HU194542B - Process for preparing 2-(substituted phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione derivatives and herbicides comprising the same as active substance - Google Patents

Process for preparing 2-(substituted phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione derivatives and herbicides comprising the same as active substance Download PDF

Info

Publication number
HU194542B
HU194542B HU841876A HU187684A HU194542B HU 194542 B HU194542 B HU 194542B HU 841876 A HU841876 A HU 841876A HU 187684 A HU187684 A HU 187684A HU 194542 B HU194542 B HU 194542B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
tetrahydro
isoindole
acid
alkyl
Prior art date
Application number
HU841876A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT33952A (en
Inventor
Eiki Nagao
Ryo Yoshida
Hiroshi Matsumoto
Shunichi Hashimoto
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HUT33952A publication Critical patent/HUT33952A/hu
Publication of HU194542B publication Critical patent/HU194542B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás 2-szubsztituált fenil-2,5,6,7-tetrahídro-2H-izoindol-l,3-dionok (a leírás további részében izoindol/ok) előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek.
Részletesebben, a találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű izoindolok előállítására, ahol
X jelentése klóratom vagy brómatom,
R jelentése 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, 3—7 szénatomszámú cikloalkilcsoport, 3-6 szénatomszámú alkenilcsoport, 3-6 szénatomszámú alkinilcscport, 2-6 szénatomszámúhalogén-alkil-csoport, (1-4 szénatomszámú alkoxi)-(l-4 szénatomszámú alkil)-csoport, vagy (1-6 szénatomszámú alkoxi)karbonil-(l—3 szénatomszámú alkil)-csoport.
Ismeretes, hogy bizonyos típusú izoindolok hatásos gyomirtószerek. Például a 3,878,224 és 3,984,435 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban leírták a 4-(4-klór-fenil)-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol1,3-dion gyónni tószerként való felhasználását. Azonban gyomirtó hatásuk nem szükségszerűen kielégítő.
Kimutattuk, hogy az (I) általános képletű izoindolok a gyomnövények széles körével szemben erős gyomirtó hatást mutatnak. Így például széles levelű gyomnövények, Graminaceae és Cyperaceae rendbe tartozó gyomok ellen rizsföld területeken már kis dózisban hatásosak és nem képződik belőlük különféle haszonnövényekre (például szójababra, kukoricára, búzára, gyapotra, rizsre) fitotoxikus bomlástermék.
Ilyen széles levelű gyomnövények például a hajdina (Polygonum convolvulus), keserűfű (Polygonum lapathifolium), közönséges porcsin (Portulace oleracea), Chenopodium album, íibatop (Amaranthus retroflexus), retek (Raphanus sativus), pillangósvirág (Sesbania exaltata), bársonyfű (Abutiion theophrasti), tövises rostmályva (Sída spinosa), mezei varádics (Viola arvensis), vadrépa (Daucus carota), ragadós galaj (Gáliam aparine), borostyán hajnalka (Ipomoea hederacea), magas hajnalka (Ipomoea purpurea), mezei apró szulák (Convolvulus arvensis). piros árvacsalán (Laniium atnplexicaure), maszlag (Datura stramonium), fekete nadragulya (Solanutn nigrum), veronika (Veronica persica), borostyán (Veronica hederaefolia), szerbtövis (Xanthium strumarium), vadnapraforgó (Helianthus annuus), kamillavirág (Matricaria inidola), tikszein (Lindernia procumbens), pirosfürt (Rotala indíca), vízifű (Elatine triandra) stb Az (I) általános képletű izoindolok hatásos gyomirtószerek továbbá a kakaslábfű (Echinochloa frumentacea), szérűfű (Echinochloa crus-galli), zöld ecsetpázsit (Setaria viridis), gyűszűvirág (Digitaria sanguinalis) stb., valamint a Cyperaceae rendbe tartozó gyomnövények, például a rizspalka (Cyperus iria) stb. ellen. Ennek megfelelően az (1) a'ltalános képletű vegyületek gyomirtószerként alkalmazhatók mezőgazdasági szántóföld területeken és rizsfőid területeken egyaránt.
Az (I) általános képletű izoindolt a (II) általános képletű N-[m-(karboxi-metil-tio)-fenil]-tetrahidroftál5 imid - a képletben X jelentése a fent megadott - és a (III) általános képletű alkohol - a képletben R jelentése a fentiekben megadott — reakciójával állítjuk elő.
A reakciót általában oldószerben, vízelvonószer jelenlétében, ha szükséges bázis segítségével, 0—200 C kö0 zötti hőmérsékleten végezzük. Kívánt esetben a reakciót a reakcióelegyből végzett folyamatos vízeltávolítással végezzük. A (III) általános képletű alkoholt, általában a (II) általános képletű kiindulási anyagra vonatkoztatva 1,0-10 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. A víz5 elvonószer mennyisége normál esetben katalitikustól a (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1 ekvivalens mennyiségig terjedhet. A reakcióban alkalmazható oldószerek az alifás szénhidrogének, így hexán, heptán, ligroin, petroléter; az aromás szénhidrogének, így a benΌ zol, toluol, xilol; a halogénezett szénhidrogének, így a kloroform, széntetraklorid, diklór-metán, az éterek, így a dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilé iglikol-dimetil-éter. Az alkalmazható vízelvonószerck például a savak, például tömény kénsav, p-toluol5 szulfonsav, a karbodiimidek, például diciklohexil-karbodiimid. Bázisként előnyösen amino-piridint, így 4-(N,Ndinn til-amino)-piridint alkalmazhatunk.
A reakcióelegyet általános módszerekkel feldolgozva a képződött (I) általános képletű izoindolt kinyerjük. ,0 Kívánt esetben a terméket szokásosan alkalmazott eljárásokkal, például oszlopkromatográfia vagy átkristályosítás segítségével tisztíthatjuk.
A találmány szerinti eljárást az (1) általános képletű izoir dalok előállítására az alábbi példákon részletesen bem itatjuk.
