JPS62201860A - ２−ニトロ−５−（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 葦！土互 本発明は、一般式（１）、 ＯＲ” 署 〔但し、Ｘｌは）・ロゲン原子を、では水素またはノ・
ロゲン原子を、ｔはハロゲン原子またはトリフルオロメ
チル基をそれぞれ示す。Ｒ１およびＲ２は各々独立して
低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
、置換されていてもよいアラル原子または低級アルキル
基を、Ｒ４は置換されていてもよい低級アルキル基、置
換されていてもよいシクロアルキル基、水素原子または
農学的可溶性塩イオンを示す）をそれぞれ示し、または
Ｒ１および♂が結合して環を形成するエチレン基であっ
て本よい〕で表わされる新規な２−ニトロ−５−（置換
フェノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体及びこれを有
効成分として含有する除草剤に関するものである。

本発明の上記一般式（１）で表わされる新規なベンゾヒ
ドロキシム酸誘導体は、雑草に対する甑めて優れた除草
活性を有しており、雑草の発芽前後及び生育期において
その効果を発渾し、特に雑草の生育期処理において最も
強力な除草活性を示す。

先行技術 特開昭６０−２２６８５６号公報には、新規ジフェニル
エーテルオキシムエステル誘導体トじテ下記一般式 で表わされる化合物が開示されている。ここで、上記一
般式においてＸはＣＨまたはＮ；Ｙはニトロ基、ハロゲ
ンまたはシアノ基；２は酸素またはイオウ；Ｒはハロゲ
ン、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、ハロアルキル基
、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルコキシ基
、ハロアルコキシ基、スルホンアミド等、ジアルキルス
ルホンアミド基、アルキルスルホニル基、ハロアルキル
スルホニル基、アルキルスルフィニルｉｔ　たａハロア
ルキルスルフィニル基；Ｒ”ｔｉ水素、ハロゲン、シア
ン基、アルキル基、ハロアルキル基、シアノアルキル基
、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、シアノアルコキシ
基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノアル
キルチオを、モノもしくはジアルキルアミノ基、アルキ
ルチオアルキル基またはモノもしくはジアルキルアミノ
アルキル基；Ｑは−ＯＲ３または−ＳＲ３：Ｒ３はアル
コキシアルキル基、チオアルキル基、シアノアルキル基
、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボア
ルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、アラル
キル基、スルホンアミド基または４から６員項の複素環
式化合物であって環に３個以下のへテロ原子を含む基ま
たは環に３個以下のへテロ原子を含む複素環式化合物で
置換されたアルキル基である。

しかしながら、この幅広い請、求範囲の中で、■　実際
に合成されている化合物群ばＲ１がアルキル基（メチル
基のみ）のオキシム誘導体のみであ抄、好適な化合物群
としてもＲ１がアルキル基またはハロアルキル基のもの
が開示されている。

■　Ｒ１がアルコキシ基または置換アルコキシ基である
ヒドロキシム峨誘導体に関しては、合成例もなく、Ｒ３
が非置換アルキル基である化合物群に関しては何らの記
載も示唆もない。

一方、近年トウモロコシ、大豆、小麦、イネ、綿、ビー
ト等の重要な作物を雑草害から守り、増収をはかる為に
除草剤を夏用することは欠くことがで轡ない。そしてこ
れらの除草剤は、発芽前に施用される±１処理型のもの
に比較して、発芽後に草種及び草喰に対応して施用でき
、薬剤の少喰化が期待できる茎葉接触型のものが１まれ
ている。

しかしながら茎葉接触型の除草剤には作物も同様に接触
するので櫃めて高い選択性を要求される。

従って土嚢処理型のものは多く開発されているが茎葉接
触型のものは極めて少い状況にある。

現在、大豆畑で使用されている茎葉接触型の除草剤とし
ては、ジアジン系の３−イングロビルーＩＨ−２，１，
３−ベンゾチアジアジン−（４１−３Ｉ（−オン−２，
２−ジオキソール（ペンタシン）、ジフェニルエーテル
系の５−（２−クロロ−４−トＩＪフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−二トロ安息香酸ナトリウム（アシフルオ
ロフエンーソデイウム）等があるが、その除草活性、殺
草スペクトラムは満足すべきものではなく、より有効な
茎葉接触型の除草剤の出現が待望されている。

