JPH04134073A - ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は新規なピリミジンまたはトリアジン誘導体に関
するものである。より詳しくは、下記に示す〔化４〕で
表される新規なピリミジンまたはトリアジン誘導体及び
これを有効成分として含有する水田、畑地及び非農耕地
等に適用できる除草剤に関するものである。 ［０００２］

【従来の技術】

すでに、米国特許第４７７０６９１号明細書（特開昭６
２−１７４０５９号公報明細書）、米国特許第４４２７
４３７号明細書（特開昭５４−５５７２９号公報明細書
）及びアグリカルチャラル・アンド・バイオロジカル・
ケミストリ（ＡｇｒｉｃＢｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　）　
３０巻、９号、８９６頁（１９６６年）には、２−７　
ｘ　／キシピリミジン誘導体が除草作用を有することが
記載されている。 ［０００３］

【発明を解決するための課題】

しかしながら、これらの特許明細書及び文献に記載され
た化合物の除草効果は必ずしも十分なものとはいえない
。本発明者らはピリミジンまたはトリアジン系化合物に
ついて、さらに改良された化合物を開発することを目的
に鋭意研究した結果、ピリミジンまたはトリアジン環及
びベンゼン環上の特定の位置に置換基を導入した本発明
のピリミジンまたはトリアジン誘導体が一年生雑草はも
とより多年生雑草に対しても優れた除草効果を示すとと
もに、作物、特に稲に対する安全性が高いことを見い出
し本発明を完成したものである。 ［０００４］

【課題を解決するための手段】

本発明のピリミジンまたはトリアジン誘導体は、一般式
％式％］

【４】 ］ ［式中、Ｒは式０Ｒ３（式中、Ｒ３は水素原子、アルキ
ル基（該基はハロゲン原子ニトロ基、シアノ基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、ア
ルキルスルホニル基、フェニルチオ基、フェニルスルフ
ィニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルオキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシ力ルボニルオキシ基、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルアミノ基またはフタルイミドイル基で置
換されていてもよい。）、アルケニル基、ハロゲン置換
アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン置換アルキニル
基、フェニル基（該基はハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基で置換されていてもよい。）、ベンジル
基（該基はハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基で置換されていてもよい。）、アルキリデンアミノ基
、シクロアルキリデンアミノ基、式 ％式％］

【５】 ］ （式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ５は
アルキル基、フェニル基（該基はハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい。）、
アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基
を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）で表される基、ア
ルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または有機アミ
ンのカチオンを示す。）で表される基、式ＳＲ（式中、
Ｒ６は水素原子、アルキル基、フェニル基（該基はハロ
ゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で置換されて
いてもよい。）、ベンジル基（該基はハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい。 ）、アルケニル基、ハロゲン置換アルケニル基、アルキ
ニル基またはハロゲン置換アルキニル基を示す。）で表
される基、式−ＮＲＲ（式中、Ｒ７及びＲ８は同一また
は相異なり水素原子、アルキル基、アルコキシ基または
フェニル基（該基はハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基で置換されていてもよい。）を示す。）で表
される基またはイミダゾリル基を示し、Ｒ１は水素原子
、アルキル基（該基はハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスル
ホニル基アシル基またはシアノ基で置換されていてもよ
い。）、フェニル基（該基はハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基で置換されていてもよい。）または
ベンジル基（該基はハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基で置換されていてもよい。）を示し、Ｒ２は
水酸基、アルキル基（該基は１〜２個のハロゲン原子で
置換されていてもよい。）、アルコキシアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基（該基はハロ
ゲン原子、ベンジルオキシ基、アルコキシカルボニル基
、シクロアルキル基、アシル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基またはアルコキシ基で置換されていてもよい。）
、フェニル基（該基はハロゲン原子アルキル基またはア
ルコキシ基で置換されていてもよい。）、フェノキシ基
（該基はハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基
で置換されていてもよい。 ）、アルケニルオキシ基（該基は１〜２個のハロゲン原
子またはフェニル基で置換されていてもよい。）、アル
キニルオキシ基（該基は１〜２個のハロゲン原子または
フェニル基で置換されていてもよい。）、ベンジルオキ
シ基（該基はハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基で置換されていてもよい。）、Ｉ・リメチルシリル
オキシ基、シクロアルコキシ基、式−〇−〇（０）−Ｒ
９（式中；Ｒ９はハロゲン原子で置換されていてもよい
アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ル基、アルコキシ基または式−ＮＲＲ（式中、Ｒ７及び
Ｒ８は前記と同じ意味を示す。）で表される基）で表さ
れる基、式 ％式％］

【６】 】 （式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を示し、ｎは１〜３の整数を示し、Ｒ４は前記と同
じ意味を示す。）で表される基、フェニルアミノ基、 アルコキシカルボニルアミノ基またはアルキルカルボニ
ルアミノ基を示し、Ａ及びＢは同一または相異なりアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン置換ア
ルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基またはジアルキル
アミノ基を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、ＮＨ基また
は式＝１’Ｊ−Ｃ（０）−Ｒ（式中、Ｒ１０は水素原子
、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）で表される
基を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示す。］で表
される。 ［００１１］ 次に、一般式〔■〕で表される本発明化合物の代表的な
具体例を表ＩＡ〜■に示す。尚、化合物番号は以後の記
載において参照される。また、表中の化合物９と化合物
１０、化合物４６と化合物４７および化合物７９と化合
物８０とは各々構造異性体を示す。 ［００１２］

【表ＩＡＩ Ｆ＜２−Ｎ Ｉ 【表ＩＢＩ 【表ＩＣ】

【表ＩＤ】 【表ＩＥ】

【表ＩＦＩ 【表ＩＧＩ 【表ＩＨＩ 【表１■】 ［００２１］ 本発明化合物は例えば下記に示すＡ〜Ｆの方法に従って
製造することができる〈Ａ法〉 ［００２２］

【反応式１】 ％式％］ （式中、Ｒ，Ｒ’、　Ｒ２，Ａ、　Ｂ、’Ｚ及びＹは前
記と同じ意味を表す。ＨＤはアミンとの塩、例えば硫酸
塩や塩酸塩を形成する場合に対応する酸を表す。）［０
０２４］ 一般式〔■〕で表される本発明化合物は、一般式〔■■
〕で表される化合物と一般式（ＩＩＩ）で表される化合
物とを塩基の存在下、不活性溶媒中で０℃から溶媒の沸
点の温度範囲で３０分〜１２時間反応させることによっ
て製造することができる。ここで塩基としては、例えば
アルカリ金属またはアルカリ土類金属、特にナトリウム
及びカリウムならびにマグネシウム及びカルシウムの炭
酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、アルコラード、水酸化物、
水素化物または酸化物等が使用できる。さらに、有機塩
基、例えばピリジンまたはトリエチルアミン等の３級ア
ミンを使用することもできる。また、溶媒としては例え
ばトルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素系の溶媒
、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
系溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒
、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラハイ
ドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルフオキシド等の非プロトン系極
性溶媒や酢酸エチル等のエステル系溶媒が使用できる。 溶媒と塩基の組合せで好ましいものとしては、メタノー
ルと酢酸カリウムやクロロホルムとトリエチルアミンの
組合せ等があげられる。 ［００２５］ 〈Ｂ法〉 一般式ＣＩ’ｌで表される本発明化合物は、以下の反応
式に示したように一般式（ＩＩ、ｌで表される化合物と
一般式〔■ｖ〕で表されるアミン、例えばヒドラジン類
アニリン類、ヒドロキシアミン類とを好ましくは溶媒中
で直接反応させることによっても製造することができる
。ここで用いられる溶媒ならびに反応温度については、
〈Ａ法〉で述べた条件と同様である。好ましい条件とし
てはメタノール溶媒での還流があげられる。 ［００２６］