7. pe'lda
12 g 4-[4-klór-2-fluor-5-(karboxi-metil-tio)-fenil]-4,i 5,6,'?-tetrahidro-2H-izoindol-l ,3-dion, 1,0 g etanol 20 ml I toluolban készült oldatához kis mennyiségű p-toluol! szulfonsavat adunk, és az elegyet 3 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután vizet adunk a reakcióelegyhez, a toluolos réteget elválasztjuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk és 1,0 g 2-[4-klór-2-fluor-5-(etoxi-karbonil-metiI-tio)-feníI]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l ,3diont kapunk, ηθ = 1,5670.
θ A fenti eljárás segítségével más (I) általános képletű izoir dolokat is előállíthatunk, amelyek példáit az 1. táblázatban adjuk meg.
/. táblázat
Vegyület száma X R Fizikai állandó
1 Cl -CH2CH3 Πρ = 1,5670
2 Cl -CH2(CH2)3CH3 n^5 = 1,5590
3 - Cl CH2CsCH n^° = 1,5570
194 542
Az I. táblázat folytatása
Vegyület száma X R Fizikai állandó
4 Cl -CH2CH2OCH3 Πρ8,5 = 1,5695
5 Cl -ch2-ch2-ci ηθ = 1,5740
6 Cl -ch2-ch-ch2ci ηθ8,5 = 1,5705
Cl
7 Cl (7) képletű csoport ng>5 = 1,5640
8 Cl -CH2CO2CH2CH3 njj8’5 = 1,5420
9 Br ch3 ηθ3’5 = 1,5863
10 Br -ch2ch2ci üveges
11 Br (11) képletű csoport üveges
12 Br (12) képletű csoport üveges
13 Cl -ch2ch=ch2 n^-3 = 1,5750
A kiindulási (II) általános képletű N-[m-(karboxí- jg metil-tio)-fenil]-tetrahidroftálimidet a (IV) általános képletű N-(m-amino-fenil)-tetrahidroftálimid — X jelentése a fentiekben megadott — és nátrium-nitrit ásványi sav jelenlétében, normál esetben inért oldószerben, —10—5 C közötti hőmérsékleten végrehajtott reakciójával, θθ majd a kapott diazóniumsó és tioglikolsav kétvegyértékű rézsó jelenlétében, általában inért oldószerben, 20-40°C hőmérsékleten végrehajtott reakciójával állítjuk elő.
Az alkalmazott nátrium-nitrit, ásványi sav, tioglikolsav és kétvegyértékű rézsó mennyisége sorrendben 1,0-1,5 ekvivalens, 1,0-10 ekvivalens, 1,0-1,5 ekvivalens és 0,5-1,2 ekvivalens a (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva. Ásványi savként előnyösen sósavat vagy kénsavat alkalmazhatunk. Kétvegyértékű rézsó lehet a réz(II)-szulfát, bázisos réz(II)karbonát. Inért oldószerként vizet, ecetsavat alkalmazhatunk.
A (IV) általános képletű N-(m-amino-fenil)-tetrahidroftálimid, az EP-A-77938 számú szabadalmi leírás eljárásával állítható elő.
A kiindulási (II) általános képletű N-[m-(karboxi- 45 metil-tiö)-fenil]-tetrahidroftálimidet más úton az (V) általános képletű vegyület — X jelentése a fentiekben megadott - és i,0-1,1 ekvivalens 3,4,5,6-tetrahidroftálsavanhidrid inért oldószerben, 80-200 °C közötti hőmérsékleten végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő. gg Inért oldószerként vizet, eeetsavat,· propionsavat, dioxánt alkalmazhatunk. Ezek keveréke is alkalmazható.
Az (V) általános képletű amino-fenil-tio-ecetsav-származék előállítását a reakcióvázlat szemlélteti, a képletben X jelentése a fentiekben megadott.
A reakcióvázlat lépéseit az alábbiakban részletesen ismertetjük.
A reakeióút
Acetanilidet (4,001,272 számú amerikai szabadalmi leírás) reagáltatunk 1,0-1,5 ekvivalens nitrálószerrel (például füstölgő salétromsavval, kénsav és füstölgő salétromsav keverékével), oldószerben (például oleumban),
-5-5 °C hőmérsékleten, és a (VII) általános képletű 3nitrc-acetanilidet állítjuk elő. A (VII) általános képletű nitrc-acetanilidet redukáljuk oldószerben (például vízben, ecetsavban, etil-acetátban, etanolban) 2,5-10 ekvivalers mennyiségű vas és 1,0 vagy nagyobb mólfelesleg ecetsav segítségével 50—100 °C hőmérsékleten. A kapott mon uacetil-fenilén-diamint (VIII) 1,0-1,5 ekvivalens nátrijm-nitrittel 1,0 vagy nagyobb mólfelesleg ásványi sav (például sósav, kénsav) jelenlétében, és diazóníumsót kapunk. Ezt 1,0-1,5 ekvivalens tioglikolsavval oldószerben reagáltatjuk (például vízben, ecetsavban) 1,0-1,2 ekvivalens kétvegyértékű rézsó (például réz(ll)-szulfát, bázisos réz(II)-karbonát) jelenlétében. Az így kapott (acetil-amino-fenil)-tio-ecetsavat (IX) reagáltatjuk 1,0 - nsgy felesleg ekvivalens ásványi savval (például sósavval, hidrogén-bromiddal, kénsawal), kívánt esetben oldószerben (például vízben, etanolban, ecetsavban) 20í—100 °C hőmérsékleten, és az (V) általános képletű (amino-fenil)-tio-ecetsavat állítjuk elő.
