JPS6160651A

JPS6160651A - フエニルピリジルエチレン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Info

Publication number: JPS6160651A
Application number: JP18026584A
Authority: JP
Inventors: Izumi Terada; 泉寺田; Nobuyuki Yoshikawa; 吉川　信之
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1984-08-31
Filing date: 1984-08-31
Publication date: 1986-03-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規化合物であるフェニルピリジルエチレン誘
導体および該新規化合物を有効成分として含有する除草
剤に関する。

従来から特定のフェニルピリジルエチレン誘導体につい
ては知られており、またこの誘導体が植物生長調節剤と
して作用することも知られている（特開昭５２−８３５
３２号公報）。

しかし、上記特開昭５２−８３５３２号公報に具体的に
開示されているフェニルピリジルエチレン誘導体、即ち
１−（３’−ベンジルオキシ−５′−メトキシ）−フェ
ニル−２−（４’−ピリジル）−エチレン（同公報にお
ける化合物番号（１４）　）は土壌を介する実際の施用
条件下において、除草活性を全く有していない、またこ
の誘導体に近似するフェニルピリジルエチレン誘導体で
ある１−（２′−メトキシ）−フェニル−２−（２’−
ピリジル）−エタン（同公報における化合物番号（１）
）についても同様に除草活性が全くない。

本発明者らはすぐれた除草効果、特に各種のイネ科雑草
、カヤツリグサ科雑草、広葉雑草に対して選択的に除草
効果を発運し、しかも水稲、広葉作物等に対して薬害の
ない新たな化合物を開発すべく鋭意検討を重ねた。

その結果、特定のフェニルピリジルエチレン誘導体を開
発することに成功するとともに、この誘導体が目的とす
る特性を備えたものであることを見出し、本発明を完成
するに至った。

すなわち本発明は、一般式〔式中、Ｘは水素、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、ｎ
は１または２を示す。〕で表わされるフェニルピリジル
エチレン誘４体を提供するとともに、この一般式（Ｉ）
で表わされるフェニルピリジルエチレン誘導体を有効成
分として含有する除草剤を提供するものである。

上記一般式（１）で表わされる誘導体において、Ｘは上
述の如（水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示すが、
具体的には水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、
エチル基、メトキシル基、エトキシル基などがあげられ
る。そのうち除草効果の点では塩素原子が最もすぐれ、
次いで臭素原子がすぐれている。またこの置ＩＡｕＸの
数、即ちｎは通常は１であるが、２とすることもてきる
。さらに、この置換基Ｘの導入位置は特に制限はないが
、除草効果の点からはオルト位が最も好ましい。

次に、上記一般式（［）においてピリジル基の結合位置
は２位（α−位）とすることもできるが、３位（β−位
）あるいは４位（Ｔ−位）が好ましい。

一般式（１）で表わされる本発明の新規化合物であるフ
ェニルピリジルエチレン誘導体は、種々の方法により製
造することができる。具体的には、一般式〔式中、Ｘ、ｎは前記と同じ　Ｒ１，ＲＺは炭素数１〜
６のアルキル基を示す、〕で表わされる置換ベンジル亜リン酸ジアルキルエステル
と、一般式で表わされるとリジンアルデヒドとを反応させるなどの
方法によればよい、この反応にあたっては、無溶媒下で
行なうこともできるが、通常はジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドなどの溶媒中で行なう、またこの
反応は上記の一般式（ＩＩ）（ＩＩ［）で表わされる再
化合物を混合した系に、ナトリウムのアルコール溶液な
どを滴下することによって円滑に進行する。