【反応式２】 ％式％］ （式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ａ、　Ｂ、　Ｙ及びＺは前記
と同じ意味を示す。）なお、上記〈Ａ法〉及び〈Ｂ法〉
の出発物質である一般式〔■■〕で表される化合物も新
規化合物であり、例えば次の反応式に従って製造するこ
とができる。 （ａ）Ｙｌが酸素原子または硫黄原子である化合物［０
０２８］

【反応式３】 ［００２９］ （式中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ，Ｒ１
，Ａ、Ｂ、及びＺは前記と同じ意味を示し、Ｌは脱離基
を示す。）すなわち、一般式（Ｖ’ｌ］で表される化合
物と一般式（ＶＩ）で表される化合物とを、塩基の存在
下、不活性溶媒中で０℃から溶媒の沸点迄の温度で反応
させることにより得ることができる。塩基及び溶媒につ
いては、前記と同じものを使用することができる。溶媒
と塩基の組合せで好ましいものとしては、ジメチルホル
ムアミドと炭酸カリウムやジメチルホルムアミドと水素
化ナトリウムの組合せ等があげられる。 ［００３０］ ここで一般式〔ＶＩで示される化合物は、文献公知の化
合物であり、例えば薬学雑誌７４巻、４６６頁（１９５
４）に記載された方法に従い製造することができる。 また、次の２つの反応式で示す合成ルートによっても製
造することができる。 その１ ［００３１］

【反応式４】 ［００３２］ （式中、Ｑはアルキル基、アルコキシアルキル基または
ベンジル基を示し、Ｒ及びＲ１は前記と同じ意味を示す
。） 一般式（１）で表されるアシルフェノン誘導体を、ルイ
ス酸存在下でエチレングリコールでアセタール化し、一
般式（２）で表される化合物を得る。（２）をｎ−ヘキ
サン、トルエン、ベンゼン等の不活性溶媒中で、ノルマ
ルブチルリチウム、フェニルリチウム等の有機金属の存
在下で二酸化炭素を反応させて、一般式（３）の化合物
を得る。これらを常法にしたがってエステル化し、その
後アセタール及び水酸基の保護基を順次、脱離させるか
、もしくは同時に脱離させることによって得ることがで
きるカミ一般式（４）で示される化合物は（２）をｎ−
ヘキサン、トルエン、ベンゼン等の不活性溶媒中で、ノ
ルマルブチルリチウムやフェニルリチウム等の有機金属
の存在下、ハロギ酸エステルとを反応させても得ること
ができる。 その２ ［００３３］

【反応式５】 ［００３４］ （式中、Ｒ，Ｒ’及びＱは前記と同じ意味を示す。）一
般式（７）で表されるフタリド誘導体を過マンガン酸カ
リと硝酸マグネシウムの存在下、酸化的加水分解をおこ
ない一般式（８）で表されるサリチル酸誘導体を得る。 さらに、常法によりエステル化した後、水酸基の保護基
を選択的に脱離することによって得ることができる。 ［００３５］ なお、一般式〔ｖ〕でＹｌが硫黄原子である化合物は、
上記文献に記載されている一般式（ＶＩＩ）で示される
化合物から次の反応式に従い製造することができる。 ［００３６］

【反応式６】 ％式％］ （式中、Ｒ及びＲ１は前記と同じ意味を示す。）（ｂ）
ｙがＮＨ基または−ＮＣ（０）Ｒ１０基である化合物［
００３８］

【反応式７】 ｍｌ） （ＶＩＩＩ） （ＶＩＩ［） ［ＶＩ］ （ＩＩ−２） ［００３９］ （式中、Ｒ，Ｒ１，Ａ、　Ｂ、　Ｚ及びＬは前記と同じ
意味を示す。）すなわち、前記文献記載の一般式（ＶＩ
Ｉ）で表されるアントラニル酸誘導体のアミノ基をギ酸
にてホルミル化して一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合
物を得る。この化合物を一般式〔ｖ■〕で示されるピリ
ミジンもしくはトリアジン誘導体と反応させて、一般式
〔■■−２〕で表されるアントラニル酸誘導体を得る。 この場合、使用する溶媒及び塩基ならびに反応温度、反
応時間等の反応条件はくＡ法〉の場合と同様である。さ
らに、これを脱ホルミル化して一般式〔ｌｌ−３”）で
表される化合物を得る。 ［００４０］ 〈Ｃ法〉 さらに、本発明化合物は以下の反応式に示したように、
当該オキシムをアルキル化剤でアルキル化することによ
っても得ることができる。アルキル化剤としてはハロゲ
ン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化ベン
ジル、ハロゲン置換脂肪酸エステル、ハロゲン化シクロ
アルキル、硫酸アルキルエステル等を使用することがで
きる。 ［００４１］

【反応式８】 ％式％］ （式中、Ｒ，Ｒ，Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を
示し、Ｒ１１はアルキル基、フェニル基、アルケニル基
、アルキニル基、ベンジル基、アルコキシカルボニルア
ルキル基、シクロアルキル基を示し、Ｌは脱離基を示す
。）ここで式〔■Ｘ〕で示される化合物は、例えば一般
式〔■■〕で示される化合物と一般式〔Ｘ〕で示される
ヒドロキシアミン塩を、〈Ａ法〉と同様の方法で反応さ
せることによって得ることができる。 ［００４３］

【反応式９】 ［００４４］ （式中、Ｒ，Ｒ、Ａ、Ｂ、Ｚ、Ｙ’及びＨＤは前記と同
じ意味を示す。）〈Ｄ法〉 さらに、本発明化合物は一般式〔ｘ■〕で表される化合
物と一般式〔ｖ■〕で表される化合物とを塩基の存在下
、不活性溶媒中で０℃から溶媒の沸点の温度範囲で反応
させることによっても得ることができる。塩基及び溶媒
については、〈Ａ法〉の一般式ＣＩＩ、ｌで示される原
料の合成法で使用したものと同じものを使用することが
できる。 ［００４５］

