí, vysuší a zahustí. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu a získá se 0,1 g 2-(4-chlor-2-fluor-5-ethoxykarbonylmethylthio£enyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dionu, n_D ¹⁸ 1,5670.

Stejným způsobem se připraví ostatní isoindoly obecného vzorce I, z nichž typické příklady jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1

sloučenina číslo	X	R	fyzikální konstanty
1	Cl	—СНгСНз	n_D ¹⁸ 1,5670
2	Cl	—СН2(СН2)ЗСНЗ	n_D ¹⁸-⁵ 1,5590
3	Cl	—СНгСзСН	n_D ²⁰ 1,5570
4	Cl	—CH2CH2OCH3	n_D ¹⁸·⁵ 1,5695
5	Cl	—CH2CH2CI	n_D ²¹ 1,5740
6	Cl	—СН2—СН— СН2С1 1	n_D ¹⁸·⁵ 1,5705
7	Cl		n_D ¹⁸·⁵ 1,5640
8	Cl	—CH2CO2CH2CH3	n_D ¹⁸-⁵ 1,5420
9	Br	—СНз	n_D ²³-⁵ 1,5863
10	Br	—CH2CH2CI	sklovitý produkt
11	Br	-О	sklovitý produkt
12	Br		sklovitý produkt

a tak dále. Příklady inertních rozpouštědel jsou voda, kyselina octová atd.

N- (m-aminofenyl ] tetrahydroftalimid vzorce IV je známý a lze ho připravit například postupem popsaným v EP-A-77938.

Výchozí N- (m-karboxymethylthiof enyl) tetrahydroftalimid . vzorce II lze také připravit reakcí aminofenylthiooctové kyseliny obecného. vzorce V

Výchozí Ν- (m-kar boxymethylthiof enyl) tetrahydroftalimid vzorce II se připraví reakcí N- (m-aminof enyl ) tetr ahydrof talimidu obecného vzorce IV:

kde

X má výše uvedený význam, s dusitanem sodným v přítomnosti minerální kyseliny, obvykle v inertním rozpouštědle při teplotě —10 °C až 5 °C a reakcí vzniklé diazoniové soli s thioglykolovou kyselinou v přítomnosti soli dvojmocné mědi, obvykle v inertním rozpouštědle, při teplotě 20 °C až 40 °C.

Množství dusitanu sodného, minerální kyseliny, thioglykolové kyseliny a soli dvojmocné mědi jsou jednotlivě od 1,0 do 1,5 ekvivalentu, od 1,0 do 10 ekvivalentů, od 1,0 do 1,5 ekvivalentu a od 0,5 do 1,2 ekvivalentu vzhledem ke sloučenině vzorce IV. Jako minerální kyselina se používá například kyselina chlorovodíková, kyselina sírová atd. Příklady solí dvojmocné mědi jsou síran mědnatý, bazický uhličitan měďnatý

kde

X má výše uvedený význam, s 1 až 1,1 ekvivalentem anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny v inertním rozpouštědle při teplotě 80 až 200 °C. Jako· inertní rozpouštědlo lze použít vodu, kyselinu octovou, kyselinu propionovou, dioxan atd. Lze také užít jejich směs.

Přípravu aminofenylthiooctové kyseliny vzorce V lze shrnout do následujícího schématu:

kde

X má výše uvedený význam.