i
B reakeióút
A (VI) általános képletű acetanilidet 1—20 ekvivalens menryiségű 20 %-os vagy töményebb óleummal reagáltatjuk, kívánt esetben oldószerben (például tömény kénsavban) 0-20 °C hőmérsékleten. A keletkezett szulfonsavat tartalmazó reakcióelegyet 1,0-10 ekvivalens menynyiségű klórozószerrel (például széntetrakloriddal, kloroformnál, kén-dikloriddal) 60-65 °C hőmérsékleten reagáltatjuk. A kapott (X) általános képletű szölfonil-kloridot 5,0-20 ekvivalens mennyiségű redukálószerrel [például cinkkel, ón(II)-kloriddal, vassal] 3,0 mól vagy nagyobb mólfeleslegű sav (például ecetsav, sósav, kénsav) jelenlétében, 50»-100oC hőmérsékleten reagáltatjuk és a (XI) általános képletű tiolt állítjuk elő. A (XI) általános képletű tiolt 1,0-1,2 ekvivalens mennyiségű a-halogén-e :etsavval (például bróm-ecetsavval, klór-ecetsavval), inért oldószerben, például alifás szénhidrogénben (például benzolban, toluolban), éterben (például tetrahidrofuránban), amidban (például N,N-dimetil-formamidban),
194 542 vízben vagy dimetil-szulfoxidban, hidrogén-halogenid elvonó szer, mint például szerves bázis, (például piridin, trietil-amin) vagy szervetlen bázis, (például kálium-karbonát, nátrium-karbonát, nátriumhidroxid, káliumhidroxid) jelenlétében, 0-100 °C hőmérsékleten reagáltatjuk. A (XI) általános képletű (acetamino-fenil)-tioecetsavat állítjuk elő.
A kiindulási anyagok és közbenső termékek előállítási eljárását az alábbi példákon részletesen bemutatjuk.
2. példa (II) képletű N-[m-(karboxi-metil-tio)-fenil]tetrahidroftáiimid előállítása (IV) képletű N-(m-amino~fenil)-tetrahidroftálimidből
2,9 g 2-(4-klór-2-fluor-5-amino-fenil)-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3-dion 5 ml tömény kénsavval és 60 ml vízzel készült elegyéhez —5-0 °C közötti hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 0,8 g nátrium-nitrit 4 ml vízben készült oldatát és a keverést ugyanezen a hőmérsékleten még 30 percen át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet szulfaminsavval keverjük, hogy a felesleges nitritet elbontsuk. A reakcióelegyhez ezt követően 1,2 g tioglikolsav, 0,7 g bázikus réz(II)-karbonát és 12 mi víz elegyét csepegtetjük, keverés közben, 25—30 C hőmérsékleten, majd a keverést még 1 órán át folytatjuk. A kapott elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. 4,2 g 2-[4-klór-2-fluor-5-(karboxi-metil-tio)-fenil]4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3-diont kapunk. Op.: 138-139 °C.
3. példa (II) képletű N-[m-(karboxi-metil-tio)-fenil]tetrahidroftálimid előállítása (V) képletű (amino-fenil)-tio-ecetsavból
55,0 g (5-amino-2-klór-4-fluor-fenil)-tio-ecetsavat és 38,1 g 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet oldunk 250 ml ecetsavban és a reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután hagyjuk lehűlni és vizet adunk hozzá, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és 46,8 g 2-[5-(karboxi-metiltio) - 4 - klór - 2 - fluor - fenil] - 4,5,6,7 - tetrahidro - 2Hizoindol-l,3-diont kapunk. Op.: 138—139 °C.
A fenti eljárással előállított 2-[5-(karboxi-metil-tio)4-bróni-2-fluor-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3dion üveges állapotú anyag. NMR-spektrum (CDC13), delta ppm: 1,8 (4H, m), 2,4 (4H, m), 3,65 (2H, s), 7,28 (1H, d), 7,45 (1H, s), 10,2 (1H, m). IR-spektrum v cm1: 1715.
4. példa (V) képletű (amino-fenil)-tio-ecetsav előállítása (IX) képletű (acetamino-fenil)-tio-ecetsavból
89,8 g [5-(N-acetil-amino)-2-klór-4-fluor-fenil]-tioecetsavat szusZpendálunk 10%-os, vizes sósavban, és órán át visszafolyatás mellett forraljuk az elegyet. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni, és vizes nátriumhidroxid-oldattal pH-értékét 4-rc állítjuk be. Jeges hűtés határára kristályos anyag válik ki, amelyet leszűrünk, jeges vízzel mosunk és megszárítunk. 55,0 g (5-amino-2klór-4-fluor-fenil)-tio-ecetsavat kapunk. NMR-spektrum (CDC13+DMSO-d6), delta ppm: 3,55 (2H, s), 6,75 (1H,.
d), 6,92 (1H, d), 6,2-7,6 (2H, m). IR-spektrum v cm'1 (folyékony paraffin): 3400, 3300, 1670.
Ugyanezzel az eljárással előállítottuk az (5-amino-2brón:-4-fluor-fenil)-tio-ecetsavat. Op.: 300 °C.
5. példa (VII) képletű 3-nitro-acetanilid előállítása (VI) képletű acetanilidből g 20%-os jegesen liűlött óleumban 9,4 g 4-(Naceti;-amino)-l-klór-3-fluor-benzolt oldunk, majd 3,5 g tömény salétromsavat adunk részletekben, 0—5 C hőmérsékleten az oldathoz. A reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 50 g jégre öntjük. A kivált kristályos anyagot leszűrjük és vízzel mossuk, majd megszárítjuk. 11,6 g 4-(N-acetil-amino)-l-klór5-fluor-4-nitro-benzolt kapunk. Op.: 124,7-125,7 °C.
Ugyanezzel az eljárással előállítottuk a 4-(N-acetilamino)-l-bróm-5-fluor-2-nitro-benzolt; op.: 139,6-140,6 °C.
6. példa (Vili) képletű monöacetil-fenilén-diamin előállítása (VII) képletű nitro-acetanilidből
3: ,9 g vasat szuszpendálunk 5 %-os ecetsav oldatban (60 ml) és a szuszpenziót 90°C-ra melegítjük. 13,3 gN(acetil-amino)-l-klór-5-fluor-2-nitro-benzol 100 ml ecetsavbsn és 70 ml etil-acetátban készült oldatát csepegtetjük a fenti szuszpenzióhoz és a reakcióelegyet 2 órán át 80 °C-on visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután az elegyet celiten leszűrjük, a szűrletet etil-acetáttal extraháljuk, és az extraktumot telített nátrium-hidrogén-karbonát-cldattal semlegesítjük. A szerves fázist vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. 7,0 g 4-(Nace tU-amino)-2-amino-1 -klór-5 -fi u or-benzol t kapunk.