【反応式１０１ ％式％］ （式中、Ｒ，Ｒ、Ａ、　Ｂ、　Ｙｌ、　Ｚ、　Ｌは前記
と同じ意味を示す。）上記反応の出発物質である一般式
〔Ｘ■〕で示される化合物も新規化合物であり例えば、
前記の文献に記載される式〔Ｖ〕で示される化合物と式
〔ＩＩＩ）で示されるアミン塩とを〈Ａ法〉と同様の方
法で次の反応式に従って反応させることによって製造で
きる。 ［００４７］ 【反応式１１】 ％式％］ （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ２，Ｙ’及びＨＤは前記と同じ意
味を示す。）くＥ法〉 一般式〔■〕のＲが水酸基である本発明化合物は、以下
の反応式に示したように一般式〔■〕のＲがベンジルオ
キシ基に相当する化合物を、例えばラネーニッケル、バ
ラジュウム炭素等の触媒の存在下、接触水素還元するこ
とによって得ることができる。 ［００４９］

【反応式１２】 ％式％］ 〈Ｆ法〉 本発明化合物は、 ［００５１］

【反応式１３】 下記の方法でも製造することができる。 ［００５２］ （式中、Ｒ，Ｒ’、　Ｒ２，Ａ、　Ｂ、　Ｚ、　Ｙ、　
Ｌは前記と同じ意味を表す。）例えば〈Ｅ法〉で得られ
た安息香酸誘導体を適当な塩基、例えば炭酸カリや水素
化ナトリウム等の存在下で、適当な不活性溶媒、例えば
ジメチルホルムアミドテトラハイドロフラン、アセトニ
トリル、トルエン等の中で、室温から１００℃までの温
度範囲で当該の脱離基を有するエステル残基と縮合させ
て得ることができる。 ［００５３］ 次に、本発明化合物の中間体となる一般式〔■■〕ある
いは一般式〔ＸＴ〕で表される化合物の代表例を表２Ａ
及び表２Ｂに示す。尚、これらの中間体にもすぐれた除
草活性と選択性がみられる。 ［００５４］