Výše uvedené reakce jsou v· následujícím blíže vysvětleny:

Stupeň A

Acetanilid vzorce VI (amer. patent číslo 4 001 272) se nechá reagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalentu, nitračního činidla (například dýmavá kyselina dusičná, směs dýmavé kyseliny dusičné a kyseliny sírové) v rozpouštědle při teplotě —5 až 5 °C za vzniku acetonitroanilidu vzorce VII. Redukce acetonitroanilidu vzorce VII se může provádět v rozpouštědle (například voda, kyselina octová, ethylacetát, ethanol) v přítomnosti 2,5 až 10 ekvivalentů železa a jednonásobného přebytku kyseliny octové při teplotě 50 až 100 °C. Vzniklý monoacetylfenylendiamin vzorce VIII se nechá reagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalentu dusitanu sodného v jednonásobném přebytku minerální kyseliny (například kyselina chlorovodíková, kyselina sírová) za vzniku diazoniové soli, která se potom nechá reagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalentu thioglykolové kyseliny v rozpouštědle (například voda, kyselina octová) v přítomnosti 1,0 až 1,2 ekvivalentu soli dvojmocné mědi (například síran měďnatý, bazický uhličitan měďnatý). Takto vzniklá kyselina acetylaminofenylthiooctová vzorce IX se nechá reagovat s jednonásobným přebytkem minerální kyseliny (například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová), popřípadě v rozpouštědle (například voda, ethanol, kyselina octová) při teplotě 20 až 100 °C za vzniku příslušné aminofenylthiooctové kyseliny vzorce V.

Stupeň В

Acetanilid vzorce VI se nechá reagovat s až 20 ekvivalenty 20% nebo vyšší koncentrace dýmavé kyseliny sírové, popřípadě v rozpouštědle (například koncentrovaná ky251082 selina sírová) při teplotě 0 až 20 °C. Reakční směs obsahující vzniklou kyselinu sulfonovou se nechá reagovat s 1,0 až 10 ekvivalenty chloračního činidla (například chlorid uhličitý, chloroform, chlorid sirnatý) při teplotě G0 až 65 °C. Takto vzniklý sulfonylchlorid vzorce X se nechá reagovat s 3,0 až 20 ekvivalenty redukčního činidla (například zinek, chlorid cínatý, železo) v přítomnosti trojnásobného přebytku kyseliny (například kyselina octová, kyselina chlorovodíková, kyselina sírová) při teplotě 50 až 100 °C za vzniku thiolu vzorce XI. Tento thiol vzorce XI se nechá reagovat s 1,0 až

1,2 ekvivalentu kyseliny a-halogenoctové (například kyselina bromoctová, kyselina chloroctová) v inertním rozpouštědle, jako je alifatický uhlovodík (například hexan, heptan), aromatický uhlovodík (například benzen, toluen), ether (například tetrahydrofuran), amid (například N,N-dimethylformamid), voda nebo dimethylsulfoxid, v přítomnosti dehydrohalogenačního činidla, jako· je organická báze (například pyridin, triethylamin) nebo· anorganická báze (například uhličitan draselný, uhličitan sodný, hydrát sodný, hydrát draselný) při teplotě 0 až 100 °C za vzniku acetaminofenylthiooctové kyseliny vzorce IX.

Typické příklady přípravy výchozích sloučenin a meziproduktů jsou uvedeny dále.

Příklad 2

Příprava N- (karboxymethylthiof enyl) tetrahydroftalimidu vzorce II z N-(m-aminofeny]) tetrahydroftalimidu vzorce IV:

Ke měsi 2-(4-chlor-2-fluor-5-aminofenyl)-4^,E^,7^--6^ti\^'hydro-2H--i^(^nm^k^l-^:^.,3-dionu (2,9 gramu), koncentrované kyseliny sírové (5 mililitrů) a vody (60 ml] se při —5 až 0°C přikape roztok dusitanu sodného (0,8 g) ve vodě (4 ml) a vzniklá směs se míchá při téže teplotě 30 minut. Do reakční směsi se přidá sulfa.mová kyselina, čímž se rozloží nadbytek dusitanu a pak se přikape ke směsi thioglykolové kyseliny (1,2 g), bazického uhličitanu měďnatého (0,7 g) a vody (12 ml) při 25 až 30 °C, načež se směs míchá 1 hodinu. Vzniklá směs se extrahuje ethylacetátem. Extrakt se promyje vodou, vysuší a zahustí, čímž se získá 2-(4-chlor-2-fluor-5-karboxymethylthiofenyl )-4,5,6,7-tetrahydro-2H~isoindol-l,3-dion (4,2 g], t. t. 138 až 139 °C.