発明の要旨 本発明者らは、上述の茎葉処理型のジフェニルエーテル
系除草剤の技術的課題を克服し、施用量が少なく、殺草
スペクトラムが広く且つ主要作物に発芽？＆に散布して
も良好な選択性を有するジフェニルエーテル系除草剤を
開発すべく鋭意研究努力を重ねた結果本発明を完成した
。

即ち、本発明は、一般式（１）、 ＯＲ” 寵 〔但し、Ｘｌはハロゲン原子を、ｆは水素またはハロゲ
ン原子を、Ｘ３は・・ロゲン原子またはトリフルオロメ
チル基をそれぞれ示す。Ｒ１およびＲ２は各々独立して
低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
、置換されていてもよいアラル原子または低級アルキル
基を、Ｗは置換されていてもよい低級アルキル基、置換
されていてもよいシクロアルキル基、水素原子または復
学的可溶性塩イオンを示す）をそれぞれ示し、またばＲ
１およびｔが結合して環を形成するエチレン基であって
もよい〕で表わされる２−ニトロ−５−（置換フェノキ
シ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体及びこれを有効成分と
して含有する除草剤を提供するものである。

ｊｙｖ感υ糺 本発明の上記一般式（Ｉ）で表わされるジフェニルエー
テル誘導体は、文献未記載の新規な化合物である。本発
明の上記一般式（１）で表わされるジフェニルエーテル
誘導体は、ジフェニルエーテルのニトロ基を有するフェ
ニルｌ（Ｂ環と呼ぶことがある）のニトロ基のオルト位
にヒドロキシム酸部分が結合していることが特徴でちゃ
、その構造的特徴によってこのジフェニルエーテル誘導
体全含有する除草剤の有する優れた特性が発揮されるも
のと考えられる。

即ち本発明の除草剤はイネ、トウモロコシ、コムギ、オ
オムギ、ツルガム、ダイズ等に対して選択ヰを有し、殺
草スペクトラムが広く、そ（７て通常の除草剤に比較し
て極めて少い使用量でその除草活性を充分発揮するとい
う従来の技術からは予想できない優れた特性を有する除
草剤である。

発明の詳細な説明 本発明の前記一般式（ｉ）で表わされるジフェニルエー
テル誘導体において、Ｘｌ、Ｘ２およびＸ３のハロゲン
原子とはたとえばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素が
挙げられる。これらの中でも塩素が好ましい。

前記一般式（１）において、Ｘｌはハロゲン原子を、Ｘ
２は水素またはハロゲン原子を、ｆはハロゲン原子また
はトリフルオロメチル基をそれぞれ示すが、これらの組
合せにおいてばＸｌがハロゲン原子、Ｘ２が水素原子、
Ｘ３がトリフルオロメチル基である場合が好ましいもの
である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４において１氏級とは、炭ｔ
Ａａ１〜５を示し、低級アルキル基としては例えハメチ
ル、エチル、ｎ−７’ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、Ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−アミル等が、低級ア
ルケニル基としては例えばアリル、メタアリル、クロチ
ル等が、低級アルキニル基としては側光ばプロパルギル
、２−ブチニル等が例示できる。また、シクロアルキル
基としては例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基等が、アラル牛ル基としては例えば
ベア’）ｋＴｉ、１−フェネチル基、２−フェネチル基
等が例示でき、これらの置換基としては、塩素などのハ
ロゲン原子、メチル、エチル等の低級アルキル基、ニト
ロ基、等が挙げられる。勿論、上記一般式（１）に表わ
される化合物の立体異性体（ｓｙｎ型およびａｎｔｉ型
）及び光学異性体は本発明の範囲内にあることを理解す
べきである。

本発明の化合物のジフェニルエーテルＢ環ＫＩｔ遺して
いるヒドロキシム酸部分のｎｌ、Ｒ２の組合せは基−Ｃ
Ｉ（−ＣＯ２Ｒ’と低級アルキル基の組合せが好ましく
、更にＲ１が基−（ＳＨ−ＣＯ！Ｒ’を、Ｒ２が低級ア
ルキル基を示す組合せが好ましく、特にｔが水素、メチ
ル基をＲ４がメチル基を示す基−Ｃ）（ＣＯ２Ｒ’とメ
チル基の組合せが好ましい。