【表２Ａ］ 【表２Ｂ］ ［ｃ−Ｎ ［００５６］ 【実施例】 次に参考例及び実施例をあげて本発明化合物及び中間体
の製造法を具体的に説明する。尚、屈折率は２０℃にお
けるＮａ−Ｄ線での測定値を示す。 実施例１ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシ］−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］安
息香酸メチル（化合物番号９）の製造２−アセチル−６
−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ］安息香酸メチル（融点１６４〜１６６℃）（５ｇ）
、塩酸メタノールアミン（３ｇ）、トリエチルアミン（
３，６ｇ）をクロロホルム（５０ｍｌ）に加え、還流下
で８時間攪拌して反応終了とした。反応液を多量の水に
注ぎ、水洗後にクロロホルム層を分取し、乾燥後に溶剤
を減圧下で留去した。油状物はヘキサン／イソプロピル
エーテルを展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーに
て精製し、ヘキサン／イソプロピルエーテル混液中で再
結晶化することにより、無色透明プリズム晶の目的化合
物３．２ｇ（収率５０％）を得た。融点１０５〜１０６
℃［００５７］ 実施例２ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシ］−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］安
息香酸メチル（化合物番号９）の製造２−アセチル−６
−［４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキシ
］安息香酸メチル（３，３゛ｇ）、塩酸メタノールアミ
ン（４，１ｇ）　、酢酸カリウム（４、９ｇ）をメタノ
ール（５０ｍｌ）に加え、加熱還流下で２時間攪拌して
反応終了とした。反応液を多量の水に注ぎ、塩酸酸性に
して酢酸エチルで抽出し、炭酸水素ナトリウム水溶液、
水の順で洗浄した。乾燥、濃縮して得られた結晶をイソ
プロピルエーテルで洗浄して目的化合物３．２ｇ（収率
８９％）を得た。融点１０５〜１０６℃ ［００５８］ 参考例１ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）チ
オヨー６−アセチル安息香酸メチル（中間体番号７）の
製造 ２−アミノ−６−アセチル安息香酸（１０，２ｇ）を、
濃塩酸（１４，２ｍ１）、水（４０ｍｌ）及び亜硝酸ナ
トリウム（４，３ｇ）でジアゾニウム塩とした後このジ
アゾニウム塩をあらかじめ調製した二硫化ナトリウム水
溶液（硫化ナトリウムの９含水物１４．３　ｇ、イオウ
１．９　ｇ、水酸化ナトリウム４．６ｇ及び水３０ｍ１
より調製）に、０〜５℃の温度下で徐々に滴下した。滴
下終了後、室温下で２時間攪拌して反応終了とした。反
応液を多量の水に注ぎ濃塩酸を加えた後、酢酸エチルで
抽出した。酢酸エチル層に炭酸水素ナトリウム水溶液を
加え、炭酸水素ナトリウム可溶分を抽出した。この水溶
液にピロ硫酸ナトリウム（１４゜８ｇ）を加え、３０分
間還流して反応終了とした。反応液に濃塩酸を加えた後
、酢酸エチルで抽出した。抽出液は乾燥した後、溶剤を
減圧下で留去して２−メルカプト−６−アセチル安息香
酸１０．１ｇ（収率９０％）を得た。 ついで、２−メルカプト−６−アセチル安息香酸（１０
，１ｇ）、水酸化カリウム（７，６ｇ）を水（２０ｍｌ
）　、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）の混
合溶媒に溶解させた。この溶液に、４，６−シメトキシ
ー２−メチルスルホニルピリミジン（１３，５ｇ）を加
え、室温下で２時間、さらに６０℃で０．５時間攪拌反
応させた。反応液を多量の水に注いだ後、中性分をクロ
ロホルムで抽出した。水層に濃塩酸を加え、析出した油
状物をエーテルで抽出後に乾燥した。このエーテル溶液
をフロリジルのショートカラムに通した後、エーテルを
留去し、２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−
イル）チオヨー６−アセチル安息香酸６．１ｇを得た。 次に、テトラヒドロフランとＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドの１：１混合溶媒（４０ｍｌ）に６０％水素化ナト
リウＡ（０，３ｇ）を懸濁した後、２−［（４，６−シ
メトキシピリミジンー２−イル）チオヨー６−アセチル
安息香酸（２，５ｇ）を加え、３０分間攪拌した。次に
、ヨウ化メチル（１，３ｇ）を室温下で滴下し、２時間
加熱還流して反応終了とした。反応液を水に注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。抽出液は水洗、乾燥し、溶媒を減圧
下で留去した。得られた残渣をクロマトグラフィーによ
り精製し、目的化合物５．８ｇ（収率３２％）を得た。 融点１４９〜１５１℃ ［００５９］ 実施例３ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）チ
オ］−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］安息
香酸メチル（化合物番号３３）の製造２−［（４，６−
シメトキシピリミジンー２−イル）チオ］−６−アセチ
ル安息香酸メチル（１，０ｇ）及びメトキシアミン塩酸
塩（０，５ｇ）をメタノール（６ｍ　ｌ　）に溶解させ
、この溶液を１５分間還流させた。混合液を室温まで冷
却した後、この液に炭酸カリウム（０，８ｇ）を加え、
３時間加熱還流させた。反応液を多量の水に注ぎ、析出
した油状物を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルの層を
水洗、乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。得
られた残渣をクロマトグラフィーにより精製し、目的化
合物を領６５ｇ（収率５９％）を得た。屈折率１．５７
０９ ［００６０］ 実施例４ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ’−アセチルヒドラゾメチル）安息香
酸メチル（化合物番号２７）の製造５０ｍ１容量のナス
フラスコに２−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）オキシヨー６−ホルミル安息香酸メチル（０，
７ｇ）、アセチルヒドラジン（０，７ｇ）、メタノール
（１０ｍｌ）を入れ、室温にて３０分間攪拌した。 減圧下でメタノールを留去し、残渣を酢酸エチルに溶解
した。有機層を水、５％−塩酸、飽和食塩水にて洗浄後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、少量のフ
ロリジルを加え５分間攪拌した。フロリジルをろ別し、
減圧下で酢酸エチルを留去して、得られた固体をイソプ
ロピルエーテルで洗浄して目的化合物０゜７ｇ（収率８
５％）を得た。融点１４４−１４６℃［００６１］ 参考例２ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシヨー６−ホルミル安息香酸メチル（中間体番号１８
）の製造２００ｍ１容量のナスフラスコに炭酸カリウム
（１３，８ｇ）とＤＭＦ（５０ｍ　ｌ　）を入れ、攪拌
しなから２−ホルミル−６−ヒドロキシ安息香酸メチル
（１１、１ｇ）と４，６−シメトキシー２−メタンスル
ホニルピリミジン（１４，６ｇ）を加えた。混合物を８
０℃にて１時間攪拌し、冷却後氷水中に注ぎ入れた。析
出した油状物を酢酸エチルを用いて抽出し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。 減圧下で酢酸エチルを留去して、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィーにて精製して目的化合物１１．０ｇ
（収率５２％）を得た。融点９１−９３℃［００６２］ 実施例５ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ’−フェニルヒドラゾメチル）安息香
酸メチル（化合物番号２４）の製造５０ｍ１容量のナス
フラスコに２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２
−イル）オキシヨー６−ホルミル安息香酸メチル（０，
９ｇ）、フェニルヒドラジン塩酸塩（０，７ｇ）、酢酸
カリウム（０，４ｇ）、メタノール（１０ｍｌ）を入れ
、室温にて１０分間攪拌した。減圧下でメタノールを留
去し、残渣を酢酸エチルに溶解した。有機層を水、５％
塩酸、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。ろ過後、少量のフロリジルを加え５分間攪拌
した。フロリジルをろ別し、減圧下で酢酸エチルを留去
して目的化合物０．９ｇ（収率７８％）を得た。物性測
定不可 ［００６３］ 実施例６ ２−［４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ］　−６−（ヒドロキシイミノメチル）安息香酸メチ
ル（化合物番号１９）の製造５０ｍ１容量のナスフラス
コに２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル
）オキシ］−６−ホルミル安息香酸メチル（２，０ｇ）
、ヒドロキシアミン塩酸塩（０，８ｇ）、酢酸カワウＡ
　（１，１ｇ）　、メタノール（１０ｍｌ）を入れ室温
にて１０分間攪拌した。減圧下でメタノールを留去し、
残渣を酢酸エチルに溶解した。有機層を水、５％塩酸、
飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。ろ過後、少量のフロリジルを加え５分間攪拌した。 フロリジルをろ別し、減圧下で酢酸エチルを留去して目
的化合物１．５ｇ（収率７２％）を得た。屈折率１．５
５５８ ［００６４］ 実施例７ ２−［４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ］−６−［（Ｎ−（１−エトキシカルボニルエチル）
オキシイミノ）メチル］安息香酸メチル（化合物番号２
２）の製造 ５０ｍ１容量のナスフラスコに２−［（４，６−シメト
キシピリミジンー２−イル）オキシヨー６−ヒドロキシ
イミノメチル安息香酸メチル（２，０ｇ）、２−ブロモ
プロピオン酸エチル（３ｍｌ）、酸化銀（Ｉ）（０，９
ｇ）を入れ、室温にて一晩放置した。アセトン（１０ｍ
ｌ）、シリカゲル（１０ｇ）を加えて減圧下でアセトン
を留去し、カラムクロマトグラフィーにて精製して目的
化合物０．７ｇ（収率２７％）を得た。屈折率１．５２
６１［００６５］ 参考例３ ６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］−サリチル
酸メチル（中間体番号２１）の製造 ６−アセチル−サリチル酸メチル（１，２ｇ）、メトキ
シアミン塩酸塩（１，３ｇ）、酢酸カリウム（１，５ｇ
）をメタノール（３０ｍｌ）に加え、室温で一晩攪拌し
た。反応終了後、水中にあけ、塩酸酸性にして酢酸エチ
ルで抽出した。炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗
浄したあと乾燥、濃縮して油状物を得た。 カラムクロマトグラフィーにより精製して、目的化合物
１．１５ｇ（収率８３％）を得た。屈折率１．５４２３ ［００６６］ 実施例８ ２−［（４，６−ジメトキシ−ピリミジンー２−イル）