Op.: 140,5-141,5 °C.
A fenti eljárással előállítottuk a 4-(N-acetil-amino)-2amin3-l-bróm-5-fluor-benzolt; op.: 146,8-147,8 C.
7. példa (IX) képletű acetil-amino-fenilj-tio-ecetsav előállítása (VIII) képletű monoacetil-fenilén-diaminból
A
7,3 g 4-(N-acetil-aniino)-2-amino-l-klór-5-fluor-benzolt szuszpendálunk 9 ml tömény sósav, 40 ml víz és 60 g jég elegyében és a szuszpenzió hőmérsékletét —5—tO°C, előnyösen 0—5 °C közötti értéken tartjuk. 2,5 g nátrium-nitrit 8 ml vízben készült oldatát csepegtetjük a szuszpenzióhoz, majd az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. A kapott diazóniumsó oldathoz 0,2 g szulfaminsavat adunk, majd az elegy-41
194 542 hez 4,1 g tíoglikolsav, 2,3 g bázikus réz(Il)-karbonát és 34 ml víz elegyét adagoljuk keverés közben 15-25 °C-on és a reakcióelegyet további 30 percen át keverjük.
Ezután az elegyhez 8,4 ml 50 %-os nátrium-hidroxid oldatot csepegtetünk és pH-értékét 7-8-ra állítjuk be. Az elegyet 95-100 °C-on keverjük 1 órán át, majdceliten leszűrjük és a rézsót eltávolítjuk. A szűrletet 12 ml tömény sósavval megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot megszárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és 4,8 g [5-(N-acetil-amino>2klór-4-fluor-fenil]-tio-ecetsavat kapunk. On.: 145— -147 °C.
A fenti eljárással előállítottuk az [5-(N-acetil-amino)2-bróm-4-fluor-feni!]-tio-ecetsavat,· op.: 173,1-174,1 °C.
8. példa (X) képletű klór-szulfonil-származék előállítása (VI) képletű acetanilidből
100 g 4-klór-2-fluor-acetanilidet oldunk 80 ml tömény kénsavban jeges hűtés közben, majd 0—10 °C-on 200 ml 60 %-os óleurnot csepegtetünk az oldathoz és a keverést 1 órán át folytatjuk. A kapott Teakcióelegyhez szobahőmérsékleten 300 ml széntetrakloridot adunk és az elegyet 60-65 °C-on 5 órán át keverjük. Ezután hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és 300 ml széntetrakloridot adunk hozzá, majd az elegyet 5 órán át 60-65 °C-on keverjük. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni, majd jégre i öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. 139 g 4-klór-2fluor-5-(klór-szulfonil)-acetanilidet kapunk. Op.: 138— — 139°C.
A fenti eljárással előállítottuk a 4-bróm-2-íluor-5(klór-szulfonil)-acetanilidet. Op.: 155—156 °C.
9. példa (XI) képletű tiofszármazék előállítása (X) képletű klór-szulfonil-származékból
73,25 g 4-bróm-2-fluor-5-(klór-szulfonil)-acetanilidet oldunk 630 ml ecetsavban, majd 289.6 g cinket adunk hozzá és az elegyet 6 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután hagyjuk lehűlni és vizet adunk hozzá. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízzel és nátrium-hídrogén-karbonát-oldattal mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. 31,38 g 2-bróm-4-fluor-5-acetamino-tiofenolt kapunk. Op.: 157—158 °C.
10. példa (IX) képletű acetil-amino-fertil)-tio-ecetsav előállítása (XI) képletű tiolszármazékból g 2-klór-4-fluor-5-acetamino-tiofenol, 1,6 g nátriumhidroxid és 25 ml víz elegyéhez 0-5 °C-on 6 g brómecetsavat csepegtetünk és az elegyet addig forraljuk viszszafolyatás mellett, amíg az ólom-tetraacetátos indikátorpapír negatív próbát nem ad. Ezután az elegyet hagyjuk lehűlni és pH-értékét 4-re állítjuk be, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az'extraktumot megszárítjuk, bépároljrk és 8,8 g [5-(N-acetil-amii o)-2-klór-4-fluor-fenil]tio-ecetsavat ka’punk. Op.: 145-147 °C.
A fenti eljárással előállítottuk az (5-(N-acetil-amino)2-br5m-4-fluor-fenil]-tio-ecetsavat; op.: 173,1—174,1 °C.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű izolndol-származék gyomirtószerként készítmény formájában alkalmazható. Az ebből készült készítmény lehet emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por, szuszpenzió, granulátum stb., amely készítményekben szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal vagy hígítóanyagokkal, felületaktív adalékanyagokkal vagy más adalékanyagokkal keverjük össze.
A készítmény (I) általános képletű izoindol-származék hatóanyag tartalma általában 0,1- 90%, előnyösen 0,3 -80 % (tömegszázalék) közötti.
A készítmény előállításában szilárd hordozóanyagként vagy hígítóanyagként alkalmazható kaolin agyag, attrpulgit agyag, bentonit, fehérföld, pirofillit, talkum, 'kovaföld, kaiéit, diófapor, karbamid, ammónium-szulfát, szintetikus hidratált szilicium-dioxid stb. Folyékony híg'tóanyagok vagy hordozóanyagok lehetnek aromás szénhidrogének, így xilol, metil-naftalin, alkoholok, például izopropanol, etilénglikol, celloszolv, ketonok, például aceton, ciklohexanon, izoforon, szójaolaj, gyapotmag olaj, dimetil-szulfoxid, acetonitril, víz stb.
\ készítményben alkalmazható bármely anionos vagy nerűonos anyag, mint emulgeálásra vagy diszpergálásra, illetve permetezésre alkalmazott felületaktív anyag. Ilyen felületaktív anyag lehet például alkil-szulfát, alkil-arilszulfonát, dialkil-szulfoszukcinát, poli(oxi-etilén)-alkilaril-éterek foszfátjai, poli(oxi-etilén) alkil-aril-éterei, poli(oyi-etilé.n) — poli(oxi-propilén) egységekből készült kopolimerek, zsírsavak szorbittal képzett észterei, poli(o> i-etilén)-szorbit zsírsavakkal képzett észterei stb. A készítményben alkalmazható adalékanyagok például lehetnek lignin-szulfonátok, nátrium-alginát, poli(vinilalkohol), gumiarábikum, CMC(karboxi-metil-cellulóz), PAP(izopropilsav-foszfát) stb.