Příklad 3

Příprava N- (m-karbrxymethylthiolenyl) tetrahydroftalimidu vzorce III z aminofenylthiooctové kyseliny vzorce V:

5-Aminco-2'-hlor--p-luorfenylthiooctová kyselina (55,0 g) a anhydrid 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny (38,1 g) se rozpustí v kyselině octové (250 ml) a vzniklá směs se zahřívá 1 hodinu k varu pod zpětným chladičem. Směs se pak nechá vychladnout, přidá se k ní voda a pak se extrahuje ethylacetátem. Extrakt se neutralizuje vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, promyje se vodou a vysuší. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a získá se 46,8 g 2-(5-karboxymethylthirt4-chlor-2-fluo^rfenyl)-4,5,6,74etrahydro-2H-isoindoltl,3-dionu, t. t. 138 až 139 °C.

Stejným způsobem se připraví 2-(5-karboxymethylthio-4tbrrm-2tf luorf enyl )-4,5,6,7ttetrahydro-2HtisoiIldol-l,3-dion jako sklovitá látka. , '

NMR (CDCls) <5 ppm:

1.8 (4H, m),

2,4 (4H, m],

3,65 (2H, s),

7,28 (1H, d),

7,45 (1H, s),

10.2 (1H, m).

IC spektrum: v cm*¹ (olej):

1715

Příklad 4

Příprava aminolenylthiooctové kyseliny vzorce V z acetylaminofenylthiooctové kyseliny vzorce IX:

Suspenze 5- (N-acetylamino) -2-chlor-4flurrfenylthiooctové kyseliny (89,8 g) v 10% vodné kyselině chlorovodíkové se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Směs se nechá ochladit a přidá se vodný roztok hydroxidu sodného, čímž se pH suspenze upraví na 4. Po ochlazení ledem se vysráží krystaly, které se odfiltrují, promyjí ledovou vodou a vysuší. Získá se 55,0 g 5-amino^-chlo^-f luorf enylthiooctové kyseliny.

NMR (CDC13 + Dg-DMSO) δ ppm:

3,55 (2H, s],

6,75 (1H, d),

6,92 (lH, d), .

6.2 — 7,6 (2H, m).

IČ spektrum: v cm'¹(kapalný parafin):

400, 3 300, 1 670.

Stejným způsobem se připraví 5tamino-2tbromt4tfluorfenylthiorctová kyselina,

NMR (CDC13) δ ppm:

3.6 (2H, s),

6.6 (2H, m),

6.9 (1H, d),

7,1 (1H, d).

IČ spektrum: v cm^-1(kapalný parafin):

380, 3 280, 1 670.

Příklad 5

Příprava acetonitroanílidu vzorce VII z acetanilidu vzorce VI:

Ve 20% ledem chlazené kyselině sírové (50 g) se rozpustí 4-(N-acetylamino )-l-chlor-3-fluorbenzen (9,4 g), načež se postupně přidává dýmavá kyselina dusičná (3,5 g), přičemž se teplota udržuje na 0 až 5 °C, Vzniklá směs se míchá pří téže teplotě 1 hodinu a potom· se naleje na led (50 g). Vysrážené krystaly se odfiltrují a filtrát se promyje vodou a vysuší. Získá se 11,6 g 4-(N-ace ty lamino )-l-chlor-5-fluor-2-nltrobenzenu, t. t. 124,7 až 125,7 °C.

Stejným způsobem se připraví 4-(N-acetylamino )-l-brom-5-fluor-2-nitrobenzen, t. t.

139,6 až 140,6 °C.