このような反応によって得られる本発明の誘導体は、新
規な化合物であり、また雑草の発芽、生長を抑制し、し
かも高選択性を有するため、除草剤として好適である。

本発明の除草剤は、上述した新規化合物である一般式（
１）で表わされるフェニルピリジルエチレン誘導体を有
効成分とするものであるが、通常はこの有効成分たる誘
導体を、［５溶媒等の液状担体または鉱物！微粉等の固
体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤９粒剤等の形態に
製剤化して使用する。製剤化に際して乳化性２分散性、
展着性等を付与するためには界面活性剤を添加すればよ
い。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明の化合物を有効成分として１０〜５５重量
％、固体担体４０〜８８重量％および界面活性剤２〜５
重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用いれ
ばよい。また、乳剤の形態で用いる場合は、通常は有効
成分として本発明の化合物２０〜５０重量％、溶剤３５
〜７５重量％および界面活性剤５〜１５重量％の割合で
配合して調製すればよい、一方、粉剤の形態で用いる場
合は、通常は有効成分として本発明の化合物１〜１５重
量％、固体担体８０〜９７重量％および界面活性剤２〜
５重量％の割合で配合して調製すればよい。さらに、粒
剤の形態で用いる場合は、有効成分として本発明の化合
物３〜１５重量％、固体担体８０〜９５重量％および界
面活性剤２〜５重量％の割合で配合して調製すればよい
。

ここで固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この
鉱物質の微粉としては、ケイソウ土、消石灰等の酸化物
、リン灰石等のリン酸塩、センコラ等の硫酸塩、タルク
、パイロフェライト、クレー、カオリン、ベントナイト
、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉末、ケイ石粉等
のケイ酸塩などをあげることができる。

また、溶剤としては存機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、０−
クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロへキセニルーシクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、）ニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

このように本発明の新規化合物である一般式（Ｉ）で表
わされるフェニルピリジルエチレン誘導体は、除草効果
が高（、作物に対する薬害のない高選択性の除草剤とし
て極めて有用であり、他の除草剤、生長調節剤、殺虫剤
、殺菌剤等の農薬。

肥料等と混合して広く利用することができる。

本発明の除草剤は、前述したように一般′式（１）で表
わされる置換フェニルピリジルエチレン誘導体を有効成
分とするものであるが、その他の有効成分を併せて用い
ることも効果的である。ここで併用できる有効成分とし
ては、カスガマイシン。

ポリオキシン、バリダマイシン、フェナジン−５−オキ
シド、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロロエチルチオテ
トラヒドロフタルイミド、テトラクロロイソフタロニト
リル、メチル−１−（ブチルカルバモイル）−２−ベン
ゾイミダゾールカーバメイト２，４−ジクロロ−６−（
０−クロロアニリノ）−Ｓ−１−リアジン、１，２，５
．６−チトラヒドロピロロ（３，２，１−ｉ、ｊ）キノ
リン−４−オン、３−　（３，５−ジクロロフェニル）
−５−メチル−５−ビニル−２，４−オキサゾリジンジ
オンなどの殺菌剤や３，３′−エチレンビス（テトラヒ
ドロ−４，６−シメチルー２８−１゜３．５−チアジア
ジン−２−千オン；エチレンビスジチオカーバメイト亜
鉛塩またはマンガン塩等のカーバメイト系殺菌剤、ビス
（１−ヒドロキシ−２（ＩＨ）ピリジンチオネート）亜
鉛塩；２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウ
ム塩等のピリジン系殺菌剤、０．０−ジイソプロピル−
Ｓ−ベンジルホスホロチオエート；０−エチル−Ｓ、Ｓ
−ジフェニルジチオホスフェート等のりＡＪ殺菌剤、Ｎ
−（２，６−ジニチルフエニル）フタルイミド；Ｎ−（
２，６−ジニチルフエニル）４−メチルフタルイミド等
のフタルイミド系殺菌剤、Ｎ−）ジクロロメチルチオ−
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシミド；Ｎ−
テトラクロロエチルチオ−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボキシミド等のジカルボキシミド系殺菌剤、５
．６−シヒドロー２−メチル−１，４−オキサチン−３
−カルポキサニリドー４，４−ジオキシド；５，６−シ
ヒドロー２−メチル−１，４−オキサチン−３−カルボ
キシレート等のオキサチン系殺菌剤、２．３−ジクロロ
−１，４−ナフトキノン；２−オキシ−３−クロロ−１
，４−ナフトキノン銅サルフェート等のナフトキノン系
殺菌剤、ペンタクロロニトロベンゼン；１，４−ジクロ
ロ−２，５−ジメトキシベンゼン、硫酸銅、水酸化第２
銅、α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパ
ンカルボキシレート、さらには各種りん系殺虫剤、カー
バメイト系殺虫剤等の殺虫剤、例えば０．０−ジエチル
−〇−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジ
ニル）ホス　。