A találmány szerinti gyomirtószer készítmények előáll tását az alábbi példákon részletesen bemutatjuk. Az egyes alkotóelemek százalékos mennyiségét tömegszí zalékban adjuk meg. A vegyület száma, amelyet hatóanyagként alkalmazunk az I. táblázatban megadott vegyületszám.
1. Formálási példa rész 2. számú vegyületet, 3 rész kalcium-ligninszulfonátot, 2 rész nátrium-lauril-szulfátot és 45 rész szintetikus hidratált szilícium-dioxidot jól összekeverünk és nedvesíthető port állítunk elő.
2. Formálási példa rész 7. számú vegyületet, 14 rész poli(oxi-etilén)sztiril-fenil-étert, 6 rész kalcium-dodecil-benzolszulfonátct, 30 rész xilolt és 40 rész ciklohexanont jói elkeverünk és emulgeálható koncentrátumot állítunk elő.
194 542
j. Formálási példa rész 3. számú vegyületet, 1 rész szintetikus hidratált sziJícium-dioxidot, 2 rész kalcium-ligninszulfonátot, 30 rész bentonitot és 65 rész kaolin agyagot elkeverünk és porítunk. Az elegyet vízzel nedvesítjük és granuláljuk. Megszárítjuk és granulátumot állítunk elő.
4. Formálási példa rész 6. számú vegyületet, 3 rész poli(oxi-etilén)szorbit-monooleáttal, 3 rész CMC-vel (karboxi-metilcellulózzal) és 69 rész vízzel elkeverünk és porítjuk, amíg a hatóanyag részecskemérete 5 mikronnál kisebb nem lesz, így szuszpenziót állítunk elő.
5. Formálási példa rész 7. számú vegyületet, 5 rész szintetikus hidratált szilícium-dioxidot, 3 rész kalcium-ligninszulfonátot és 2 rész nátrium-lauril-szulfátot jól elkeverünk és porítunk, így nedvesíthető port állítunk elő.
Az így formált, bármely készítmény formájú (1) általános képletű izoindol-származék kikelés előtti vagy kikelés utáni talajkezeléses, levélzetkezeléses vagy öntözés utáni alkalmazású gyomirtásra, illetve nemkívánt növénynövekedés szabályozására alkalmasak. Az alkalmazás lehet a talaj felületének kezelése a növények talajba ültetése előtt vagy után. Az alkalmazás lehet például levélzetre történő alkalmazás, amelynek során az (I) általános képletű izoindol-származék hatóanyagot tartalmazó készítményt a levélzetre permetezzük. Ugyancsak alkalmazható közvetlenül a gyomnövényre, amelynek során úgy járunk el, hogy a vegyszer a haszonnövény Jevélzetével ne érintkezzen.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű izoindolok más gyomirtószerekkel együtt is alkalmazhatók és így bizonyos szinenergetikus hatás révén létrejövő hatásnövekedés érhető el. Ezen túlmenően inszekticidekkel, atka ellenes szerekkel, nematóda (féreg) ellenes szerekkel, gombaölőszerekkel, növénynövekedést szabályozó szerekkel, trágyákkal, talajjavító szerekkel együtt kombinációban is alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű izoindolszármazékokat tartalmazó készítmények mezőgazdasági vetésterületeken és rizsföldeken is alkalmazhatók gyomirtószerként. Ugyancsak alkalmazhatók gyomirtószerként gyümölcsösökben, legelőkön, réteken, erdőkben, nem mezőgazdasági területeken stb.
Az (f) általános képletű izoindolszármazékok alkalmazott dózisa változhat az időjárási körülményektől, az alkalmazott formált alaktól, az évszaktól, az alkalmazás módjától, a talaj minőségétől, a haszonnövény minőségétől és a gyomnövény minőségétől stb. függően. Általában 0,02-100 g, előnyösen 0,05-50 g/ár dózist alkalmazunk. A találmány szerinti emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por vagy szuszpenzió általában 1-10 liter/ár vízzel hígítható, kívánt esetben adalékanyag, mint permetezést segítő adalékanyag hozzáadásával. A permetezést segítő adalékanyag lehet például a fent leírt felületaktív anyagokon kívül poli(oxi-etilén)gyanta (sav vagy észter), ligninszulfonát, dinaftil-metándiszulfonát, paraffin stb. A granulátum formájú készítg mény általában ebben a formában, hígítás nélkül alkalmazható.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képleiű izoindolok gyomirtószerként való alkalmazásának biológiai adatait az alábbi példákon részletesen be1Q mutatjuk. Ezekben a haszonnövényekre kifejtett fitotoxikus hatást és a gyomnövényekre kifejtett gyomirtó hatást vizuálisan a mag kikelés mértékeként határoztuk meg és 0, 1, 2, 3, 4 vagy 5 index-szel adjuk meg. A „0” index azt jelzi, hogy a nem kezelt növénnyel összehasonjglítva semmilyen változás nem tapasztalható, az ,,5” index ΐ vizsgált növény teljes elpusztulását vagy kikelés! gátlását jelzi a nem kezelt növénnyel összehasonlítva.
Összehasonlításként a II. táblázatban felsorolt vegyületeket alkalmaztuk.
II. táblázat
25 Vegyük tszám Kémiai szerkezet Megjegyzés
A (A) képlet 3,878,224 számú
30 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás
B (B) képlet EP-A-49511
35 C (C) képlet kereskedelmi forgalomban acifluorfen nemzetközi szabad néven szerepel
1. Hatásvizsgálati példa
4g 33X23X11 cm méretű tartályokat felvidéki földdel . ' és kukorica, búza, szójabab, szerbtövis, bársonyfű, magas hajnalka, pillangósvirág, libatop, fehér libatop és fekete nadragulya magvakkal megtöltöttünk. Melegházban 18 napon át hagytuk növekedni a növényeket.
