JPS60255772A - ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、几は炭素数４以上の低級アルケニル基を表わす
。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｈ−インダゾール誘導体（以下、本発明化合物と
記す。）、その製造法およびそれを有効成分とする除草
剤に関するものである。

ある極の２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ
−２Ｈ−インダゾール誘導体、例えば、８−クロロ−２
−（２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニル）−４，
５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イングゾールが、除
草剤の有効成分として用いうろことは、特開昭５２−５
１８６５号公報に記載されている。しかしながら、これ
らの化合物は、除草剤の有効成分として必ずしも常に充
分なものとはいえない。

本発明化合物は畑地の茎葉処理および土壌処理において
、問題となる種々の雑草、例えば、シロザ、アオビユ（
アオゲイトウ）、ダイコン、アメリカツノクサネム、エ
ビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、マルバアサガ
オ、ヨウシュチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オナ
モミ、ヒマワリ等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコ
ログサ、メヒシバ、エンバク等のイネ科雑草等に対して
除草効力を有し、しかもいくつかの本発明化合物はトウ
モロコシ、コムギ、ダイズ等の主要作物に対して問題と
なるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は水田の湛水処理において問題とな
る種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑草、ア
ゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広葉雑草、ホタルイ
、マツバイ等のカヤツリグサ科雑草、ウリカワ等に対し
て除草効力を有し、しかもイネに対して問題となるよう
な薬害を示さない。

本発明化合物は、一般式 で示される化合物と一般式 Ｒ−Ｘ［＠ 〔式中、几は前記と同じ意味を表わし、Ｘは塩素原子、
臭素原子、沃素原子、メタンスルホニルオキシ基マたは
ｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表わす。〕 で示される化合物とを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤およ
び必要に応じ、相間移動触媒の存在下、２０’Ｃ−１５
０°Ｃｔ１時間〜２４時間反応させることによって製造
することができる、反応艮供される試剤の凰は、化合物
＠１当量に対して、それぞれ、化合物（至）は１−１０
当量、脱ハロゲン化水素剤は１〜ｌＯ当量、相聞移動触
媒は０．Ｏ１〜Ｏ，１当量である。

溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン等の脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、水
等あるいは、それらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナ
トリウム等の無機塩基等があげられる。

刈 林間移動触媒としては、塩化ベンジルトリーｎ−ブチル
アンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等
があげられる。

反応終了後の反応液は、溶媒抽出および濃縮等の通常の
後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結
晶等の操作によって精製することにより、目的の本発明
化合物を得ることができる。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（本発明化合物２の製造） ８−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシフェニル）−４、５。

６．７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール１２を７％
水酸化カリウム水溶液８−、ジメチルスルホキシド２１
ｍ１の混合液に溶解させた。この溶液に１−クロロ−（
Ｅ４−２−ブテン１．１２を加え、ｉｏｏ〜１２０℃で
４時間攪拌した。反応混合物が冷えてから水を加え、酢
酸エチルで抽出し、水洗した。この有機層を乾燥後、濃
縮し、得られた残渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ー（展開溶媒　エーテル：ヘキサン＝ｉ：ａ）で精製し
、８−クロロ−２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−
（（ａ−２−ブテニルオキシ）フェニル〕−４，５，６
，７−テトラヒドロ−２■−インダゾール０．９２を得
た。ｍ、ｐ、７７−７８°Ｃξのような製造法によって
製造できる本発明化合物のいくつかを、第１表に示す。

第１表 一般式 ％式％ 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤等に製剤
する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、Ｍ蟻
比で００８〜９０％、好ましくは０．０５〜８〇−含有
する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があげられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフ
タレン等の芳香族炭化水素類、イソプロパツール、エチ
レングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆
油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセト
ニトリル、水等かあげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等
があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、ＣＭＯ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡ
Ｐ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部はＭｆｌｔ部を示す。

製剤例１ 本発明化合物８．５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素４５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物８．１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、トチ′シルベンゼンスルホシ
酸カルシウム６部、キリレン３０部およびイソホロン４
０部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物２．０．１部、合成含水酸化珪素ｏ９部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０
部およびカオリンクレー６７部をよく粉砕混合し、水を
加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物１１２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート３部、０Ｍ０８部、水６９部を混合し
、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤
を得る。

このようにして製剤された本発明化合物は、雑草の出芽
前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理す
る。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があ
り、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作
物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等が
ある。

また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等
と混合して用いることもできる。

なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤の有効成分と
して用いることができる。

本発明化合物の除草剤の有効成分として用いろ場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．０２２〜１０（ｕｓ好ましくは、ｏ、
　ｏ　ｓ　ｐ〜４（１であり、乳剤、水和剤、懸濁剤等
は、通常その所定量を１アールあたり１リツトル〜１０
リツトルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した
）水で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈する
ことなくそのま＼処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル〕、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