実学的可溶性塩イオンとしては、ナトリウム、カリウム
、リチウム、カルシウム等の無機塩類、アンモニア、メ
チルアミン、エチルアミン、１−プロピルアミン等のア
ンモニウム塩等が挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物はたとえば
下記に示す方法により製造することができる。

（式中、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１およびぴは上記定義と
同じ。Ｘはハロゲン又は基−０８Ｏ２Ｒ’　　（Ｒ’は
置換、非置換のアルキル基、フェニルｆｉ、７ｈ：ｚキ
シ基）を表わす。〕 即ち、〇−置換−２−二）　ｏ　−５−（置換フェノキ
シ）ベンズヒドロキサム酸誘導体（ＩＩ）、！＝ハロゲ
ン化合物（Ｉｆｔ）を有機溶媒中、塩基の存在下で反応
させて本発明の化合物（［）を製造することができる。

反応は化合物（ＩＩ）に対して化合物（ｌｉｔ）を１〜
３モル当量、好ましくは１〜１．５モル当量用いて、水
冷下乃至溶媒の還流温度で、好ましくは室温乃至８０度
付近の一度で、０．５乃至２０時間行われる。

この反応において１吏用される溶媒としては、例えばメ
タノール、エタノール等のアルコール類；ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素：テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類；アセトン、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶
媒およびこれらの溶媒と水の混合溶媒が用いられる。

上記反応に用いられる塩基としては、たとえばピリジン
、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムエチレ
ート、水素化ナトリウム等が用いられる。脱ハロゲン化
水素剤を化合物（ＩＩＩ）に対して１〜３当量、好まし
くは１〜１．５当量用いることにより、反応を高収率で
行うことができる。

又、反応を２層系中で行う場合は、テトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド、ベンジルトリフチルアンモニウムブロマイド等の四
級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウムブロマ
イド等の四級ホスホニウム塩等の相間移動触媒を化合物
（ＩＩＩ）に対して１〜５０　ＡＲＴＳ　、好ましくは
５〜３０ｗ話用いて行われる。

反応終了後は、反応混合物を水中にあけ有機溶媒で抽出
、再結晶、カラムクロマト等の常法に従って処理するこ
とによ妙、本発明化合物を単離することができる。

次に本発明の合成例について述べる。

実施例１　（メチル　Ｏ−メトキシカルボニルメチル　
５−（２−クロロ−４−）　ＩＪフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロベンゾヒドロキシメート〔化合物Ｊ
１６３）の製造〕 メトキシカルボニルメチル　５−（２−りｆｆ（ｆ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロベンゾ
ヒドロキサメート６゜３０ｆ（１４ミリモル）、無水炭
酸カリウム３．０９　ｆ　（２２，４ミリモル）、ＤＭ
Ｆ４０−の＠温溶液を６５〜６７℃に加熱し、ヨウ化メ
チル３．９８Ｆ（２８ミリモル）を約１５分で滴下する
。その後同温度で１時間攪拌する。反応混合物を約２０
ｃｄの氷水に注ぎ、酢酸エチル３０ｄで２回抽出し、飽
和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する。乾燥
剤を戸別後、溶媒を留去し得られる油状物質をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル−Ｎ−ヘキサン−酢酸エ
チル　４：１）で精製し、目的の化合物墓３を得た（収
量７１０１１ｑ、収率１０．９％）。

実施例２　〔メチル　０−メチル　５−（２−クロロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベン
ゾヒドロキシメート（化合％Ｉ４１）の製造） メチル　５−（２−りｃＩロー４−トリフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロベンゾヒトクキサメ−）　２
．Ｏｆ　（５，１ミリモル）、無水炭酸カリウム１．ｔ
　ｙ　（ｓ、ｏミリモル）、ＤＭＦ１５−の懸濁容液を
、６５〜６７℃に加熱し、ｐ　）ルエンスルホン酸メチ
ルエステル１．１　ｙ　（ｓ、ｏ　ミリモル）を約１５
分で滴下する。その後同温度で１時間攪拌する。その後
は、実施例１と同様に後処理、精製をして目的の化合物
４１を得た（収１９１５１０キ、収率２４．６％）。