5Q A vizsgálandó vegyületből a 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátumot készítettünk és vízzel hígítottuk, majd a tesztnövények levélzetére permeteztük Ezt kis kézi permetezővel végeztük és 5 1/ár permetmennyiséget alkalmaztunk. Ezután a vizsgált növényeket melegházban további 20 napig növekedni hagytuk és ezután a gyomirtóhatást és a fitotoxikus hatást vizsgáltuk. A vizsgált vegyület alkalmazásakor a növények fejlettségi foka fajtájuktól függően változott, de általában 1—4 leveles állapotban voltak és magasságuk 2—12 cm volt. gg A kapott eredményeket a III. táblázatban foglaltuk össze.
194 542
III. táblázat
Vegyületszám Dózis (g/ár) Fitotoxicitás bársoiiyfű magas- hajnalka l-yomirtóhatás
kukorica búza szójabab szerb- tövis P'^'ngós ,jb vág Fehér libato| fekete p nadragulya
1 0.63 2 2 2 5 5 5 5 „ 5
0.16 1 0 1 5 5 5 : 5 4 5
2 0.63 2 2 2 5 5 5 5 5 5 5
0.16 2 1 0 5 5 5 5 4 4 4
3 0.63 2 2 1 5 5 5 5 5 5 5
0.16 0 Ó 0 5 5 S 5 5 4 5
4 0.63 2 1 2 5 5 5 5 5 5 5
0.16 1 1 1 5 5 5 4 4 4 3
6 0.63 2 2 1 5 5 5 5 5 5 5
0.16 1 1 0 5 5 5 5 5 5 4
7 0.63 2 2 2 5 5 5 5 5 5 5
0.16 1 0 0 5 5 5 5 5 5 5
8 0.63 1 1 1 5 5 5 5 5 5 5
0.16 0 0 1 5 5 5 4 5 4 4
9 0.63 1 0 1 5 5 5 5 5 5 5
0.16 0 0 0 5 5 5 4 5 5 4
A 0.63 0 0 1 1 4 2 2 4 3 3
0.16 0 0 0 0 2 0 1 1 1 0
Β 0.63 0 0 1 3 5 3 2 4 4 3
0.16 0 0 0 1 3 1 1 2 2 1
C 2.5 0 1 2 4 3 5 5 5 5 4
0.63 0 0 1 2 1 3 5 4 3 1
13 0.63 2 1 1 5 5 5 5 5 5 5
0.16 1 1 0 5 5 5 4 5 4 4
2. Hatásvizsgálati példa metmmnyiséget alkalmaztunk és a permetezést kis kézi
45 permetezővel végeztük, majd a földet 4 cm mélyen jól
10 cm átmérőjű és 10 cm magas, műanyag cserepeket összekevertük. Ezután szójabab és gyapotmagvakat ve-
felföldi földdel töltünk és magas hajnalka és bársonyfül tettünk a cserepekbe. A vizsgált növényeket melegház-
magvakat ültetünk bele. Ezután ezeket még földdel bo- bán 20 napig hagytuk növekedni, majd a gyomirtó ha-
rítjuk. A vizsgált vegyületből a 2. formálási példa szerint tást vizsgáltuk. Az eredményeket a IV. táblázatban fog-
cmulgeálliató koncentrátuinot készítettünk, ezt vízzel 50 laltuk össze.
hígítottuk és a föld felületére permeteztük. 10 1/ár per-
« IV. táblázat
Fitotoxicitás Gyomirtóhatás
Dózis
Vegyületszám (g/ár)
szójabab gyapot magas hajnalka barsonyful
1 20 0 0 5 5
5 0 0 4 5
2 20 0 0 5 5
' Ο
Ο
19-542
AIV. táblázi. folytatása
Dózis Fitotoxicitás Gyomirtóhatás
vc&yuiuLszunj (g/ár) szójabab gyap.t magas hajnalka bársony fül
3 20 0 0 5 5
5 0 0 4 5
4 20 0 0 5 5
5 0 0 5 5
6 20 0 0 5 5
5 0 0 4 5
7 20 0 0 5 5
5 0 0 5 5
8 20 0 0 5 5
5 0 0 4 5
9 20 0 0 5 5
5 0 0 4 5
3. Hatásvizsgálati példa
Hengeres (8 cm átmérőjű, 12 cm magas), műanyag cserepekbe rizsföldet tettünk, szérűfű (Echinochloa oryzicola), széleslevelű gyomnövény (például tikszem, pirosfürt, vízifű és nyílhegy) magvakat ültettünk bele és a magvakat 1-2 cm mélységbe lenyomtuk. Vizet öntöttünk a talajra, és az elárasztás körülményeit imitáltuk.
Kétleveles rizspalántákat ültettünk a talajba és melegházban növekedni hagytuk. 6 nappal ezután a vizsgált vegyüldtből a 2. formálási példa szerint, emulgeálható koncentrátumot készítettünk. Ezt 5 ml vízzel hígítottuk és a talajra elárasztással alkalmaztuk a cserepekben. Ezután a növényeket további 20 napig növekedni hagytuk melegházban, majd a gyomirtó és fitotoxikus hatást vizsgáltuk. Az eredményeket az V. táblázatban adjuk meg.
V. táblázat
Vegyületszám Dózis (g/ár) Fitotoxicitás Gyomirtóhatás
rizsnövény szérűfű széles levelű gyomn. nyílhegy
1 10 1 4 5 5
2 10 - 5 5 5
3 10 1 4 5 5
4 10 — 4 5 5
7 10 1 5 5 5
9 10 0 4 5 5
4. Hatásvizsgálati példa
Hengeres 610 cm átmérőjű, 10 cm magas, műanyag cserepeket felföldi talajjal megtöltünk, szérűfű, tölgy (Avena sativa), retek és bársonyfül magvakat ültettünk bele, majd 10 napig melegházban növekedni hagytuk. A vizsgált vegyülctből a 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátumot készítettünk és vízzel hígítottuk, majd a vizsgált növények levélzetének tetejére permeteztük kis kézi permetezővel. 10 1/ár permetmennyi60 séget alkalmaztunk. Ezután 20 napig hagytuk a növényeket melegházban növekedni, majd a gyomirtóhatást vizsgál uk. Az eredményeket a VI. táblázatban adjuk meg.