オキシ］−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］
安息香酸メチル（化合物番号９）の製造６−［１−（Ｎ
−メトキシイミノ）エチルヨーサリチル酸メチル（１，
１５ｇ）、４．６−シメトキシー２−メチルスルホニル
ピリミジン（１，１２ｇ）、炭酸カリウム（０，７１ｇ
）をＤＭＦ（５０ｍｌ）に加え、１００℃で２時間加熱
した。放冷後、水中にあけ酢酸エチルで抽出、水洗、乾
燥、濃縮して２−［（４゜６−シメトキシピリミジンー
２−イル）オキシ］−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ
）エチル−安息香酸メチルの粗結晶を得た。これをジイ
ソプロピルエーテルで洗浄して目的化合物１．３５ｇ（
収率７３％）を得た。融点１０５−１０６℃［００６７
］ 参考例４ ２−アセチル−６−［（４，６−シメトキシトリアジン
ー２−イル）オキシ］安息香酸メチル（中間体番号１３
）の製造水素化ナトリウム（０，２３ｇ）、ベンゼン（
３０ｍｌ）の懸濁溶液に６−アセチル−サリチル酸メチ
ル（１，０ｇ）を加え、室温で１０分間攪拌した。２−
クロロ−４，６−ジメトキシトリアジン（０，９５ｇ）
を加え、室温で１昼夜攪拌した。反応終了後、水中にあ
け、酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥、濃縮して結晶を得
た。これをカラムクロマトグラフィーで精製して、目的
化合物１．１５ｇ（収率６７％）を得た。融点１５１〜
１５６℃［００６８］ 実施例９ ２−［（４，６−シメトキシトリアジンー２−イル）オ
キシ］　−６−［１’−ＣＮ−メトキシイミノ）エチル
１安息香酸メチル（化合物番号４１）の製造２−アセチ
ル−６−［（４，６−シメトキシトリアジンー２−イル
）オキシ］安息香酸メチル（０，９ｇ）、メトキシアミ
ン塩酸塩（０，６８ｇ）、酢酸カリウム（０，８０ｇ）
をメタノール（３０ｍｌ）に加え、室温で１昼夜攪拌し
た。反応液を水中にあけ、酢酸エチルで抽出、水洗、乾
燥、濃縮して油状物を得た。これをカラムクロマトグラ
フィーで精製して、目的化合物領４７ｇ（収率４８％）
を得た。融点１３１〜１３５℃ ［００６９］ 実施例１０ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシ］　−６−［４−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］
安息香酸く化合物番号１）の製造実施例１と同様の方法
で得られた２−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）オキシ］　−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ
）エチル］安息香酸ベンジルエステル（化合物番号４）
（１，５ｇ）、１０％パラジウム炭素（０，１５ｇ）を
メタノール（５０ｍｌ）に加え、攪拌下、室温にて水素
（８３ｍｌ）を添加した。終了後、パラジウム炭素は濾
別し、濾液を減圧下で留去して、得られた油状物をヘキ
サン／酢酸エチルを展開溶媒とするカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、目的化合物Ｌ１ｇ（収率８６％）を
得た。融点１２５−１２７℃。 ［００７０１ 実施例１１ ２−　［（４，６−シメトキシー２−イル）オキシ］　
−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］安息香酸
エチル（化合物番号１５）の製造ＤＭＦ５０ｍｌに実施
例８で得られた２−［（４，６−シメトキシピリミジン
ー２−イル）オキシ］−６−［１−（Ｎ−メトキシイミ
ノ）エチル］安息香酸を（２ｇ）加え、室温にてよく攪
拌した。これに水素化ナトリウム（０，２３ｇ）を加え
、水素の発生が止んでから臭化エチル（１ｇ）を加えた
。そのまま６０℃にて１時間攪拌を続けた。その後、反
応溶液は冷水にあけ、生成した油状物を酢酸エチルで分
取し、水洗の後、乾燥、濃縮した。残渣油状物はヘキサ
ン／イソフロピルエーテル（１０：１）の展開溶媒で、
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的化合物１．
５ｇ（収率６９％）を得た。融点６５−６８℃［００７
１］ 実施例１２ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシ］　−６−［１−（Ｎ−エトキシイミノ）エチル］
安息香酸メチル（化合物番号１１）の製造２−アセチル
−６−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）
オキシ］安息香酸メチル（１，０ｇ）　、エトキシアミ
ン塩酸塩（１，１８ｇ）、酢酸カリウム（１，１８ｇ）
をメタノール（３０ｍｌ）に加え、攪拌下５時間還流し
た。その後、反応混液は冷水にあけ、酢酸エチルにて抽
出した後、有機層は最初希塩酸その後重曹水、水の順で
洗浄した。その後、有機層は乾燥、濃縮し、固体を得た
。これをｎ−ヘキサンにて洗浄し、無色透明の結晶とし
て目的化合物０．７６ｇ（収率６７％）を得た。融点９
３〜９５℃［００７２］ 実施例１３ ２−　［１−（Ｎ−アリルオキシイミノ）エチル］　−
６−［（４，６−ジメトキシピリミジン　２−イル）オ
キシ］安息香酸メチル（化合物番号１４）の製造２−ア
セチル−６−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−
イル）オキシ］安息香酸メチル（１，０ｇＬアリルオキ
シアミン塩酸塩（１，０ｇ）、酢酸カリウム（０，９ｇ
）をメタノール（３０ｍｌ）に加え、攪拌下で５時間還
流した。 その後、反応混液は冷水にあけ、酢酸エチルにて抽出し
た後、有機層は最初希塩酸、その後重曹水、水の順で洗
浄した。その後、有機層は乾燥、濃縮し、残渣油状物を
カラムクロマトグラフィーにて精製し、無色透明の結晶
として、目的化合物０．５４ｇ（収率４６％）を得た。 融点７６−７８℃［００７３］ 参考例５ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オ
キシヨー６−プロピオニル安息香酸メチル（中間体番号
１７）の製造３−ヒドロキシ−２−メトキシカルボニル
プロピオフェノン（０，７８ｇ）及び２−メチルスルフ
ォニル−４，６−ジメトキシピリミジン（０，８５ｇ）
をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）（６０ｍｌ）に溶解
し、水冷下にて水素化ナトリウム（６０％Ｏｉｌ　ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎ）　　（０，１５ｇ）を加え、室温に
て８時間攪拌した。 氷水を加え酢酸エチルにて抽出し、飽和金塩水にて洗浄
後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去後、
混合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、イソプ
ロピルエーテルにて結晶化し、目的化合物０．９２ｇ（
収率７１．３％）を得た。融点１２０−１２２℃ ［００７４］ 実施例１４ ６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）プロピル］−２−［
（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキシ］
安息香酸メチル（化合物番号５３）の製造２−［（４，
６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキシヨー６−
プロピオニル安息香酸メチル（０，６２ｇ）、メトキシ
アミン塩酸塩（０，４５ｇ）及び酢酸カリウム（０，５
３ｇ）をメタノール（８０ｍｌ）中にて６時間加熱還流
した。沈澱物をろ側抜、溶媒を留去し、水を加え酢酸エ
チル抽出し、水洗後に無水硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。溶媒留去後、混合物をカラムクロマトグラフィーに
て精製し、イソプロピルエーテル／酢酸エチルにて結晶
化し、目的化合物０゜６０ｇ　（収率８９．５％）を得
た。融点７５−７７℃［００７５］ 実施例１５ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）−
Ｎ−ホルミルアミノ−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ
）エチル］安息香酸メチル（化合物番号１３１）の製造 水素化ナトリウム（１，６８ｇ）の（１００ｍｌ）ベン
ゼン溶液に、２−ホルミルアミノ−６−［１−（Ｎ−メ
トキシイミノ）エチル］安息香酸メチル（１０ｇ）を加
えて、室温下で１０分攪拌した後、２−メチルスルホニ
ル−４，６−ジメトキシピリミジン（８，７ｇ）を加え
て、６時間加熱還流した。放冷後、反応液を氷水中にあ
け、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗、乾燥、濃縮
して得た残渣をカラムクロマトグラフィーで精製して、
目的化合物８．３ｇ（収率５４％）を得た。融点１４７
−１４９℃ ［００７６］ 実施例１６ ２−［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）ア
ミノ］−６−［１−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］安
息香酸メチル（化合物番号４６）の製造２−［（４，６
−シメトキシピリミジンー２−イル）−Ｎ−ホルミルア
ミノ］−６−［１（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］安息
香酸メチル（１，３４ｇ）の（５０ｍｌ）メタノール溶
液に濃塩酸（１ｍ　ｌ　）を加え、室温下で一晩放置し
た。 反応液を氷水中にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層
を炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄したのち、
乾燥、濃縮して得た残渣をカラムクロマトグラフィーで
精製して、目的化合物０．８７ｇ（収率７０％）を得た
。融点８２−８４℃ ［００７７］ 本発明の除草剤は一般式〔■〕で示されるピリミジンま
たはトリアジン誘導体及びそれらの塩を有効成分として
なる。 本発明化合物を除草剤として水田、畑地、樹園地、非農
耕地等に使用する場合その目的に応じて有効成分を適当
な剤型で用いることができる。通常の場合は有効成分を
不活性な液体または固体の担体で希釈し、必要に応じて
界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合して、粉剤、水利
剤、乳剤、粒剤等の各種形態に製剤して使用することが
できる。製剤化に際して用いられる担体としては、例え
ばジ−クライト、タルク、ベントナイト、クレー　カオ
リン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト消
石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルア
ルコール、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタ
レン等の液体担体等があげられる。界面活性剤及び分散
剤としては、例えばアルコール硫酸エステル塩アルキル
アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキレート等があげられる。補助剤としては