ホロチオエート；０，０−ジメチル−〇−（３−メチル
−４−ニトロフェニル）チオホスフェート：０．Ｏ−ジ
メチル−３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカーバモイル
メチル）ホスホロジチオエート；０．０−ジエチル−３
−２−（（エチルチオ）エチル〕ホスホロジチオエート
；０，０−ジエチル−〇−（５−フェニル−３−イソキ
サゾリル）ホスホロチオエート：０．ｏ−ジメチル−〇
−（３−メチル−４−メチルメルカプトフェニル）チオ
ホスフェート：０−エチル−〇−ｐ−シアノフェニルホ
スホノチオニー）　；　２−りＯ［：ｌ−１−（２，４
−ジクロロフェニル）ビニルジエチルホスフェート；２
．２−ジクロロビニルジメチルホスフェート；５−（（
６−クロロ−２−オキソ−３−ベンゾオキサゾリニル）
メチル〕０，０−ジエチルホスホロジチオエート；２−
クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニルジエ
チルホスフェート；ｏ、０−ジエチル−〇−（３−オキ
ソ−２−フェニル−ｚｌＨ−ピリダジン−６−イル）ホ
スホロチオエート；０，０−ジメチル−８−〔２−メト
キシ−ｊ、３．４−チアジアゾール−５−（４Ｈ）−オ
ニル−（４）−メチル〕ジチオホスフェート；２−メト
キシ−４８−１，３゜２−ベンゾジオキサホスホリン−
２−スルフイド；０，０−ジエチル−〇−（３，５，６
−）ジクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート；Ｓ
−〔４，６−シアミツ−Ｓ−トリアジン−２−イルーメ
チル〕０，０−ジメチルホスホロジチオエート等のりん
系殺虫剤、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメイト；Ｓ
−メチル−Ｎ−（（メチルカーバメイト）オギシ〕チオ
アセトイミデート；ｍ−トリルメチルカーバメイト；３
．４−キシリルメチルカーバメイト；３．５−キシリル
メチルカーバメイト；２，３−ジヒドロ２，２−ジメチ
ル−７−ベンゾフラニルメチルカーバメイト；２−イソ
プロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメイト；１，３
−ビス（カーバメイルチオ）−２−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩；２−ジエチルア
ミノ−６−メチルピリミジン−４−イルジメチルカーバ
メイト等のカーバメイト系殺虫剤、硫酸ニコチン、６−
メチル−２，３−キノキサリンジチオサイタリックＳ、
Ｓ−ジチオカルボネート、２．４−ジニトロ−６−ｓｅ
ｃ−ブチルフェニルジメチルアクリレート；　２−　（
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）イソプロピル−２′
−クロロエチルサルファイド１ｌ−（４−クロロフェニ
ル）−３−（２，６−ジフルオロベンツ゛イル）−ウレ
ア：Ｓ−トリシクロヘキシルチン−０，０−ジイソプロ
ピルホスホロジチオエート等の殺虫剤あるいは肥料等を
混合して使用することができる。

また、１−　（α、α−ジメチルベンジル）−３−（バ
ラトリル）尿素、３−イソプロピル−２゜１．３−ベン
ゾチアジアジノン−（４）−２，２−ジオキシド、ＩＰ
Ｃ，２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（メトキ
シメチル）アセトアニリドなどの除草剤や２−メチルチ
オ−４，６−ピスエチルアミノー１．　３．　５−）リ
アジン；２−クロロ−４，６−ピスエチルアミノー１，
３．５−トリアジン等のトリアジン系除草剤、２．４−
ジクロロフェノキシ酢酸およびそのメチル、エチルまた
はブチルエステル等のフェノキシ系除草剤、２．４．６
−ドリクロロフエニルー４′−ニトロフェニルエーテル
；２，４−ジクロロフェニル−４′−二トロフェニルエ
ーテル等のジフェニルエーテル系除草剤、その他尿素系
除草剤、カーバメイト系除草剤、ウラシル系除草剤、チ
オールカーバメイト系除草剤、リン系除草剤、アニリン
系除草剤、酸アニリド系除草剤、ピラゾール系除草剤、
さらにＮ−メトキシカルボニル−Ｎ’　−４−メチルフ
ェニルカーバモイルエチルイソウレア；１−（４−クロ
ロフェニルカーバモイル）−３−エトキシカルボニル−
２−メチルイソウレア等のイソウレア系植物生長調節剤
、ナフタリン酢酸ナトリウム；１，２−ジヒドロピリダ
ジン−３，６−シオン等の植物生長調節剤などを併用す
ることができる。