-8194 542 VI. táblázat
Vegyületszám Dózis Gyo nirtóhatás
(g/ár) szérűfű tölgy retek bársony fül
í 20 5 5 5 5
2 10 5 3 5 5
3 10 5 4 5 5
4 10 5 4 5 5
6 10 5 3 5 5
7 10 5 5 5 5
8 10 4 3 5 5
9 10 5 4 5 5
Szabadalmi igénypontok

Claims (4)

Szabadalmi igénypontok
1. Eljárás az (1) általános képletű 2-szubsztituált fenil4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3-dionok előállítására, a képletben
X jelentése klóratom vagy brómatom,
R jelentése 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, 3—7 szénatomszámú cikloalkilcsoport, 3-6 szénatomszámú alkenilcsoport, 3-6 szénatomszámú alkinilcsoport, 2—6 szénatomszámú halogén-alkil-csoport, (1-4 szénatomszámú alkoxi)-(l—4 szénatomszámú alkil)-csoport, vagy (1-6 szénatomszámú alkoxi)karbonil-(l—3 szénatomszámú alkil)-csoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű N-[m-(karboxi-metil-tÍo)-fenil]-tetrahidroftálimidet, ahol X jelentése a fentiekben megadott, (III) általános képletű alkohollal, ahol R jelentése a fentiekben megadott, reagáltatjuk.
2. Gyomirtó készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű 2-szubsztituált fenil-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3-dion-származékot — a képletben
X jelentése klóratom vagy brómatom, .
R jelentése 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, 3-7 szénatomszámú cikloalkilcsoport, 3-6 szénatomszámú alkenilcsoport, 3-6 szénatomszámú alkinilcsoport, j2—6 szénatomszámú halogén-alkil-csoport, (1—4 szénatomszámú alkoxi)-(l-4 szénatomszámú alkil)-csoport, (1-6 szénatomszámú alkoxi)-karbonil-(l— 3 szénatomszámú alkil)-csoport — tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítószerek, előnyösen bentcnit és kaolin, folyékony hígító- és oldószerek, előnyösen xilol és ciklohexanon és felületaktív szerek, előnyösen kationos és nemionos emulgeálható-, diszpergáló- és nedvesítőszerek közül legalább eggyel együtt.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve., hogy hatóanyagként 2-f4-klór-2-fluor-5-(etoxikarbc nil-metil-tio)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol1,3-diont tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-[4-klór-2-fluor-5-(ciklopentií-oxi-karbonil-metil-tio)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2Hizoindol-1,3-diont tartalmaz.
HU841876A 1983-05-16 1984-05-15 Process for preparing 2-(substituted phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione derivatives and herbicides comprising the same as active substance HU194542B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58086213A JPS59212472A (ja) 1983-05-16 1983-05-16 ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT33952A HUT33952A (en) 1985-01-28
HU194542B true HU194542B (en) 1988-02-29

Family

ID=13880498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841876A HU194542B (en) 1983-05-16 1984-05-15 Process for preparing 2-(substituted phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione derivatives and herbicides comprising the same as active substance

Country Status (17)

Country Link
US (3) US4684397A (hu)
EP (1) EP0126419B1 (hu)
JP (1) JPS59212472A (hu)
KR (1) KR840009087A (hu)
AU (1) AU564189B2 (hu)
BG (1) BG40954A3 (hu)
BR (1) BR8402326A (hu)
CA (1) CA1210771A (hu)
CS (1) CS251082B2 (hu)
DE (1) DE3473445D1 (hu)
DK (1) DK221384A (hu)
ES (4) ES532458A0 (hu)
HU (1) HU194542B (hu)
MX (1) MX173360B (hu)
PL (1) PL140527B1 (hu)
SU (1) SU1428196A3 (hu)
ZA (1) ZA843482B (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS61161260A (ja) * 1985-01-11 1986-07-21 Sumitomo Chem Co Ltd ２−（３−カルボキシルメチルチオ−４−クロロフエニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオンおよびその製造法
US4902832A (en) * 1983-08-31 1990-02-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS61161259A (ja) * 1985-01-11 1986-07-21 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法
US4720297A (en) * 1985-09-27 1988-01-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzothiazolones, and their production and use as herbicides
IL82657A0 (en) * 1986-06-03 1987-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie N-(5-substituted methylene)phenyl herbicides
USH531H (en) 1986-06-03 1988-10-04 Anilide herbicide derivatives
JPH0629236B2 (ja) * 1990-05-02 1994-04-20 ナショナル サイエンス カウンシル ２，６―ジメトキシヒドロキノン―３―メルカプトプロピオン酸および２，６―ジメトキシヒドロキノン―３―メルカプト酢酸およびその抗癌用途
EP0468924A3 (en) * 1990-07-23 1992-04-29 Ciba-Geigy Ag New herbicides
JPH06507607A (ja) * 1991-06-06 1994-09-01 ノバルティス　アクチエンゲゼルシャフト 新規除草剤
DE4128031A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Bayer Ag N-(3-alkylthio-phenyl)-oxazindione
JPH05208975A (ja) * 1991-12-02 1993-08-20 Mitsubishi Kasei Corp テトラヒドロフラン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤
US5416065A (en) * 1992-11-27 1995-05-16 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal thiadiazabicyclooctanes
EP0611768A3 (de) * 1993-02-17 1995-02-01 Ciba Geigy Ag Phenylimino-thiadiazabicyclononanon-Salze mit herbiziden Eigenschaften.