次に１１本発明化合物が除草剤の有効成分として有用で
あることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１
表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２
表の化合物記号で示す。

第　２　表 また、除草効力は、調査時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化合物を供試していない場合
と全くないしほとんど違いかないものを「０」とし、供
試植物が枯死ないし生育が元金に阻害されているものを
「５」として％θ〜５０６段階に評価し、０，１，２゜
ａ、４．５で示す。

試験例１　畑地土壌混和処理試験 直径１０ｃｍ＋、深さ１Ｏｃｘの円筒型プラスチックポ
ットに畑地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオ、イチビ
を播種し、覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳
剤にし、その所定量を、１アールあたりｌＯリットル相
当の水で希釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した。処
理後２０日間温室内で対威し、除草効力を調査した。そ
の結果を第８表に示す。

第　８　表 試験例２　畑地茎葉処理試験 直径１０ｃｍ、深さｌＯｃ＋ａの円筒型プラスチックポ
ットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、ダイコン、イ
チビを播種し、温室内でｌＯ日間育成した。その後、製
剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、
１アールあたりｌＯリットル相当の展着剤を含む水で希
釈し、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。処
理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を第４表に示す。

第　４　表 試験例８　水田湛水処理試験 直径８ｃＩＩ、Ｒさ１２ａｗの円筒型プラスチックポッ
トに水田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、
キカシグサ、ミゾノ１コベ）の種子を１〜２ｃｍＬｖ深
さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、２葉期の
イネを移植し、温室内で育成した。６日後（各雑草の発
生始期）に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、そ
の所定量を５ミリリツトルの水で希釈し、水面に処理し
た。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調査し
た。その結果を第５表に示す。

第　５　表 試験例４　水田湛水処理試験 １１５０００　Ｂ　ワグネルポソトに水田土壌を詰め、
タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコ
ベ）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２ｃ
ｍの深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、８
葉期のイネを移植し、温室内で育成した。６日後（各雑
第の発芽始期）に、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤
にし、その所定量を、１０ミリリツト刀の水で希釈し水
面に処理し、その水深を４　ｏｎとした。処理後２０日
間温室内で育成し、除草効力を調査しｔコ。その結果を
試験例５　水田湛水処理試験 １１５０００ａ　ワグネルボソトに水田土壌を詰め、タ
イヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬芽を１〜２ａｎ
の深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、８葉
期のイネを移植し、温室内で育成した。１３日後（タイ
ヌビエの２葉期）に、製剤例２に準じて供試化合物を乳
剤にし、その所定量を、１０ミリリツトルの水で希釈し
水面に処理し、その水深を４ｏｎとした。処理後２０日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を試
験例６　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２８ｃｊ、深さＩＩｃＩＩのバットに畑地土
壌を納め、ダイズ、オナモミ、マルバアサガオ、イチビ
、イヌホオズキ、エノコログサ、イヌビエを播種し、１
〜２ＣＩ＋の厚さに覆土しｔコ。製剤例２に準じて供試
化合物を乳剤にし、その所定量を、１アールあたりｌＯ
リットル相当の水で希釈し、小型噴誘器で土壌表面に処
理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調
査した。その結果を第８表に示す。

第８表 試験例７　畑地茎葉処理試験 面積８８ｘ２８ｃｊ、深さ１１０ｍのバットに畑地土壌
を詰め、トウモロコシ、コムギ、イヌビエ、アメリカツ
ノクサネム、オナモミ、イチビ、マルバアサガオ、イヌ
ホオズキを播種し、１８日間育成した。その後、製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を、展着
剤を含む１アールあたり５リツトル相当の水で希釈し、
小型噴霧器で植物体の上方から茎葉部全面に均一に処理
した。このとき雑草および作物の生育状況は革種により
異なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜１２ｃｍであった
。処理２０日後に除草効力を調査した。

その結果を第９表に示す。なお、本試験は、全期間を通
して温室内で行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式 〔式中、Ｂは炭素数４以上の低級アルケニル基を表わす
   う〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−インダゾール誘導体。 （２）一般式 で示される化合物と一般式 −Ｘ 〔式中、几は炭素数４以上の低級アルケニル基を表わし
   、Ｘは塩素原子、臭素原子、沃素原子、メタンスルホニ
   ルオキシ基またはｐ−トルエンスルホニルオキシ基ｔ−
   表ワす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 〔式中、几は前記と同じ意味を表わす。〕で示される２
   −フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イ
   ングゾール誘導体の製造法。 （８）一般式 〔式中、Ｒは炭素数４以上の低級アルヶニル基を表わす
   。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−インダゾール慈導体を有効成分とすることを
   特徴とする除草剤。