JPS61161259A - テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法 - Google Patents
テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS61161259A JPS61161259A JP60003654A JP365485A JPS61161259A JP S61161259 A JPS61161259 A JP S61161259A JP 60003654 A JP60003654 A JP 60003654A JP 365485 A JP365485 A JP 365485A JP S61161259 A JPS61161259 A JP S61161259A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- dione
- chlorophenyl
- acid
- carboxylmethylthio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
Ｌ式中、Ｒは低級アルキル基、低級ハロアルキル基ま′
たは低級シクロアルキル基を表わす。〕で示されるテト
ラヒドロフタルイミド誘導体の製造法に関するものであ
る。
たは低級シクロアルキル基を表わす。〕で示されるテト
ラヒドロフタルイミド誘導体の製造法に関するものであ
る。
一般式［１］で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導
体は、ダイズ、トウモロコシ、コムギ、イネ等の主要作
物に対して問題となる薬害を示さず、且つ、多くの雑草
に対して充分な除草効力を有しく特願昭５８−１６０８
５５号）、次のような方法によって効率よく製造するこ
とができる。
体は、ダイズ、トウモロコシ、コムギ、イネ等の主要作
物に対して問題となる薬害を示さず、且つ、多くの雑草
に対して充分な除草効力を有しく特願昭５８−１６０８
５５号）、次のような方法によって効率よく製造するこ
とができる。
すなわち、２−（８−カルボキシルメチルチオ−４−ク
ロロフェニル）−４、５、６、７−テトラヒドロ−２Ｈ
−イソインドール−１，８−ジオンと、これに対して１
当量〜大過剰量、好ましくは１〜３当量の一般式 ％式％ Ｌ式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ルコール類とを、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノ
クロロベンゼン等の溶媒中または無溶媒で、触媒量のパ
ラトルエンスルホン酸（−水和物）等の酸の存在下、８
０“Ｃ〜溶媒またはアルコール類［Ｉ［］の沸点にて、
ｏ、５時間〜１０時間、モレキュラーシーブ８Ａ１デイ
ーンスターフトラツプ等にて反応中生成される水を抜き
ながら、反応させることによって製造することができる
。
ロロフェニル）−４、５、６、７−テトラヒドロ−２Ｈ
−イソインドール−１，８−ジオンと、これに対して１
当量〜大過剰量、好ましくは１〜３当量の一般式 ％式％ Ｌ式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ルコール類とを、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノ
クロロベンゼン等の溶媒中または無溶媒で、触媒量のパ
ラトルエンスルホン酸（−水和物）等の酸の存在下、８
０“Ｃ〜溶媒またはアルコール類［Ｉ［］の沸点にて、
ｏ、５時間〜１０時間、モレキュラーシーブ８Ａ１デイ
ーンスターフトラツプ等にて反応中生成される水を抜き
ながら、反応させることによって製造することができる
。
反応終了後の反応液は、水を加えた後、有機溶媒抽出お
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の操作により精製することによ
って、目的の一般式［Ｉ］で示されるテトラヒドロフタ
ルイミド誘導体を製造することができる。
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の操作により精製することによ
って、目的の一般式［Ｉ］で示されるテトラヒドロフタ
ルイミド誘導体を製造することができる。
なお、原料化合物である２−（８−カルボキシルメチル
チオ−４−クロロフェニル）−４。
チオ−４−クロロフェニル）−４。
５．６．７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１
，３−ジオンは、以下の方法により製造することができ
る。すな゛わち、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスル
ホニルクロリドト、コれに対して６〜２０当量、好まし
くは６〜１２当量の塩化第一錫、亜鉛等の金属還元剤と
を、溶媒中、４０°Ｃ−１０５”Ｃ，好ましくは８０℃
〜１０５℃で、瞬時〜１０時間反応させることによって
５−アミノ−２−クロロベンゼンチオールを製造するこ
とができる。溶媒としては、塩化第一錫の場合は塩酸、
亜鉛の場合は塩酸もしくは希塩酸があげられる。
，３−ジオンは、以下の方法により製造することができ
る。すな゛わち、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスル
ホニルクロリドト、コれに対して６〜２０当量、好まし
くは６〜１２当量の塩化第一錫、亜鉛等の金属還元剤と
を、溶媒中、４０°Ｃ−１０５”Ｃ，好ましくは８０℃
〜１０５℃で、瞬時〜１０時間反応させることによって
５−アミノ−２−クロロベンゼンチオールを製造するこ
とができる。溶媒としては、塩化第一錫の場合は塩酸、
亜鉛の場合は塩酸もしくは希塩酸があげられる。
次いで、得られた５−アミノ−２−クロロベンゼンチオ
ールと一般式 ％式％［］ ［式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表わ