実施例３　〔１−メトキシカルボニルエチル　〇−メチ
ル　５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−二トロベンゾヒドロキシメート（化合物４
２４）の製造〕 ｐ−トルエンスルホン酸メチルエステルの代すにα−フ
ロムプクビオン酸メチルエステル１．８７ｆ（１１，２
ミｌＪモル）を使用した以外は、実施例２とｔｆｉ様に
反応、後処理および精製をして目的のｆヒ会物＆２４を
得た（収量７９０９．収率３２．４％）。

上述の実施例と同様な手法で合成された本発明のジフェ
ニルエーテル誘導体を表１に示す。

表　　Ｌ ８１−５℃）Ａ、右さ）堅・庸ご韻２４・ゝハロ、９−
８．２（６ＨＸｍ） ２２　−ＣＨ３−Ｑ（２α）２Ｈ ２３−Ｃ＆　　　−ＣＨ２α）２ＮＪｌＣ１′ｙ３ ヤ ２７　−ＣＨ３−Ｃ）ＩＣＯｚＨ 中 ２８　−Ｇ（３−Ｃｆ（ＣＯ２Ｎａ ３２−ＣＨ２α）ｚＣＨ３−ＣルＣα心任ｂＱも ξ ３４−ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ３＜ＨＣＯｚＣｚ）Ｉｓ３８−
Ｃ）ｈ■２Ｅ（−ＣＨ２Ｃ０２ＨＣ？１″ ３９−ＣＨ２ＣＯ２Ｈ−ＣＨＣＯ２Ｃ Ｈ３−ｃＨ２ＣＯｚＮａ　　−Ｑ（３ ４１−ｃＨｚＣＯｚＮａ　　−Ｃ２Ｈ５４２−ＣＨ２■
２Ｎａ　　−ａ（Ｃ０２Ｎａ０門 ４３−ＣＨ２■２Ｎａ　−ＣＨｃＯボａ？（＝ ４７−ＣＨＣＯ２ＣＨ３−ＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５σｂ ４９　−ＣＨＣ０２Ｈ−ＣＨ５ （ｉｌｌ’Ｆ−Ｌｔ ５０　−ＣＨＣ０２Ｈ−Ｃ２Ｈ５ 曾 ５１−ＣＨＣ０２Ｈ−ＣＨ２ＣＯ２Ｈ 冒 ５３　−Ｑ（Ｑ）ｚＮａ　　　−ＣＨ３冒 ５４　−ＣＨＣＯ２Ｎａ　　　−Ｃ２Ｈ５Ｈ３ ５５−Ｃ）（ＣＯＮａ　　−Ｃ＆Ｃ０ｚＮａ６．８−８
．２　（６１（％　ｍ） ５ｇ　（’ＦｉｚＣＯｚＣＦｂ　　−ＣＥＭ：：＝ＣＨ
５９−ＣＨ２ＣＯｚｌ　　−Ｃ市 ６０　−ＣＦＬ！ｃＣ）ｚ　　　　　−ＣＥｂ〇七〇七
０ＣＨａ ７．０〜８．３（１１）１．　ｍ） 本発明の上記式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は、除
草活性が著しく高いので少量の受用で極めて漬れた除草
効果を示すとともに、栽培作物に対して良好な選択性を
有しており、憂業上有用な除草剤となり得る。

本発明化合物は、水田及び畑地に生育する発生前から生
育期までのｇ雑草を防除できる。例えば、ノビエ、タマ
ガヤツリ、コナギ、アゼナ、ミゾハコベ、キカシグサ、
ホタルイ、マツバイ等の水田ノ装置及び広葉雑草や、メ
ヒシバ、エノコログサ、オヒシバ、スズメツヒエ、スズ
メノテツボウ、ハコベ、タデ類、ヒエ類、イチビ、シロ
ザ、アメリカキンコジカ、オナモミ、ブタフサ、ナズナ
、タネツケバナ、センダングサ、ヤエムグラ、ソバカズ
ラ等の畑地の挟置及び広葉雑草を防除する事ができる。