例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリ
コール、アラビアゴム等があげられる。使用に際しては
適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用する。 本発明化合物は有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜Ｉ
Ｋｇ、好ましくは１ｇ〜５Ｋｇ、さらに好ましくは１０
ｇ〜５００ｇ施用する。 ［００７８］ また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、
他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい
。混用できる除草剤としては例えば、ＣＮＰ　（４−ｎ
ｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌ　２，４．６−ｔｒｉｃｈｌｏｒ
ｏｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ）　、クロメトキシニル（
２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ　３−ｍｅｔｈ
ｏｘｙ−４−ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ）　
、ビフェノックス（ｍｅｔｈｙｌ　５−（２，４−ｄｉ
ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｘｙ）−２−ｎｉｔｒｏｂｅｎ
ｏａｔｅ）　、ベンチオカーブ（Ｓ−４−ｃｈｌｏｒｏ
ｂｅｎｚｙｌ　Ｎ、　Ｎ−ｄｉｅｔｈｙｌｔｈｉｏｃａ
ｒｂａｍａｔｅ）　、モリネート（Ｓ−ｅｔｈｙｌ　ｐ
ｅｒｈｙｄｒｏａｚｅｐｉｎ−１−ｃａｒｂｏｔｈｉｏ
ａｔｅ）、ジメピペレート（Ｓ−１−ｍｅｔｈｙｌ−１
−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ　ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ−１
−ｃａｒｂｏｔｈｉｏａｔｅ）、ニスプロカルブ（Ｓ−
ｂｅｎｚｙｌ　−Ｎ−（１，２−ｄ　ｉｍｅｔｈｙ　１
ｐｒｏｐｙ　１　）　−Ｎ−ｅｔｈｙｌ　ｔｈ　ｉｏｃ
ａｒｂａｍａｔｅ）、ピリブチカルブ（０−（３−ｔｅ
ｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎ　ｉ　ｌ　）　−Ｎ−（６−
ｍｅｔｈｏｘｙ−２−ｐｙｒｉｚｙｌ　）　−Ｎ−ｍｅ
ｔｈｙｌ−ｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）　、Ｍ　ＣＣ
（ｓｗｅｐ、　ｍｅｔｈｙｌ　３．４−ｄｉｃｈｌｏｒ
ｏｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ）ＳＡＰ　（ｂｅｎ
ｓｕｌｉｄｅ、　０．０−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｓ
−（２−ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌａｍｉｎｏｅｔ
ｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｄｉｔｈｉｏａｔｅ）　、
ピペロホス（Ｓ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎ
ｏｃａｒｂｏｎｙｌｍｅｔｈｙｌ　Ｏ，０−ｄｉｐｒｏ
ｐｙｌ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｄｉｔｈｉｏａｔｅ）　、
ブタクロール（Ｎ−ｂｕｔｏｘｙｍｅｔｈｙｌ　）−２
−ｃｈｌｏｒｏ−２’　、　６　’ｄｉｅｔｈｙｌａｃ
ｅｔａｎｉｌｉｄｅ）　、プレチラクロール（２−ｃｈ
ｌｏｒｏ−２’　、　６　’　−ｄｉｅｔｈｙｌ−Ｎ−
（２−ｐｒｏｐｏｘｙｅｔｈｙｌ）ａｃｅｔａｎｉｌｉ
ｄｅ）　、メフェナセット（２−（ｂｅｎｚｏｔｈｉａ
ｚｏｌ−２−ｙｌｏｘｙ）　−Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ａｃ
ｅｔａｎｉｌｉｄｅ）　、ブロモブチド（（Ｒ８）　−
２−ｂｒｏｍｏ−３，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ−（ａ
　、　ａ　−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｂｕｔｙ
ｒａｍｉｄｅ）　、２　、４−　Ｐ　Ａ　（２，４−ｄ
ｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｘｙ）ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉ
ｄ）、２．４−ＰＡエチル、Ｍ　ＣＰ　（４−ｃｈｌｏ
ｒｏ−ｏ−ｔｏｌｙｌｏｘｙａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ）
　、Ｍ　ＣＰ　ｘチル、フェノチオール（Ｓ−ｅｔｈｙ
ｌ　４−ｃｈｌｏｒｏ−ｏ−ｔｏｌｙｌｏｘｙｔｈｉｏ
ａｃｅｔａｔｅ）　、Ｍ　ＣＰ　Ｂ　（４−（４−ｃｈ
ｌｏｒｏ−ｏ−ｔｏｌｙｌｏｘｙ）ｂｕｔｙｒｉｃ　ａ
ｃｉｄ）　、ナプロアニリド（２−（２−ｎａｐｈｔｈ
ｙｌｏｘｙ）ｐｒｏｐｉｏｎａｎｉｌｉｄｅ）　、クロ
メプロップ（２−（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−３−ｍ
ｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｘｙ）ｐｒｏｐｉ。 ｎａｎｉｌｉｄｅ）　、ジメタメトリン（２−（１，２
−ｄ　ｉ　ｍｅｔｈｙ　１ｐｒｏｐｙ　ｌ　ａｍ　ｉ　
ｎｏ　）　−４−ｅｔｈｙｌ　ａｍ　ｉ　ｎｏ−６−ｍ
ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）
　、シメトリン（２，４−ｂｉｓ　（ｅｔｈｙｌａｍｉ
ｎｏ）−６−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉ。 −１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）　、プロメトリン（
２，４−ｂｉｓ　（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｏ）　
−６−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ−１゜３．５−ｔｒｉａｚ
ｉｎｅ）　、ダイムロン（１−（ａ　、　ａ　−ｄｉｍ
ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ　）−３−（ｐ−ｔｏｌｙｌ）
ｕｒｅａ）、オキサシアシン（５−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙ
ｌ−３−（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−５−ｉｓｏｐｒ
ｏｐｏｘｙｐｈｅｎｙｌ　）−１，３，４−。 ｘａｄｉａｚｏｌｅ−２（３Ｈ）−ｏｎｅ）　、ビラゾ
レート（４−（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉ
　１　）−１，３−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−５−ｐｙｒａｚ
ｏｌｙｌ　ｐ−七ｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）　
、ペンゾフェナッフ’　（２−［４−（２，４−ｄｉｃ
ｈｌｏｒ。 ３−ｍｅｔｈｙ　１ｂｅｎｚｏ　ｉ　ｌ　）　−１，３
−ｄ　ｉ　ｍｅｔｈｙ　１　ｐｙｒａｚｏ　１　ｅ−５
−ｙ　ｌ　ｏｘｙ］　４−ｍｅｔｈｙ　１　ａｃｅｔｏ
ｐｈｅｎｏｎｅ）、ビラジキシフェン（２−［４−（２
，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉ　ｌ−１，３−ｄ
ｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｏｌｅ−５−ｙｌｏｘｙ］ａ
ｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎ）　、ペンタシン（３−ｉｓｏｐ
ｒｏｐｙｌ−ＩＨ−２，１，３−ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚ
ｉｎｅ−４（３Ｈ）　−ｏｎｅ２．２−ｄｉｏｘｉｄｅ
）　、ベンスルフロンメチル（ｍｅｔｈｙｌ　２−［［
［（４，６−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−
２−ｙｌ）ａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ］ａｍｉｎｏｓ
ｕｌｆｏｎｙｌ］ｍｅｔｈｙｌ］ｂｅｎｚｏａｔｅ）　
、ビラゾスルフロンエチル　（ｅｔｈｙｌ−５−［３−
（４，６−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｙｒｉｍｉｄｉｎ−２
ｙｌ）ｕｒｅｉｄｅｓｕｌｆｏｎｙｌ］　−１−ｍｅｔ
ｈｙｌｐｙｒａｚｏｌ−４−ｃａｒｏｘｙｌａｔｅ）等
があげられる。 ［００７９］ 次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明す
る。以下の説明において「部」は重量部を意味する。 製剤例１　水和剤 化合物（１１）の１０部にエマルゲン（花王株式会社の
登録商標）８１０の０．５部、デモール（花王株式会社
の登録商標）Ｎの０．５部、クニライト（クニミネ工業
株式会社の登録商標）２０１の２０部、ジ−クライト（
ジ−クライト株式会社の登録商標）ＣＡの６９部を混合
粉砕し、水利剤を得る。 ［００８０］ 製剤例２　水和剤 化合物（１４）の１０部にエマルゲン８１０の領５部、
デモールＮの０．５部りニライト２０１の２０音限カー
プレツクス８０の５音阻ジ−クライトＣＡの６４部を混
合粉砕し、水利剤を得る。 ［００８１］ 製剤例３　乳剤 化合物（１）の３０部にキシレンとイソホロンの等景況
合物６０部、界面活性剤ツルポール（東邦化学工業株式
会社の登録商標）８００Ａの１０部を加え、これらをよ
くかきまぜることによって乳剤を得る。 ［００８２］ 製剤例４　粒剤 化合物（９）の１０部、タルクとベントナイトを１：３
の割合の混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボンの
５部、界面活性剤ツルポール８００Ａのの５部に水１０
部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径０．
７ｍｍのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．５〜
１ｍｍの長さに切断し、粒剤を得る。 ［００８３］ 製剤例５　混合粒剤 化合物（９）の２部、ベンスルフロンメチルの５部、タ
ルクとベントナイトを１：３の割合の混合した増量剤の
８０部、ホワイトカーボンの５部、界面活性剤ツルポー
ル８００Ａのの５部に水１０部を加え、よく練ってペー
スト状としたものを直径０．７ｍｍのふるい穴から押し
出して乾燥した後に０．５〜１ｍｍの長さに切断し、粒
剤を得る。 ［００８４］