す。］ で示されるハロ酢酸とを、溶媒中、塩基の存在下、０”
Ｃ〜１００°Ｃ１好ましくは室温（２０−Ｃ）〜６０°
Ｃで、瞬時〜５時間反応させ、次いで濃塩酸等にて酸性
にすることによって５−アミノ−２−クロロフェニルチ
オ酢酸を製造することができる。
ールと一般式 ％式％［］ ［式中、Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表わ
す。］ で示されるハロ酢酸とを、溶媒中、塩基の存在下、０”
Ｃ〜１００°Ｃ１好ましくは室温（２０−Ｃ）〜６０°
Ｃで、瞬時〜５時間反応させ、次いで濃塩酸等にて酸性
にすることによって５−アミノ−２−クロロフェニルチ
オ酢酸を製造することができる。
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウム、水素化ナトリウム等があげられる。
酸カリウム、水素化ナトリウム等があげられる。
ｍｔｓとしては、水、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等があげられる。
ジメチルスルホキシド等があげられる。
但し、塩基として、水素化ナトリウムを用いる場合には
、水は用いない。
、水は用いない。
この反応に供される試剤の量は、５−アミノ−２−クロ
ロベンゼンチオール１当量に対して、ハロ酢酸［ｍｌは
１．０〜２．０当量、塩基は２〜５当量である。
ロベンゼンチオール１当量に対して、ハロ酢酸［ｍｌは
１．０〜２．０当量、塩基は２〜５当量である。
さらに、得られた５−アミノ−２−クロロフェニルチオ
酢酸と、これに対して１．０〜１．１当量の８，４，５
．６−チトラヒドロフタル酸無水物とを、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸等の溶媒中、１００ ”Ｃ〜溶媒の沸点で
、２時間〜１０時間、好ましくは８時間〜６時間反応さ
せることによ゛って２−（８−カルボキシルメチルチオ
−４−クロロフェニル） −４、５、６、７−テトラヒ
ドロ−２Ｈ−イソインドール−１，８−ジオンを製造す
ることができる。
酢酸と、これに対して１．０〜１．１当量の８，４，５
．６−チトラヒドロフタル酸無水物とを、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸等の溶媒中、１００ ”Ｃ〜溶媒の沸点で
、２時間〜１０時間、好ましくは８時間〜６時間反応さ
せることによ゛って２−（８−カルボキシルメチルチオ
−４−クロロフェニル） −４、５、６、７−テトラヒ
ドロ−２Ｈ−イソインドール−１，８−ジオンを製造す
ることができる。
なお、原料化合物である２−クロロ−５−二トロベンゼ
ンスルホニルクロリドは、Ｐ、 Ｆｉｓｃｈｅｒ。
ンスルホニルクロリドは、Ｐ、 Ｆｉｓｃｈｅｒ。
Ｂｅｒ、、２４ ８１９４（１８９１）に記載されてい
る公知化合物である。
る公知化合物である。
次に、木兄、明を製造例および参考例でさらに詳しく説
明する。
明する。
製造例
２−（８−カルボキシルメチルチオ−４−クロロフェニ
ル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソイン
ドール−１，８−ジオン８．６１ｆ、シクロペンタノー
ル１．２４ｆ。
ル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソイン
ドール−１，８−ジオン８．６１ｆ、シクロペンタノー
ル１．２４ｆ。
ｐ−トルエンスルホン酸・−水和物０．１８９をトルエ
ン１０−に懸濁させ、モレキュラーシーブ８Ａ０．２ｙ
を加え、６時間加熱還流した。反応混合物が冷えてから
水を加え、トルエンで抽出した。抽出液を水洗し、乾燥
、濃縮し、析出した結晶をメタノールで洗浄し、２−（
８−シクロペンチルオキシカルボニルメチルチオ−４−
クロロフェニル）−４，５゜６．７−テトラヒドロ−２
Ｈ−イソインドール−１，８−ジオン１．９１ｙを得た
。
ン１０−に懸濁させ、モレキュラーシーブ８Ａ０．２ｙ
を加え、６時間加熱還流した。反応混合物が冷えてから
水を加え、トルエンで抽出した。抽出液を水洗し、乾燥
、濃縮し、析出した結晶をメタノールで洗浄し、２−（
８−シクロペンチルオキシカルボニルメチルチオ−４−
クロロフェニル）−４，５゜６．７−テトラヒドロ−２
Ｈ−イソインドール−１，８−ジオン１．９１ｙを得た
。
ｍ、１）、 ５７〜５９°Ｃ
同様の方法にて、メタノールより、２−（８−メトキシ
カルボニルメチルチオ−４−クロロフェニル）−４，５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，
３−ジオンを得た。ｍ、ｐ。 １０６３°Ｃ 参考例１ 無水塩化第一錫１６１ｙを濃塩酸１６〇−に溶かし、０
℃で徐々に２−クロロ−５−二トロベンゼンスルホニル
クロリド５４ｆｌｘ加えた。その後、昇温し、１００”
Ｃで１５分間加熱した。反応混合物が冷えてから濃塩酸
２４０ ｎｔを加え、析出した結晶を沖取した。
カルボニルメチルチオ−４−クロロフェニル）−４，５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，
３−ジオンを得た。ｍ、ｐ。 １０６３°Ｃ 参考例１ 無水塩化第一錫１６１ｙを濃塩酸１６〇−に溶かし、０
℃で徐々に２−クロロ−５−二トロベンゼンスルホニル
クロリド５４ｆｌｘ加えた。その後、昇温し、１００”
Ｃで１５分間加熱した。反応混合物が冷えてから濃塩酸
２４０ ｎｔを加え、析出した結晶を沖取した。
この結晶を重曹水で中和し、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を乾燥、濃縮し、５−アミノ−２−クロロベンゼン
チオール２１Ｆを得た。
出液を乾燥、濃縮し、５−アミノ−２−クロロベンゼン
チオール２１Ｆを得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１Ｂ ＋１）６−ＤＭＳＯ） δＩ）
ｐｍ ４．０ （８８、ｂＳ 。
ｐｍ ４．０ （８８、ｂＳ 。
Ｎｌ２ 、 ＳＲ） ６．８〜６．７（２Ｈ，ｍ）、６