Příklade

Příprava monoacetylfenylendíaminu vzorce VIII z acetonitroanilidu vzorce VII:

Železný prášek (31,9 g] se suspenduje v 5% roztoku kyseliny octové (60 ml) a tato suspenze se zahřívá na 90 °C. K této suspenzi se přikape roztok 4-(N-acetylamlno )-l-chlor-5-fluor-2-nitrobenzenu (13,3 g) v kyselině octové (100 ml) a ethylacetátu (70 mililitrů) a vzniklá směs se zahřívá 2 hodiny na 80 °C. Reakční směs se pak přefiltruje přes celit. Filtrát se extrahuje ethylacetátem a extrakt se neutralizuje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organická vrstva se promyje vodou, vysuší a zahustí za sníženého tlaku a získá se 7,0 g 4- (N-acetylamino) -2-amino-l-chlor-5-f luorbenzenu, t. t. 140.5 až 141,5 °C.

Stejným způsobem se připraví 4-(N-ačetylamino) -2-amino-l“brom-5-f luorbenzen, teplota tání 146,8 až 147,8 °C.

Příklad 7

Příprava acetylaminofenylthiooctové kyseliny vzorce IX z monoacetylfenylendiaminu vzorce VIII:

4-(N-acetylamino )-2-amino-l-chlor-5-f luorbenzen (7,0 g) se suspenduje ve směsi koncentrované kyseliny chlorovodíkové (9 ml), vody (40 ml) a ledu (60 g) a suspenze se udržuje při teplotě —5 až 10 °C s výhodou pří 0 až 5 °C. K suspenzí se přikape roztok dusitanu sodného (2,5 g) ve vodě (8 ml) a suspenze se potom míchá při téže teplotě 1 hodinu. K takto připravenému roztoku diazoniové soli se přidá kyselina sulíamová (0,2 g) a vzniklá směs se přidá ke směsi thioglykolové kyseliny (4,1 g), bazického uhličitanu měďnatého (2,3 g) a vody (34 ml) a míchá se pří 15 až 25 °C, načež se ještě míchá 30 minut. Přikape se roztok 50% hydroxidu sodného (8,4 ml), čímž se pH upraví na 7 až 8, načež se míchá 1 hodinu při 95 až 100 °C. Reakční směs se za horka přefiltruje přes celit, čímž se odstraní sůl mědi. Filtrát se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou (12 ml) a extrahuje se ethylacetátem. Extrakt se vysuší, rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku a získá se 4,8 g □-(N-acetylamino j-2-chlor-4-fluorfenylthiooctové kyseliny, t. t. 145,0 až 147,0 stupně Celsia.

Stejným způsobem se připraví 5-(N-acethlamlnΌ)-2-brom-4-fluorfěnh-lthloočtόvá kyselina, 11. 173,1 až 174,1 °c.

Příklad 8

Příprava sulfonylchloridu vzorce X z acetanilidu vzorce VI:

4-Ch-or-2--fuoracetanШd (100 g) se pustí v koncentrované kyselině sírové mililitrů) za chlazení ledem. Potom se _ kape 60% dýmavá kyselina sírová (200 ml) při 0 až 10 °C, načež se směs míchá 1 hodinu. Ke vzniklé směsi se přidá při teplotě místnosti chlorid uhličitý (300 ml) a směs se míchá 5 hodin při 60 až 65 cc. Po ochlazení se reakční směs naleje do ledově vody a extrahuje se ethylacetátem. Extrakt se promyje vodou, vysuší se a zahustí. Získá se 139 g 4-chlór-2-fluor-5-chlorsuIfonylacetanílidu, t. t. 138 až 139 °C.