以上のように本発明の除草剤は各種形態にて、また様々
な他の成分と共に使用することができる。

しかも、移植水稲作の初期に、本発明の除草剤にて土壌
処理することにより、稲に薬害をもたらす゛ことなくイ
ネ科雑草、カヤツリグサ科雑草および広葉雑草を効果的
に防除することができる。

次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１０−クロロベ、ンジル亜リン酸ジエチルエステル１．３
ｇ（５ミリモル）と３−ピリジンアルデヒド０．５ｇ（
４，７ミリモル）をジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶
解し、窒素気流中でメタノール３ｍｆにナトリウム１５
０■を加えた溶液を滴下し、室温で１時間、次いで６０
℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応液に水を加え酢
酸エチルで抽出した。を機層を５％塩酸２０ｍ１で２回
洗浄し、次いで水層を合せ、水酸化ナトリウムを加えて
アルカリ性にした。続いて酢酸エチルで抽出し、無水硫
酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で溶媒を留去して無色
の油状物質０．７６ｇ（収率７５％）を得た。この生成
物の分析結果を次に示す。

生成物名：　　１−（ｏ−クロロフェニル）−２−（３
′−ピリジル）エチレン性　　　状　　：　　油　　　状元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　７２．３９％　　４．６４％　　６．５０％
実測値　　７２．６％　　　４．８％　　　６．４％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク＜ＣＤ
Ｃｌ、溶媒）６．９３　（Ｉ　Ｈ，ｄ）　、　７．１５〜７．３５’
（５Ｈ。

ｍ）、７．５３　（ＩＨ，ｄ）、７．８０　（ＩＨ，ｄ
。

ｔ）　、　８．４６　（ＬＨ，ｄ、　　ｄ）　、　８．
６８　（ＬＨ。

ｄ）実施例２実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、ｍ−クロロベンジル亜リン酸ジエ
チルエステルを５ミリモル用いたこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。

得られた生成物の分析結果を次に示す。

生成物名：　　１−　（ｍ　−’）ロロフェニル）−２
−（３′−ピリジル）エチレン性　　状　　；　　油　　　状元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　７２．３９％　　４．６４％　　６．５０％
実測値　　７２．８％　　　４．２％　　　６．５％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃβ、　ン容媒）６．９９　（２Ｈ，ｓ）　、　７．０〜７．５　＜４Ｈ
，ｍ）　。

７．７４　（ＩＨ，ｄ、ｔ）、８．４３　　（ＩＨ，ｄ
、ｄ）。

８．６５　（ＩＨ，ｄ）実施例３実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、ｐ−クロロベンジル亜リン酸ジエ
チルエステルを５ミリモル用いたこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。

得られた生成物の分析結果を次に示す。

生成物名　：１−（ｐ−クロロフェニル）−２−（３′
−ピリジル）エチレン融　　点　　：　　　１６０．０〜１６１．０℃元素分
析値炭素　水素　窒素計算値　　７２．３９％　　４．６４％　　６．５０％
実測値　　７２．３％　　　４．４％　　　６．６％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃｌ、溶媒）６．９８　（２Ｈ，ｓ）　、　７．０５〜７．３　（２
Ｈ，ｍ）　。

７．３２　（４Ｈ，ｂｒｓ　）　、　７．７３　（ＩＨ
，ｄ、ｔ）。

８．４４　（ＩＨ，ｄ、ｄ）、８．６５　（ＬＨ，ｄ）
実施例４実施例１において３−ピリジンアルデヒドの代わりに、
２−ピリジンアルデヒドを４．７ミリモル用いたこと以
外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた生成
物の分析結果を次に示す。

生成Ｔｈ名　：　　１−（０−クロロフェニル）−２−
（２′−ピリジル）エチレン性　　　状　　二　　油　　　状元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　７２．３９％　　４．６４％　　６．５０％
実測値　　７２．５％　　　４．４％　　　６．４％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃｊｉ！、溶媒）７．０〜７．７５　（７Ｈ，ｍ）　、　７．９８　（Ｌ
Ｈ，ｄ）　。