【発明の効果】

一般式〔■〕で表される本発明の化合物及びそれらの塩
は、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ
等の一年生雑草及びホタルイ、ヘラオモダカ、ウリカワ
、ミズガヤツリ、クログワイ等の多年生雑草の発芽時か
ら生育期の広い範囲にわたって、極めて低い薬量で優れ
た除草効果を発揮する。また、畑地においても問題とな
る種々の雑草、例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ
、ハコベイチビ、アメリカキンゴジカ、アサガオ、オナ
モミ等の広葉雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒ
メクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤッリ等の多年生およ
び１年生カヤツリグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコ
ログサ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズ
メノテッポウ、野生エンバク等のイネ科雑草を有効に防
除することができる。 一方、本発明の除草剤は作物に対する安全性が高く、中
でも、稲、小麦、大麦トウモロコシ、ダレインツルガム
、大豆、棉及びテンサイ等に対して高い安全性を示す。 ［００８５］ 次に試、験例をあげて本発明化合物の奏する効果を説明
する。 試験例１　（水田土壌処理による除草効果試験）１００
０ｍ２のプラスチックポットに水田土壌を充填し、代掻
後、タイヌビエ（Ｅｃ）、コナギ（Ｍｏ）及びホタルイ
（Ｓｃ）の各種子を播種し、水深３ｃｍに湛水した。翌
日、製剤例１に準じて調製した水利剤を水で希釈し、水
面滴下処理した。施用量は、有効成分を１０アール当り
１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理後２１
日目に表３の基準に従って除草効果を調査した。その結
果を表４に示した［００８６］

【表４】 ［００８８］ 試験例２ （畑地土壌処理による除草効果試、験）タデ（Ｐｏ）、
アオビユ（Ａｍ）、シロザ（Ｃｈ）、コゴメガヤツ１バ
Ｃｉ）の各種子を播種して覆土した。製剤例１に準じて
調製した水和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分
が１００ｇになる様に、１０アール当り１００１を小型
噴霧器で土壌表面に均一に散布した。その後、温室内で
育成し、処理後２１日目に表３の基準に従って除草効果
を調査した。尚、比較薬剤として表５に示す化合物を使
用した。試、験結果を表６Ａ〜Ｃに示す。 ［００８９］

【表５】

【表６Ａ］ 【表６Ｂ］ 【表６Ｃ］ ［００９３］ 試、験例３（畑地茎葉処理による除草効果試、験）１０
００ｍ２プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食用
ビニ（Ｅｃ）、オオイヌ タデ（Ｐｏ）、 アオビユ（Ａｍ）、 シロザ（Ｃｈ）、 コゴメガヤツリ（Ｃｉ　）の各種子を播種し、温室内で
２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水利剤を水に
希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に
、１０アール当り１００１を小型噴霧器で植物体の上方
から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成し
、処理後１４日ロー表３の基準に従って除草効果を調査
した。なお、比較薬剤として表５に示す化合物を使用し
た。試験結果を表７Ａ−Ｃに示す。 ［００９４］ 【表７Ａ］ 【表７Ｂ］ 【表７Ｃ］ ［００９７］ 試験例４（水田土壌処理による作物選択性試験）１１５
０００ａワグネルポツトに水田土壌を充填し、入水、代
掻後、ヒエ（Ｅｃ）コナギ（Ｍｏ）及びホタルイ（Ｓｃ
）の種子を播種し、更に２．０葉期の水稲（Ｏｒ）を移
植深度２ｃｍで、２本移植して水深３ｃｍに湛水した。 翌日、製剤例１に準じて調製した水利剤の所定有効成分
量を水で希釈し、水面に滴下処理した。その後、温室内
で育成し、処理後３０日ロー表３の基準に従い、除草効
果及び薬害を調査したなお、比較薬剤として表５に示す
化合物を使用した。試、験結果を表８に示す。 ［００９８］ 【表８】 ［００９９］ 試験例５ （畑地土壌処理による作物選択性状５験）ビニ（Ｅｃ）
、ジョンソングラス（ＳＯ）、ノスズメノテツポウ（Ａ
Ｉ）、オオイヌタデ（Ｐｏ）アオビユ（Ａｍ）、シロザ
（ｃｈ）、の各種子を播種して覆土した。翌日、製剤例
１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量を水で希釈
し、１０アール当り１００１を小型噴霧器で土壌表面に
均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理後２１
日目に表３の基準に従って除草効果を調査した。なお、
比較薬剤として表５に示す化合物を使用した。試験結果
を表９に示す。 ［０１００］