Stejným způsobem se připraví 4-brom-2-fluor-5-chloroulfonylacetanilid, t. t. 155 až 156 °C.

roz(80 přiPříklad 9

Příprava thiolu vzorce XI ze sulfonylchloridu vzorce X:

4-Brom-2-lluorl5-chlarsulfondlacetanilid (73,25 g) se rozpustí v kyselině octové (630 mililitrů), načež se přidá zinek (289,7 g). Vzniklá směs se zahřívá 6 hodin k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se přidá voda. Vzniklá směs se extrahuje ethylacetátem, promyje se vodou a roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší a zahustí. Získá se 31,38 g 2-brom-4-ffuor-5-acetamínothiofenolu, t. t. 157 až 158 °C.

Stejným způsobem se připraví 2-chlor-4-fluor-5-acetaminothiofenol, t. t. 156 až 158 stupňů Celsia.

Příklad 10

Příprava acetylaminofenylthiooctové kyseliny vzorce IX z thiolu vzorce XI:

Ke směsi 2-chlor-4-fluor-5-acetaminothio2 5 1 О 8 2 fenolu (8 g), hydroxidu sodného (1,6 g) a vody (25 ml) se přikape bromoctová kyselina (6 g)) při 0 až 5 °C a vzniklá směs se zahřívá tak dlouho, až papírek s octanem olovnatým vykazuje negativní hodnotu. Reakční směs se pak ochladí, pH se upraví na 4 a extrahuje se, a to ethylacetátem. Extrakt se vysuší a zahustí. Získá se 8,8 g 5-(N-acetylamino)-2-chlor-4-fluorfenylthiooctové kyseliny, t. t. 145 až 147 °C.

Stejným způsobem se připraví 5-(N-acetylamino)-2-brom-4-fluorfenylthiooctová kyselina, t. t. 173,1 až 174,1 °C.

Pro praktické použití isoindolů obecného vzorce I jako herbicidů, lze je použít jako takové nebo ve formě jakéhokoliv přípravku, jako je emulgovatelný koncentrát, smáčitelný prášek, suspenze, granule atd., v kombinaci s běžnými pevnými nebo kapalnými nosiči nebo ředidly, s povrchově aktivními látkami nebo pomocnými činidly.

Obsah isoindolů obecného vzorce I jako účinné látky v těchto přípravcích se pohybuje obvykle v rozmezí 0,1 až 90 % hmot., s výhodou od 0,3 do 80 °/o hmot.

Příklady pevných nosičů nebo ředidel jsou kaolin, attapulgit, bentonit, bílé minerální látky, pyrofyllit, talek, diatomická hlinka, kalcit, prášek z ořechových skořápek, močovina, síran amonný, syntetický hydratovaný kysličník křemičitý atd. jako kapalné nosiče nebo ředidla lze příkladně uvést aromatické uhlovodíky (například xylen, methylnaftalen), alkoholy (například isopropanol, ethylenglykol, cellosolv), ketony (například aceton, cykiohexanon, isoforon), olej ze sójových bobň, olej z bavlníkových semen, dimethylsuJfoxid, acetonitril, vodu a tak dále.

Jako povrchově aktivní činidla pro emulgaci, disperzi nebo rozstřikování lze použít činidla anionaktivní a neionogenní. Příklady povrchově aktivních činidel jsou alkylsulfáty, alkylarylsulfonáty, dialkylsulfosukcináty, fosfáty polyoxyethylenalkylaryletherů, polyoxyethylenalkylethery, polyoxyethylenalkylaryletliery, polyoxyethylenové-polyoxypropylenové blokové kopolymery, estery mastných kyselin se sorbitolem, atd. Příklady pomocných činidel jsou ligninsulfonáty, alginát sodný, polyvinylalkohol, arabská guma, karboxymethylcelulóza, kyselý isopropylfosfát, atd.

V následujících příkladech jsou uvedeny praktické příklady herbicidních směsí podle vynálezu, kde díly a procenta znamenají díly a procenta hmotnostní. Čísla sloučenin použitých jako účinné látky, odpovídají číslům sloučenin z tabulky 1.