８．５６　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｄ　）実施例５実施例１において３−とリジンアルデヒドの代わりに、
４−ピリジンアルデヒドを４．７ミリモル用いたこと以
外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた生成
物の分析結果を次に示す一生成物名　：１−（ｏ−クロ
ロフェニル）−２＝（４′−ピリジル）エチレン融　　　点　　：　　　４９．０〜５０．５℃元素分析
値炭素　水素　窒素計算値　　７２．３９％　　４．６４％　　６．５０％
実測値　　７２．３％　　　４．６％　　　６．３％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃｊ！ｓ溶媒）６．９３　（ＩＨ，ｄ）　、　７．６９　（ＬＨ，ｄ）
　。

７．１〜７．４　（６Ｈ，ｍ）　、　８．５７　（２Ｈ
，ｄ、　　ｄ）実施例６実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸。

ジエチルエステルの代わりに、３．４−ジクロロベンジ
ル亜リン酸ジエチルエステルを５ミリモル用いたこと以
外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた生成
物の分析結果を次に示す。

生成ｓ名　：　　１−（３’、４’−ジクロロフェニル
）−２−（３’−ピリジル）エチレン融　　　点　　：　　　７８．９〜７９．５′Ｃ元素分
析値炭素　水素　窒素計算値　　６２．４０％　　３．６０％　　５．６０％
実測値　　６２．４％　　　３．３％　　　５．５％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
ＣＩ、溶媒）７．０　　（２Ｈ，ｓ）、７．０５〜７．４　（３Ｈ，
ｍ）。

７．５２　（ＩＨ，ｄ）、７．７５　（ＩＨ，ｄ、ｔ）
。

８．４６　（ＩＨ，ｄ、ｄ）、８．６５　（ＩＨ，ｄ）
実施例７実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、３，４−ジクロロベンジル亜リン
酸ジエチルエステルを５ミリモル用い、かつ３−ピリジ
ンアルデヒドの代わりに、２−ピリジンアルデヒドを用
いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得
られた生成物の分析結果を次に示す。

生成初老　；　　１−（３’４’−ジクロロフェニル）
−２−（２’−ピリジル）エチレン融　　点　　７　　１１５．０〜１１６．０℃元素分析
値炭素　水素　窒素計算値　　６２．４０％　　３．６０％　　５．６０％
実測値　　６２．２％　　　３．３％　　　５．７％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク。

（ＣＤＣｊ！３溶媒）７．０２　（ＩＨ，ｄ）、７．５１　　（ＩＨ，ｄ）。

７．０５〜７．６０　（６Ｈ，ｍ）　、　８．５５　（
Ｉ　Ｈ。

ｂｒｄ　）実施例８実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、０−メチルベンジル亜リン酸ジエ
チルエステルを５ミリモル用いたこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。

得られた生成物の分析結果を次に示す。

生成初老：　　１−（ｏ−メチルフェニル）−２−（３
′−ピリジル）エチレン性　　　状　　二　　油　　　状元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　８６．１５％　　６．６７％　　７．１８％
実測値　　８６．０％　　　６．８％　　　７．１％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃｊ！、溶媒）２．４１　　（３Ｈ，Ｓ”）、６．８７　　（ＬＨ，ｄ
）。

７．０５〜７．３　　（５Ｈ，ｍ）　、　７．３８　　
（Ｉ　Ｈ，ｄ）　。

７．７７　　（ＩＨ，ａ、　　ｔ）、８．４６　　（Ｉ
Ｈ，ｄ。

ｄ）、８．６８　　（ＬＨ，ｄ）実施例９実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、０−メトキシベンジル亜リン酸ジ
エチルエステルを５ミリモル用いたこと以外は、実施例
１と同様の操作を行なった。

得られた生成物の分析結果を次に示す。

生成初冬　：１−（ｏ−メトキシフェニル）−２−（３
’−ピリジル）エチレン性　　状　　二　　油　　　状元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　７９．６２％　　６．１６％　　６．６３％
実測値　　７９．８％　　　６．０％　　　６．５％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃｊ！ｚ溶媒）３．７９　　（３Ｈ，ｓ）　、　６．６５〜７．６０　
　（７Ｈ。