【表９】 ［０１０１］ 試験例６（畑地茎葉処理による作物選択性試験）６００
０ｍ２プラスチツクポツトに畑地土壌を充填し、稲（Ｏ
ｒ）、棉（Ｇｏ）、食用ビニ（Ｅｃ）、オオイヌタデ（
Ｐｏ）、アオビユ（Ａｍ）、シロザ（ｃｈ）、ジョンソ
ングラス（Ｓｏ）ノスズメノテッポウ（Ａｌ）の各種子
を播種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じて調
製した水和剤の所定有効成分量を水で希釈し、１０アー
ル当り１００１を小型噴霧器で植物体の上方から全体に
茎葉散布処理した。その後、温室内で育成し、処理後１
４日目に表３の基準に従って除草効果を調査した。なお
、比較薬剤として表５に示す化合物を使用した。試、験
結果を表１０に示す。 ［０１０２］

【表１０１ ［０１０３］ 試、験例７（水田土壌処理による薬剤混用効果試験）１
　／　４００　ａコンクリートポットに水田土壌を充填
し、入水、代掻、施肥後、ヒエ（Ｅｃ）、コナギ（Ｍｏ
）、ホタルイ（Ｓｃ）、タマガヤツ１バＣｙ）及びアゼ
ナ（Ｌｉ）の種子を播種し、ウリカワ（Ｓａ）、ミズガ
ヤツリ（Ｃｓ）の塊茎を置床した。更に２．０葉期の水
稲（Ｏｒ）を移植深度２ｃｔｎで、８本移植して水深４
ｃｍに湛水した。翌日、製剤例５で調製した混合粒剤を
所定量均一に処理した。その後、屋外で育成し、処理後
６１日目に表３の基準に従い、除草効果及び薬害を調査
した。試、験結果を表１１に示す ［０１０４］ 【表１１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは式ＯＲ＾３｛式中、Ｒ＾３は水素原子、ア
   ルキル基（該基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
   基、アルキルスルホニル基、フェニルチオ基、フェニル
   スルフィニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルオキ
   シ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基
   、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基またはフタルイミドイル
   基で置換されていてもよい。）、アルケニル基、ハロゲ
   ン置換アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン置換アル
   キニル基、フェニル基（該基はハロゲン原子、アルキル
   基またはアルコキシ基で置換されていてもよい。）、ベ
   ンジル基（該基はハロゲン原子、アルキル基またはアル
   コキシ基で置換されていてもよい。）、アルキリデンア
   ミノ基、シクロアルキリデンアミノ基、式 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ
   ＾５はアルキル基、フェニル基『該基はハロゲン原子、
   アルキル基またはアルコキシ基で置換されていてもよい
   。』、アミノ基、アルキルアミノ基またはジアルキルア
   ミノ基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）で表される
   基、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または有
   機アミンのカチオンを示す。｝で表される基、式ＳＲ＾
   ６｛式中、Ｒ＾６は水素原子、アルキル基、フェニル基
   （該基はハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基
   で置換されていてもよい。）、ベンジル基（該基はハロ
   ゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で置換されて
   いてもよい。）、アルケニル基、ハロゲン置換アルケニ
   ル基、アルキニル基またはハロゲン置換アルキニル基を
   示す。｝で表される基、式−ＮＲ＾７Ｒ＾８｛式中、Ｒ
   ＾７及びＲ＾８は同一または相異なり水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基またはフェニル基（該基はハロゲン
   原子、アルキル基またはアルコキシ基で置換されていて
   もよい。）を示す。｝で表される基またはイミダゾリル
   基を示し、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基（該基はハロ
   ゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
   ルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基または
   シアノ基で置換されていてもよい。）、フェニル基（該
   基はハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で置
   換されていてもよい。）またはベンジル基（該基はハロ
   ゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で置換されて
   いてもよい。）を示し、Ｒ＾２は水酸基、アルキル基（
   該基は１〜２個のハロゲン原子で置換されていてもよい
   。）、アルコキシアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、アルコキシ基（該基はハロゲン原子、ベンジルオ
   キシ基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキル基、
   アシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基またはアルコキ
   シ基で置換されていてもよい。）、フェニル基（該基は
   ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で置換さ
   れていてもよい。）、フェノキシ基（該基はハロゲン原
   子、アルキル基またはアルコキシ基で置換されていても
   よい。 ）、アルケニルオキシ基（該基は１〜２個のハロゲン原
   子またはフェニル基で置換されていてもよい。）、アル
   キニルオキシ基（該基は１〜２個のハロゲン原子または
   フェニル基で置換されていてもよい。）、ベンジルオキ
   シ基（該基はハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
   シ基で置換されていてもよい。）、トリメチルシリルオ
   キシ基、シクロアルコキシ基、式−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ＾
   ９｛式中、Ｒ＾９はハロゲン原子で置換されていてもよ
   いアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、アル
   キル基またはアルコキシ基で置換されていてもよいフェ
   ニル基、アルコキシ基または式−ＮＲ＾７Ｒ＾８（式中
   、Ｒ＾７及びＲ＾８は前記と同じ意味を示す。）で表さ
   れる基｝で表される基、式 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
   シ基を示し、ｎは１〜３の整数を示し、Ｒ＾４は前記と
   同じ意味を示す。）で表される基、フェニルアミノ基、
   アルコキシカルボニルアミノ基またはアルキルカルボニ
   ルアミノ基を示し、Ａ及びＢは同一または相異なりアル
   キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ハロゲン置換ア
   ルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基またはジアルキル
   アミノ基を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、ＮＨ基また
   は式＝Ｎ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ＾１＾０（式中、Ｒ＾１＾０は
   水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）で
   表される基を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示す
   。］で表されるピリミジンまたはトリアジン誘導体及び
   それらの塩。
2. 【請求項２】請求項１記載の化合物（一般式〔化１〕）
   及びそれらの塩を有効成分として含有する除草剤。