US5817602A (en) * 1993-06-23 1998-10-06 Novartis Corporation Herbicidal thiadiazabicyclodecanes
JPH0753515A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
BR9407573A (pt) * 1993-09-03 1996-07-16 Du Pont Compostos processos para as suas preparaçoes composiçao e método de controle de vegetaçao indesejada
US20040106366A1 (en) * 2002-08-26 2004-06-03 Robinson Robert A. Portable pipe restoration system

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3235605A (en) * 1963-03-01 1966-02-15 Ethyl Corp Preparation of thiophenylethers
US3465001A (en) * 1966-03-31 1969-09-02 Merck & Co Inc Maleimido aryloxy alkanoic acids,alkyl esters and amides thereof
US3878224A (en) * 1970-12-23 1975-04-15 Mitsubishi Chem Ind N-substituted-{66 {40 -tetrahydrophthalimides
US3984435A (en) * 1970-12-23 1976-10-05 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Herbicidal N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
US4001272A (en) * 1974-09-03 1977-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-fluoro-4-halo-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
US4032326A (en) * 1974-12-24 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-substituted aryl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
JPS5357777A (en) * 1976-11-04 1978-05-25 Hitachi Ltd Semiconductor memory device
JPS6030309B2 (ja) * 1977-01-28 1985-07-16 日本農薬株式会社 テトラハイドロフタルイミド誘導体及びその製造方法並びにそれを含有する除草剤
EP0000351A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-24 Ciba-Geigy Ag Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel
GB2005668B (en) * 1977-09-14 1982-05-26 Shell Int Research Herbicides
US4124375A (en) * 1977-10-12 1978-11-07 Monsanto Company Substituted phthalimides for regulating the growth of plants
FR2433013A1 (fr) * 1978-08-07 1980-03-07 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de fabrication de l'acide trichloro-2,4,5 phenoxyacetique dont la mise en oeuvre ne necessite pas l'utilisation du trichloro-2,4,5 phenol
JPS55130954A (en) * 1979-03-29 1980-10-11 Sumitomo Chem Co Ltd Phenylthioacetic acid ester derivative, its preparation, and herbicide containing said compound as effective component
US4292070A (en) * 1979-04-13 1981-09-29 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. N-Substituted tetrahydrophthalimide and herbicidal composition
JPS5827671B2 (ja) * 1979-06-27 1983-06-10 富士通株式会社 チャ−ジポンピング型のメモリセル
JPS561558A (en) * 1979-06-18 1981-01-09 Fujitsu Ltd Dynamic memory cell
JPS5724355A (en) * 1980-07-21 1982-02-08 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel diphenyl ether type compound
US4380464A (en) * 1980-09-18 1983-04-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company N,N-Diacylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof
US4536209A (en) * 1980-10-07 1985-08-20 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. N-(3-substituted oxyphenyl)tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
CA1163634A (en) * 1980-10-07 1984-03-13 Tetsuo Jikihara Tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU550845B2 (en) * 1981-03-30 1986-04-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides and their starting compounds
US4431822A (en) * 1981-03-30 1984-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use
DE3123157A1 (de) * 1981-06-11 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von s-aryl-thioglycolsaeuren
DE3123519A1 (de) * 1981-06-13 1982-12-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluessigkristallines material enthaltend azofarbstoffe
US4439229A (en) * 1981-06-29 1984-03-27 Rohm And Haas Company Substituted phthalimides herbicides
US4484940A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
US4484941A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
EP0077938A3 (en) * 1981-10-23 1983-08-24 Mitsubishi Kasei Corporation N-(3-substituted aminophenyl) tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
CS251082B2 (en) 1987-06-11
ES8601129A1 (es) 1985-09-01
ES550908A0 (es) 1987-02-16
AU2762984A (en) 1984-11-22
ES8703405A1 (es) 1987-02-16
EP0126419B1 (en) 1988-08-17
DE3473445D1 (en) 1988-09-22
EP0126419A1 (en) 1984-11-28
MX8001A (es) 1993-10-01
BG40954A3 (en) 1987-03-14
AU564189B2 (en) 1987-08-06
ES8703406A1 (es) 1987-02-16
PL247684A1 (en) 1985-12-17
KR840009087A (ko) 1984-12-24
DK221384A (da) 1984-11-17
ES8607226A1 (es) 1986-05-16
HUT33952A (en) 1985-01-28
BR8402326A (pt) 1984-12-26
US4709049A (en) 1987-11-24
PL140527B1 (en) 1987-05-30
CS360884A2 (en) 1985-06-13
US4684397A (en) 1987-08-04
DK221384D0 (da) 1984-05-03
ES532458A0 (es) 1985-09-01
JPH042591B2 (hu) 1992-01-20
MX173360B (es) 1994-02-23
US4801408A (en) 1989-01-31
ES541386A0 (es) 1986-05-16
ZA843482B (en) 1986-01-29
SU1428196A3 (ru) 1988-09-30
ES550909A0 (es) 1987-02-16
CA1210771A (en) 1986-09-02
JPS59212472A (ja) 1984-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU194542B (en) Process for preparing 2-(substituted phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione derivatives and herbicides comprising the same as active substance
US4624699A (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazoles, their production, and use as herbicides
DK171351B1 (da) Tetrahydrophthalimidderivater, fremgangsmåde til fremstilling deraf, herbicide præparater indeholdende forbindelserne, anvendelse af forbindelserne samt mellemprodukter til brug ved fremstillingen.
HU188525B (en) Herbicidal preparations containing tetrahydrophthalimide derivatives and process for the production of the active substance
EP0739341B1 (en) Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines
US4752325A (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2H-indazoles composition containing them, and herbicidal method of using them
EP0142769B1 (en) Tetrahydrobenzotriazoles, their production and use
EP0177032B1 (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
JPH04234368A (ja) ４，５，６，７−テトラヒドロ−３−アリール−インダゾール、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの用途
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
US4608080A (en) Herbicidal 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazoles
US4595409A (en) Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
JPS6326757B2 (hu)
JPS6365069B2 (hu)
US5090994A (en) Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components
EP0116928A1 (en) Pyridotriazolium compounds, and their production and use
JPS6314711B2 (hu)
US4902832A (en) 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
KR910001439B1 (ko) 2-치환페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-이소인돌-1,3-디온의 제조방법
JPH0273065A (ja) Ｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造方法及びそれを有効成分として含有する除草剤