ｍ）、７．７２　　（ＩＨ，ｄ、　　ｔ）、８．３９　
　（ＩＨ。

ｄ、ｄ）、８．６５　　（ＩＨ，ｄ）実施例１０Ｘ　流側１において０−クロロベンジルｆｌＪン酸ジエ
チルエステルの代わりに、０−メチルベンジル亜リン酸
ジエチルエステルを５ミリモル用い、かつ３−ピリジン
アルデヒドの代わりに、４−ピリジンアルデヒドを用い
たこと以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得ら
れた生成物の分析結果を次に示す。

生成初冬　：１−（ｏ−メチルフェニル）−２−（４′
−ピリジル）エチレン融　　点　　７　　８５．５〜８６．２℃元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　８６．１５％　　６．６７％　　７．１８％
実測値　　８６．０％　　　６．５％　　　７．２％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
（１３溶媒）２．４１　　（３Ｈ，ｓ）、６．８０　（ＬＨ，ｄ）。

７．１〜７．４　（６Ｈ，ｍ）　、　７．４８　（ＬＨ
，ｄ）　。

８．４８　　（２Ｈ，ｄ、ｄ）実施例１１実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、０−メトキシベンジル亜リン酸ジ
エチルエステルを５ミリモル用い、かつ３−ピリジンア
ルデヒドの代わりに、４−ピリジンアルデヒドを用いた
こと以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られ
た生成物の分析。

結果を次に示す。

生成初冬　：１−（ｏ−メトキシフェニル）−２−（４
’−ピリジル）エチレン性　　　状　　二　　油　　　状元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　７９．６２％　　６．１６％　　６．６３％
実測値　　７９．９％　　　６．０％　　　６．５％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃｊ！、溶媒）３．７１　　（３Ｈ，ｓ）　、　６．７〜７．６　　（
８Ｈ，ｍ）　。

８．３６　（２Ｈ，ｄ、ｄ）実施例１２実施例１においてＯ−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、３．５−ジクロロベンジル亜リン
酸ジエチルエステルを５ミリモル用いたこと以外は、実
施例１と同様の操作を行なった。得られた生成物の分析
結果を次に示す。

生成初冬　：　　１−（３’、５’−ジクロロフェニル
）−２−（３’−ピリジル）エチレン融　　　点　　：　　　９８．５〜９９．７′Ｃ元素分
析値炭素　水素　窒素計算値　　６２．４０％　　３．６０％　　５．６０％
実測値　　６２．２％　　　３．７％　　　５．６％プ
ロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤＣ
Ｉ、溶媒）７．０〜７．４　（６Ｈ，ｍ）　、　７．７３　（−１
Ｈ，ｄ。

ｔ）、８．３６　（ＩＨ，ｄ、ｄ）、８．６２　（ＬＨ
。

ｄ）実施例１３実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、ｐ−ブロモベンジル亜リン酸ジエ
チルエステルを５ミリモル用いたこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。

得られた生成物の分析結果を次に示す。

生成’Ｊｈ名　：　　１−（ｐ−ブロモフェニル）−２
−（３′−ピリジル）エチレン融　　　点　　：　　　９９．８〜１０１０℃元素分析
値炭素　水素　窒素計算値　　６０．０２％　　３．８５Ｖｏ　　５．３９
％実測値　　６０．２％　　　３．９％　　　５．５％
構造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピークＣＣＤ
Ｃ１，溶媒）６．９９　　（２Ｈ，ｓ）、　７．１〜７．５　（５Ｈ
，ｍ）。

７．７３　　（ＩＨ，ａ、ｔ）、８．４２　　（ＩＨ，
ｄ。

ｄ）　、　８．６２　　（Ｉ　Ｈ，ｄ）実施例１４実施例１において０ニクロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、ｐ−ブロモベンジル亜リン酸ジエ
チルエステルを５ミリモル用い、かつ３−ピリジンアル
デヒドの代わりに、４−ピリジンアルデヒドを用いたこ
と以外は、実施例１と同様の操作を行なった。得られた
生成物の分析結果を次に示す。

生ｔｅ１名：　　１−（ｐ−ブロモフェニル）−２−（
４′−ピリジル）エチレン融　　点　　：　　　２０３．５〜２０５°Ｃ元素分析
値炭素　水素　窒素計算値　　６０．０２％　　３．８５％　　５．３９％
実測値　　５９．８％　　　３．８％　　　５．３％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
ＣＩ、溶媒）６．９〜７．４　　（８Ｈ，ｍ）　、　８．４８　　（
２Ｈ，ｄ。