Formulační příklad 1 dílů sloučeniny č. 2, 3 díly ligninsulfonátu vápenatého, 2 díly laurylsulfátu sodného a 45 dílů syntetického hydratovaného kysličníku křemičitého se dobře smísí a rozpráškuje, čímž se získá smáčitelný prášek.

Formulační příklad 2 dílů sloučeniny č. 7, 14 dílů polyoxyethylenstyrylfenyletheru, 6 dílů dodecylbenzensulfonátu vápenatého, 30 dílů xylenu a 40 dílů cyklohexanonu se dobře smísí a rozpráškuje a získá se emulgovatelný koncentrát.

Formulační příklad 3 díly sloučeniny č. 3, 1 díl syntetického hydratovaného kysličníku křemičitého, 2 díly ligninsulfonátu vápenatého, 30 dílů bentonitu a 65 dílů kaolinu se dobře smísí a rozpráškuje. Směs se potom prohněte s vodou, granuluje se a vysuší, čímž se získají granule.

Formulační příklad 4 dílů sloučeniny č. 6 se smísí s 3 díly polyoxyethylensorbitanmonooleátu, 3 díly karboxymethylcelulózy a 69 díly vody a rozprašuje se až na velikost částic účinné látky menší než 5 μΐη a získá se suspenze.

Isoindoly obecného vzorce I formulované do jakéhokoliv vhodného přípravku jsou použitelné к preemergentnímu nebo postemergentnímu hubení nežádoucích plevelů, a to formou ošetření půdy nebo listů, jakož i zálivkou. Tato ošetření zahrnují aplikaci na povrch půdy před nebo po zasázení rostlin nebo zapracování do půdy. Ošetření na listy se může provádět rozstřikováním herbicidního přípravku obsahujícího isoindol obecného vzorce I nad povrchem rostlin. Lze je také aplikovat přímo na plevel opatrně tak, aby se chemikálie nedostala na listy užitkové plodiny.

Isoindoly obecného vzorce I lze také používat spolu s dalšími herbicidy, čímž se zlepší jejich herbicidní účinek a v některých případech lze očekávat synergický účinek. Dále lze isoindoly obecného vzorce I aplikovat spolu s insekticidy, akaricidy, nematocidy, fungicidy, regulátory růstu rostlin, hnojivý, látkami zlepšující půdu, atd.

Kromě toho lze isoindoly obecného vzorce I použít jako herbicidy aplikovatelné v zemědělství na oraná pole, jakož i na rýžová pole. Jsou také použitelné jako herbicidy к ošetřování sadů, pastvin, trávníků, lesů, nezemědělských polí, atd.

Množství použitého isoindolů obecného vzorce I se bude měnit podle povětrnostních podmínek, použitého přípravku, době použití, způsobu aplikace, stavu půdy, úrody a druzích plevelů, atd. Obecně se dávka pohybuje od 2 g do 10 kg, s výhodou od 5 g do 5 kg, účinné látky na hektar. Herbicidní prostředek podle vynálezu formulovaný do

251882 formy emulgovatelného koncentrátu, smáčitelného prášku nebo suspenze, lze obvykle použít po zředění vodou na objem 100 až 1 000 litrů na hektar, popřípadě za přídavku pomocných látek, jako je rozprašovací činidlo. Příklady rozprašovacích činidel zahrnují kromě výše citovaných povrchově aktivních činidel, polyoxyethylenovou pryskyřici, ligninsulfonát, parafin, atd. Prostředky upravené do formy granulí lze obvykle aplikovat jako takové bez ředění.

V ' následujících příkladech jsou uvedeny biologické hodnoty isoindolů obecného· vzorce I použitých jako herbicidy, přičemž byla pozorována fytotoxicita vůči užitkovým rostlinám a herbicidní účinek na plevele vizuálně jako· stupeň klíčení, jakož i růst inhibice a byl vypočítán index 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5, kde 0 znamená žádný rozdíl ve srovnání s neušetřenou rostlinou a hodnota 5 znamená úplnou inhibici nebo vyhubení testovaných rostlin.