更に、水田、畑地のみならず、果樹園、桑園、非農耕地
においても便用する事ができる。

特に本発明化合物は、畑地に生育する広葉雑草に強い除
草活性を示す。例えば畑地における茎葉処理で、アオビ
ユ、スベリ、ヒエ、オナモミ、センダングサ、ブタフサ
、アンチウリ、コアカザ、サナエタデ、オオイヌタデ、
ハコベ、ナズナ、ミミナグサ、シロバナテヨウセンアサ
ガオ、マルバアサガオ、イヌホウズキ、ワルナスビ、ホ
トケノザ、オオバコ、イチと、アメリカキンコジカ、カ
タバミ、ヤエムグラ、ソバカズラ、イヌノフグリ、ホビ
ー等の雑草に優れた除草効果を示す。しかも本発明化合
物は栽培作物に選択性を有し、特にイネ、トウモロコシ
、コムギ、オオムギ、フルガム、サトウキビ等の禾本科
作物とダイス等の広葉作物に実用上問題となる薬害を与
えない。

本発明化合物を実際に除草剤として使用する場合には、
担体もしくは希釈剤、添加剤および補助剤等と公知の手
法で混合して、通常農薬として用いられている製剤形帳
、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、ゾル剤等
に調製してに用される。また他の農薬、たとえば殺菌剤
、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生育調節剤及び肥料
、土壌改良剤等と混合または併用して使用することがで
きる。

特に他の除草剤と混合使用することにより、使用薬量を
減少させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の共
力作用による殺草スペクトラムの拡大並びに相乗作用に
よる−１−高い効果も期待できる。

上記担体もしくは希釈剤としては、一般に使用される固
体乃至は液体の担体が用いられる。固体担体としてはカ
オリナイト詳、モンモリロナイト群あるいはアタパルジ
ャイト詳等で代表されるクレー類やタルク；雲母、葉、
ロウ石、軽石、バーミ命ニライト、石こう、炭酸カルシ
ウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石灰、り
ん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウ
ム等の無機物質；大豆粉、タバコ扮、クルミ粉、小麦粉
、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質
：クマロン樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン（１脂、エ
ステルガム、コーパルガム、ダンフルガム等の合成また
は天然の高分子化合物：カルナバロウ、密ロウ等のワッ
クス類あるいは尿素等が例示できる。

適当な液体担体としてはケロシン、鉱油、スピンドル油
、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン系
炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素：
四塩化炭素、りｃ２ｒ：１ホルム、トリクロルエチレン
、モノクロルベンゼン、Ｏ−クロルトルエン等の塩素化
炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジインブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホ
ロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレン
グリコールアセテート、ジエチレング＋３コール７セテ
ート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエス
テル類；メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコ
ールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエー
テル、ジエチレンクリコールエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールブチルニーｆ　ａ−等のエーテルアルコー
ル類ニジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
の極性溶媒あるいは水等があげられる。

そのほかに本発明の化合物の乳化、分散、湿潤、拡展１
、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性改良、防
錆等の目的で界面活性剤その駕の補助剤を使用すること
もできる。使用される界面活性剤の例としては、非イオ
ン性、陰イオン性、陽イオン性および両性イオン性のい
ずれのものをも使用しうるが、通常は非イオン性および
（または）陰イオン性のものが使用される。適当な非イ
オン注界面活陸剤としては、九とえばラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高
級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させたもの
：インオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアル
キルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させたも
の；ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキ
ルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させたもの
；バルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂
肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの：ステア
リルりん酸、ジラウリルりん酸等のモノもしくはジアル
キルりん酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの；
ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチ
レンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタン等の多
洒アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレ
ンオキシドを重合付加させたちの；エチレンオキシドと
プロピレンオキシドを重合付加させたもの等があげられ
る。適当な陰イオン性界面活比剤としては、たとえばラ
ウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコールＩｆｆエス
テルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこば
く酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセ
ンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレン
ビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアリールスルホン酸塩等があげられる。

さらに本発明の化合物に：は製剤の性状を改善し、除草
効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン
、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメデルセルロ
ース、メチルセＡ−ロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助
剤を併用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独あるいは組合
わせて適宜使用される。

この様にして得られた各種製剤形に於ける本発明化合物
有効成分含有率は層剤形により：（々変化するものであ
るが、Ｏ１１〜９９ポは％好ましくは１〜８０　ｉ［縫
％である。