ｄ）実施例１５実施例１において０−クロロベンジル亜リン酸ジエチル
エステルの代わりに、ベンジル亜リン酸ジエチルエステ
ルを５ミリモル用いたこと以外は、実施例１と同様の操
作を行なった。得られた生成物の分析結果を次に示す。

生成初冬　：　１−フェニル−２−（３’−ピリジル）
エチレン融　　　点　　：　　８０〜８０．２′Ｃ元素分析値炭素　水素　窒素計算値　　８６．１９％　　６．０８％　　７．７３％
実測値　　８６．４％　　　５．８％　　　７．５％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
Ｃ１３溶媒）７．０５　（２Ｈ，ｓ）、７．１〜７．６　（６Ｈ，ｍ
）。

７．７６　（ＩＨ，ｄ、　ｔ）　、　８．４３　（ＩＨ
，ｄ。

ｄ）、８．６８　（ＬＨ，ｄ）実施例１６実施例１　ニおいてＯ−クロロベンジル亜リン酸ジエチ
ルエステルの代わりに、ベンジル亜リン酸ジエチルエス
テルを５ミリモル用い、かつ３−ピリジンアルデヒドの
代わりに４−ピリジンアルデヒドを用いたこと以外は、
実施例１と同様の操作を行なった。得られた生成物の分
析結果を次に示す。

生成初老　＝　１−フェニル−２−（４’−ピリジル）
エチレン融　　点　　：　　　１３０．２〜１３１．０′Ｃ元素
分析値炭素　水素２窒素計算値　　８６．１９％　　６．０８％　　７．７３％
実測値　　８６．３％　　　６．１％　　　７．６％構
造式プロトン核磁気共鳴スペクトルの特性吸収ピーク（ＣＤ
　Ｃｌ　３溶媒）６．８４　（ＩＨ，ｄ）、７．０〜７．５　　（８Ｈ，
ｍ）。

８．４８　（２Ｈ，ｄ、ｄ）実施例１７〜３２および比較例１（１）除草剤の調製担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルボン酸塩（商
品名：ネオペレックス、花王アトラス０１製）１．５重
量部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品
名：ソルボール８００Ａ。

東邦化学工業（１１製）１．５重量部を均一に粉砕混合
して、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と上記実施例１〜１６で得
られた化合物１〜１６あるいはで表わされる１−（０−
メトキシフェニル）−２−（２′−ピリジル）エタン１
０重量部を均一に粉砕混合して除草剤を得た。

（２）生物試験（湛水土壌処理試験）１　／８８５０アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、
表層にノビエ、ホタルイ、クマガヤツリ、コナギ。

キカシグサの種子を均一に播種して２ｃｍの深さに湛水
した後、２葉期の水稲（品種二日本晴）２本を移植した
。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ボンドを
温五内に放置して適時散水した。

薬液処理の２０日後の除草効果および水稲薬害を調査し
た結果を第１表に示す。なお表中の薬量は有効成分量で
示し、水稲薬害、除草効果は各々風乾型を測定し、以下
のように表示した。

薬害の程度　　　水稲浅草率（対無処理区比）０　　　
　　　　　　　　１００％１　　　　　　　　９５〜９９％２　　　　　　　　　９０〜９４％３　　　　　　　　８０〜８９％４　　　　　　　　６０〜７９％５　　　　　　　　５０〜６９％／／′ ■雨

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔式中
、Ｘは水素、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基
または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、ｎは１ま
たは２を示す。〕で表わされるフェニルピリジルエチレ
ン誘導体。
（２）式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
（３）式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
（４）式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
（５）式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
（６）式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
（７）式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
（８）式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
（９）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基または炭素数１〜６のアルコキシル基を示し、ｎ
は１または２を示す。〕で表わされるフェニルピリジル
エチレン誘導体を有効成分として含有する除草剤。
（１０）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１１）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１２）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１３）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１４）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１５）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１６）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１７）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１８）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（１９）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（２０）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（２１）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（２２）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（２３）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（２４）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。
（２５）フェニルピリジルエチレン誘導体が式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第９項記載の
除草剤。