V tabulce 2 jsou uvedeny sloučeniny použité pro srovnání.

Tabulka 2

Testovací příklad 1

Misky (33 cm x 23 cm x 11 cm) se naplní vrchní polní půdou a osejí se semeny kukuřice, pšenice, sójových bobů, řepeně durkomanu, abutilonu, povíjnice, sesbanie, laskavce ohnutého, merlíku bílého a lilku černého. Kultivace se provádí 18 dní ve skleníku. Stanoveným množství testované sloučeniny upravené do formy emulgovatelného koncentrátu podle formulačního příkladu 2 a zředěným vodou obsahující rozprašovací či nidlo· se postříkají listy testovaných rostlin pomocí malého ručního rozprašovače při objemu 500 litrů na hektar. Potom se testované rostliny nechají dále růst ve skleníku 20 dnů, načež se stanoví herbicidní účinek a fytotoxicita. V době aplikace je růstové stadium testovaných sloučenin různé v závislosti na jejich druhu, avšak obecně se aplikace provádí vie stadiu 1 až 4 listů výšky 2 až 12 cm.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

sloučenina číslo dávka fytotoxicita řepeň herbicidní účinek kg/ha kukuřice pšenice sója durko- abutilon povíjnice sesbanie laskavec merlík lilek

Й CÚ

LD LD

CM rH

ID ID

Ю CO

ID ID ID ID

CM O HO CM rH tO Mi Ю Ю LO Mi

LD LD

LD ID

LD M¹ CO O

CO rH

Mi rH

ID Mi CM yH N H

LO LO ID LO

HO CM O rH r-l rH CO rH

ID ID

ID 00

Mi CM LD 00 CO rH

HO 00 rH rH O

Mi CM rH O CM rH

CO

00

CO 00

CO CO

CO CD

co co

00

CO

CO CD

00 CO

OO CO

oo co

co

00

rH

CO rH

CD rH

CD

rH

CD rH

CO H

CD H

LO OD CM o o o*

o O

O O

O„ O

CD O~

O

O^

oo

O CD

_O o

o Q

CD

O

O cD

o o

o o”

CD CD

o

o'

o” o~

o CD

o O

o o~

CO CD <

CQ

Testovací příklad 2

Květináče z plastické hmoty (průměr 10 centimertů, výška 10 cm) se naplní vrchní polní půdou a zasejí se do nich semena povijnice a abutilonu a převrství se půdou. Stanoveným množstvím testované sloučeniny upravené do formy emulgovatelného koncentrátu podle formulačního příkladu 2 a zředěným vodou se postříká povrch půdy pomocí malého ručního rozprašovače při objemu 1 000 listů na hektar a půda se do hloubky 4 cm dobře promísí. Potom se do květináčů zasejí semena sójových bobů a kukuřice. Testované rostliny se kultivují 20 dní ve skleníku a potom se stanoví herbicidní účinek. Výsledky jsou uvedeny v tabulce

4.

Tabulka 4 sloučenina dávka číslo kg/ha

	fytotoxicita	herbicidní účinek
sója	kukuřice	povíjnice	abutilon

1	2 0,5	0 0
2	2	0
	0,5	0
3	2	0
	0,5	0
4	2	0
	0,5	0
6	2	0
	0,5	0
7	2	0
	0,5	0

20

0,50

20

0,50

Testovací příklad 3

Cylindrické květináče z plastické hmoty (průměr 8 cm, výška 12 cm) se naplní půdou z rýžového pole a zasejí se do nich semena ježatky (Echinochloa oryzicola) a širokolistých plevelů (například bedrníku) a klíčky šípatky se zasejí do hloubky 1 až 2 centimetry. Do květináčů se naleje voda až do zatopení. Potom se do květináčů pře05