粉剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜２５重通％
含有し、残部は固体担体である。

水和剤は、たとえば有効成分化合物を通常２５〜９０改
吐７ｏ含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、
必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロプー剤、消泡
剤等が加えられる。

粒剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜３５重量％
含有し、残部は大部分が固体担体である。

有効成分化合物は一体担体と均一に混合されているか、
あるいは固体担体の表面に均一に固着もしくは吸着され
ており、粒の径は約０．２ないし１．５諺程度である。

乳剤は、たとえば有効成分化合物を通常５〜３０重量％
含有しており、これに約５ないし２０１ｊｌシの乳化剤
が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤
が加えられる。

上述の様にして得られる本発明のジフェニルエーテル化
合物系除草剤は、一般式（Ｉ）の化合物のまま或いは上
述した礪な任意のｇ！４製形態で施用することができる
。

本発明の除草剤は、水田及び畑地に生育する発生前から
生育期までの諸雑草に施用でき、なかでも生育期の諸雑
草に施用するのが好ましいが、特には畑地への施用が好
適である。その施用量は、本発明の化合物の除草活性が
著しく高いため食散の施用でよいが、目的とする雑草の
種類、生育段階、施用場所、施用時期、天候等によって
適宜に選択変更できる。概ね一般式（１）で表わされる
比合物址（有効成分量）として１ｈａ当り　０．１〜１
０００ｆ程度、好ましくは１〜１００ｆ程度である。

次に、本発明の化合物を用いた製剤例の故態様を示す。

下記製剤例中の「部」は重は基準である。

製剤例１　（粒剤） 化合物＆３　　　　　　　　　　　　　５部ベントナイ
ト　　　　　　　　　　　　　５０部タルク　　　　　
　　　　　　　　　　　４０部ドテシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ　　　２部リグニンスルホン酸ソーダ　　　
　　　　　２部ポリオキ７エチレンアルキルアリールエ
ーテル１ｆｌｉ（Ｓ 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、造
粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。

製剤例２　（水和剤） 化合物颯３　　　　　　　　　　　　　　２０部ケイノ
ウ土　　　　　　　　　　　　　　６０部ホワイトカー
ボン　　　　　　　　　　　１５５部リグニンスルホン
酸ソーダ　　　　　　　３部ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ　　　２部以上を混合し、ニーダ−で均一に混
合粉砕して水和剤１００部を得た。

製剤例３　（乳剤） 化合物＆３　　　　　　　　　　　　　３０部キシレン
　　　　　　　　　　　　　　　５５部シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　　　１０部ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム　３部ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル２部 以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

上述の製剤例に準じて本発明の化合物を用いた薬剤がそ
れぞれ製剤できた。

試倹例１　（茎葉処理） 角型ポット（３０Ｘ　３０　Ｘ　１２　ｔ：ｎｒ　）に
畑地土嚢をつめ、表１に示す各種作物及び各１雑草種子
を一定量づつ播種し、各植物が２〜４葉期（４種後２週
間）になるまで温室内で生育した。

茂１′／ｃ示した本発明化合物又は比較剤化合物を製剤
例２に準じて欠和剤に調製し、その水希釈液を表１に示
した有効成分量になるように各植物の茎葉にむらなく敢
布した。

薬剤教布を行ってから２０日後に各雑草への除草効果及
び各作物の薬害程度を下記の等準に従って判別し、その
結果を表１に示した。

除草効果　　浅草率（無処理区に対する浅草率）５　　
　　０〜１％未満 ４　　　　１、％以上〜２０％〃 ３　　　　　　２０　ｌ　〜４０７ ２　　　　　　　４０　＃　〜６０　＃１　　　　　　
　６０　Ｉ　〜８０１ ０　　　　　　　　８０　７　〜１００＃薬害穆度 −−薬害なし 士　　：　僅小書 ＋　　：　小書 什　　　：　　中害 Ｈ＋：　　人害 ×　　：　枯死 表　　　　１ ａ＝比較剤［５−（２’−クロロ−４′−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−二トロ安息香酸ナトリウム〕 試験例２（発芽前土用処理） 角型ポット（３ｏｘ３ｏｘｔｚｃ＋ｙａ）に畑地上、１
をつめ、表２に示す各櫨作物及び各種雑草１子を一定量
づつ播種した後ｌ備の覆土をした。