．８〜７．１ （ＩＨ，ｍ）参考例２ ５−アミノ−２−クロロベンゼンチオール１８．０ｙ１
１０％水酸化ナトリウム水溶液８７−、ブロモ酢酸１２
．１ ｆを懸濁させ、９０”Ｃで１時間加熱した。反応
混合物が冷えてから、濃塩酸でｐＨ＝４とし、酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を水洗、濃縮し、残渣をエーテル
より結晶させ、５−アミノ−２−クロロフェニルチオ酢
酸１１．０ｙを得た。ｍ、ｐ、１５２〜１５４°Ｃ 参考例３ ５−アミノ−２−クロロフェニルチオ酢酸１１．０ｙ、
８，４，５．６−チトラヒドロフタル酸無水物８．６ｙ
とを酢酸４４−に懸濁させ、５時間加熱還流した。反応
混合物が冷えてから水を加え、酢酸エチルで抽出した。
．８〜７．１ （ＩＨ，ｍ）参考例２ ５−アミノ−２−クロロベンゼンチオール１８．０ｙ１
１０％水酸化ナトリウム水溶液８７−、ブロモ酢酸１２
．１ ｆを懸濁させ、９０”Ｃで１時間加熱した。反応
混合物が冷えてから、濃塩酸でｐＨ＝４とし、酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を水洗、濃縮し、残渣をエーテル
より結晶させ、５−アミノ−２−クロロフェニルチオ酢
酸１１．０ｙを得た。ｍ、ｐ、１５２〜１５４°Ｃ 参考例３ ５−アミノ−２−クロロフェニルチオ酢酸１１．０ｙ、
８，４，５．６−チトラヒドロフタル酸無水物８．６ｙ
とを酢酸４４−に懸濁させ、５時間加熱還流した。反応
混合物が冷えてから水を加え、酢酸エチルで抽出した。
抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、２−（８−カルホキシル
メチルチオ−４−クロロフェニル）−４、５、６、７−
テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，３−ジオン
８．７ｇを得た。
メチルチオ−４−クロロフェニル）−４、５、６、７−
テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，３−ジオン
８．７ｇを得た。
ｍ、ｐ、 １６２〜１６ Ｂ−Ｃ
（９完）
手続補正書
昭和６０年３月２５日
特許庁長官 志 賀 学 殿
昭和６０年 特許願第 ３６５４ 号
２、発明の名称
テトラヒドロフタルイミド語導体の製造法
８、補正をする者
事件との関係 持杆出願人
住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名称 （２０
９）住友化学工業株式会社代表者 上方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の内
容 （１）明細書第３頁第１１行目に１イーンスターフトラ
ツプ」とあるのを１イーンスタークトラツプ」に訂正す
る。
９）住友化学工業株式会社代表者 上方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の内
容 （１）明細書第３頁第１１行目に１イーンスターフトラ
ツプ」とあるのを１イーンスタークトラツプ」に訂正す
る。
（２）同第８頁第８行目〜同第４行目に「ｂＳ。
ＮＨ２，ＳＨｊとあるのを「ｂｒ、ＮＨｓ＋、Ｓ旦」に
訂正する。
訂正する。
以 上
（２完）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ２−（３−カルボキシルメチルチオ−４−クロロフェニ
ル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソイン
ドール−１，３−ジオンと一般式 Ｒ−ＯＨ 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級ハロアルキル基また
は低級シクロアルキル基を表わす。〕で示されるアルコ
ール類とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60003654A JPS61161259A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法 |
| US06/817,667 US4902832A (en) | 1983-08-31 | 1986-01-10 | 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60003654A JPS61161259A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161259A true JPS61161259A (ja) | 1986-07-21 |
Family
ID=11563454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60003654A Pending JPS61161259A (ja) | 1983-08-31 | 1985-01-11 | テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61161259A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59212472A (ja) * | 1983-05-16 | 1984-12-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
-
1985
- 1985-01-11 JP JP60003654A patent/JPS61161259A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59212472A (ja) * | 1983-05-16 | 1984-12-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
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