45

55

45 nesou sazenice rýže ve stadiu dvou listů a nechají se růst ve skleníku. Za šest dnů se určené množství tesované sloučeniny upravené do formy emulgovatelného koncentrátu podle formulovaného příkladu 2 a zředěné vodou (5 ml) aplikuje na květináče zálivkou. Testované sloučeniny se nechají růst dalších 20 dní ve skleníku a potom se stanoví herbicidní účinek a fytotoxicita.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

Tabulka 5	fytotoxicita ježatka	herbicidní účinek
sloučenina číslo	dávka kg/ha	rýže .
širokolisté plevely	šípatka
1	1	1	4	5	5
2	1	—	5	5	5
3	1	1	4	5	5
4	1	—	4	5	5
7	1	1	5	5	5
9	1	0	4	5	5

Testovací příklad 4

Cylindrické květináče z plastické hmoty (průměr 10 cm, výška 10 cm] se naplní vrchní polní půdou a zasejí se do nich semena ježatky, ovsa (Avena sativa), ředkve a abutilonu a nechají se růst ve skleníku 10 dní. Určeným množstvím testované sloučeniny upravené do formy emulgovatelné ho koncentrátu podle formulačního příkladu 2 a zředěným vodou obsahující rozprašovací činidlo se postříkají listy testovaných rostlin na povrchu pomocí malého ručního rozprašovače při objemu 1 000 listů na hektar. Po 20 dnech kultivace ve skleníku se stanoví herbicidní účinek.

Claims

1. Herbicidní prostředek, vyznačený tím, že jako· účinnou látku obsahuje 2-substituovaný fenyl-4,5,6,7-tetrahyďro-2H-isoindol-1,3-dion obecného vzorce I vynAlezu bonylalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylu.

2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde X je atom chloru nebo bromu, R je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 7 atomy uhlíku, alkinyl s 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo alkoxykar- kde

X je atom chloru nebo bromu, a

R je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 7 atomy uhlíku, alkenyl s 3 až 6 aaomy uhlíku, alkinyl s 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, alkoxykar251082 kde bonylalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylu nebo fenyl, vyznačený tím, že se nechá reagovat N-(m-karboxymethylthiofenyljtetrahydroftalimid obecného vzorce II kde

X má výše uvedený význam, s alkoholem · obecného vzorce III

R—OH (III)

R má výše uvedený význam.

3. Heelzbcidní prostředek podle bbdu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje 2- (4-chlos-2-f-uus-5-ethooχ-karbbnylmethylthiofenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion.

.4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje 2- (4-chlor-2-f luor-5-cyklopentyloxykarbonylmethy lthiofenyl H^GJ-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion.

5. Způsob přípravy l-suubttiuovaný lenyl· -4,5,6,7--řtrahyďro-2H-isoSndoS-l,3-dionu obecného vzorce I, účinného podle bodu 1, kde .

X je atom chloru nebo bromu, a

R je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 7 atomy uhlíku, alkenyl s 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyl s 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, alkoxykarbonylalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylu nebo fenyl.

6. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se spolu nechají reagovat odpovídající sloučeniny obecného vzorce II a obecného vzorce III za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde X je atom chloru nebo· bromu a R je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyl s 3 až 7 atomy uhlíku, alklnyl s 3 až 6 atomy uhlíku, haíogenalkyl s 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo alkoxykarbonylalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylu a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylu.

7. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se spolu nechají reagovat odpovídající sloučeniny obecného vzorce II a obecného vzorce III za vzniku Z-^-chlor-Z-fluor-S-ethoxykarbonylmethylthiofenyl )-4,5',6,7-tetrahydгo-2H-isomdol·l,3-clionu.

8. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že se spolu nechají reagovat odpovídající sloučeniny obecného- vzorce II a obecného vzorce III za vzniku Z^-chlor-Z-fluor-S-cyklo-pentyloxykarbonylmethylthiofenyl) -4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindoM,3-dionu.