表２に示した本発明化合物又は比較剤化合物を製剤例２
に準じて水和剤にＡ製し、その水希釈液を表２に示した
有効成分量になるように土帳表面にむらなく散布した。

薬剤散布を行ってから２０日後に、各雑草への除草効果
及び各作物の薬害程度を試倹例１の鵡準に従って判別し
、その結果を表２に示す。

（以下余白） 表　　　　２ 試９例３ 角型ポット（３０Ｘ３０Ｘ１２情）に畑地上４をつめ、
表３て示す各雑草（子を一定量ずつ播種し、各雑草→（
下記に示した葉期になるまで温室内で生育した。

化合物ｒａ　３と比較薬剤化合物を製剤例２Ｉｃ準じて
水和剤に調型し、その水希釈液？８３に示した有効成分
量になるように各植物の茎＃１ｃむらなく散布した。こ
の時の敢布水看け１０　Ｑ　Ｑ　ｔ／ｈａであった。

薬剤散布を行ってから２０日後に、各雑草への除草効果
を試験例１で示した判定基準に従って判別し、その結果
を表３に示した。

・唯草橿名　　　　　葉　期 オナモミ　　　　　　　　６ イチビ　　　　　６ マルバアサガオ　　　４〜５ エビスグサ　　　　　　２ ａ＝比較薬剤（５−（２’−り胃ロー４′−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−二トロ安息香酸ナトリウム
〕 試験例４　（水田±ＩＩＩ処理） 面積２００Ｉ−ＩＩＮのプラスチックポットに適量の化
成肥料を混合した水田±１を詰め、これに予め温室内で
生育させて２葉期に達した水稲（品種：日本晴）を２株
（２本／沫）移植し、更に、ノビエ、コナギ、ホタルイ
の各種子及びミズガヤツリ、ウリカワの各塊茎をそれぞ
れ播種して温室内で生育させた。

水稲移植及び雑草播種３日後に、表４に示す各化合物の
処定量を製剤例２に準じて調合した水和剤を適量の水で
希釈しピペットで滴下処理した。

薬剤処理２５日後に観察した評価結果を表４に示す。評
価基準は試験例１と同様とした。

（以下余白） 試験例５　（湛水生育期処理） 薬剤処理を水稲移植及び雑草播浦後１０日（ノビエ１葉
ＫＡ）とした池は試濾例４と同様に行った試論の評１Ｉ
ｆｆｉ結果を表５に示す。評価基準は試験例１と同様と
した。

（以下余白）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔但し、Ｘ＾１はハロゲン原子を、Ｘ＾２は水素または
   ハロゲン原子を、Ｘ＾３はハロゲン原子またはトリフル
   オロメチル基をそれぞれ示す。Ｒ＾１およびＲ＾２は各
   々独立して低級アルキル基、低級アルケニル基、低級ア
   ルキニル基、置換されていてもよいアラルキル基または
   基▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は水素原子または低級アルキル基を、Ｒ
   ＾４は置換されていてもよい低級アルキル基、置換され
   ていてもよいシクロアルキル基、水素原子または農学的
   可溶性塩イオンを示す）をそれぞれ示し、またはＲ＾１
   およびＲ＾２が結合して環を形成するエチレン基であっ
   てもよい〕で表わされる２−ニトロ−５−（置換フェノ
   キシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体。
2. （２）一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔但し、Ｘ＾１はハロゲン原子を、Ｘ＾２は水素または
   ハロゲン原子を、Ｘ＾３はハロゲン原子またはトリフル
   オロメチル基をそれぞれ示す。Ｒ＾１およびＲ＾２は各
   々独立して低級アルキル基、低級アルケニル基、低級ア
   ルキニル基、置換されていてもよいアラルキル基または
   基▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は水素原子または低級アルキル基を、Ｒ
   ＾４は置換されていてもよい低級アルキル基、置換され
   ていてもよいシクロアルキル基、水素原子または農学的
   可溶性塩イオンを示す）をそれぞれ示し、またはＲ＾１
   およびＲ＾２が結合して環を形成するエチレン基であっ
   てもよい〕で表わされる２−ニトロ−５−（置換フェノ
   キシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体を有効成分として含
   有する除草剤。