JPS5931778A - 置換アセトアニリド系化合物及びそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、置換アセトアニリド系化合物又はそれらを有
効成分として含有する除草剤に関する。

ｊ！に詳しく紘１本発明は一般式（１）（式中Ｘ社ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキン基、シアノ基又はト
リフルオロメチル基であシ、Ｙはアルキル基であり、ｎ
は１〜５の整数である）で表わされる置換子セトアニリ
ト。

系化合物又はそれらを有効成分として含有する除草剤で
ある。

前記一般式ｍ中のＸで表わされるハロゲン原子と′して
は、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、Ｘ及びＹで表
わされるアルキル基或は、Ｘで表わされるアルコキン基
のアルキル部分としては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル％　　Ｂｅ
ｅ−ブチルｂ　　ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる。

前記一般式（ｉ）の本発明化合物は、例えば次の様な方
法によって製造することができる。

〔１〕 （］［）　　　　　　（Ｉ） 〔２〕 〔３〕、 上記反応（１）〜・〔３゛〕で使用され、各一般式で表
わされる化合物に関し、一般式中のＨＡＬはハロゲン原
子であり％Ｍは水嵩原子又はアルカリ金属原子であり、
２は水酸基又はハロゲン原子であ、６、ｘ、ｙ及びｎは
前述の通９である。

上記〔１〕〜〔３〕の各反応社必要に応じて溶媒及び酸
受容体の存在下で行なわれる。

溶媒としては、水：ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ピリジンなどの芳香族炭化水素類：クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、シクロ冒エダン
、トリクロロエタン、ヘキ紫ン、シフｎヘキサンなどの
ｍ状又は非環状脂肪族炭化水素類ニジエチルエーテル、
メチルエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類二了七トン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンナトのケトン類：了セトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリルナトのニトリ
ルｒＡ＝メタノール、工ｌノール、インプロパツール、
などのアルコール類ニジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセト
アミド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒などが
挙げられ、また、酸受容体としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、巌酸ナトリウム％辰酸カリウムなど
のアルカリ金属水酸化物或は縦酸塩：ビリジン、トリエ
チルアミンなどの第３級アミンなどが挙げられる。

前記反応式〔１〕〜〔３〕中の一般式（１）、　　（Ｉ
Ｖ）及び（Ｖｌ）で表わされる化合物は１例えば次の様
な方法で製造することができる。

一般式（１）又は（Ｖｌ　）の化合物を製造する方法： ２−ヒト°ジキシ−３−ニトロピリジンを２１０ゲン化
・チオール化して得られる２−メルカプト−３−ニトロ
ピリジンを還元する。次いで、これを、チオホスゲン或
は二硫化炭素々どを用いて漂化し、２−オキシ（又は２
−メルカプト）チアゾｑ（５，４，ｂ）ピリジンを得、
更にこのものを！−ロゲン化する。

一般式（ｒｌ’）の化合物を製造する方法：前記方法で
得られた一般式（層）の化合物とヒＦロキシ酢陵或はそ
のエステル、アミドナトの誘導体とを反応させ、更に必
要に応じて加水分解、ハロゲン化等の通常の方法によっ
て変換する。

次に本発明化合物の合成例を記載する。

合成例 （チアゾロ（５，４−ｂ）ピリジン−２−イルオキシ）
−アセト−Ｎ−メチル−ｍ−クロロアニリドの合成 ヒドロキシ酢酸Ｎ−メチル−ｍ−クロロ７二すド０．６
４ｇ、水酸化カリウム０．２ｇ及びイソプロパツール３
−を均一になるように混合溶解させ、そこへ２−メルカ
プトチアゾロ〔５，４−ｂ）ピリジンを通常の塩素化反
応で得た２−クロロチアゾロ（５，４−ｂ）ピリジン（
１５ｇを溶解したインプロパツールｌＯｄ溶液を攪拌下
に滴下し１時間室温で反応させた１反応終了後、生成物
を水中に投入し、塩化メチレンで抽出した。抽出層を水
洗、乾燥し、溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製１分離して融点８３〜８７℃の目
的物０．３５ｇを得た。

前述の一般的製造法及び前記合成例に準じて製造し九本
発明の具体例を記載する。

化合物ＮＯ，１：　　　（チアゾｏ（５、＋−ｂ）ピリ
ジン−２−イルオキシ）−丁七トーＮ−メチルーｍ−ク
ロロアニリド　　ｍ、ｐ、８Ｎ７’（：：化合物ＮＯ，
２：　　　（チアゾロ（ｓ、４−ｂ）ピリジン−２−イ
ルオキシ）−丁セトーＮ−メチルー〇−メチル了二リド
　ｍ、ｐ、１０５１）”ＩＩＥ化合物ＮＯ，３：　　　
（チアゾロ（５，，１−ｂ）ピリジン−２−イルオキシ
）−アセト−Ｎ−メチル−３゜５−ジクｏｏ了ニリド　
ｍ、　ｐ　、　１０９〜ＩＩＥ℃化合物ＮＯ，４：　　
　（チアゾロ（ｓ　、　４−ｂ）ピリジン−２−イルオ
キシ）−丁セトーＮ−メチルー〇−クロｏ７二ＩＪ　）
’　　　　　　　ｍ、ｐ、１５４〜１５Ｅ化合物ＮＯ，
５：　　　（チアゾロ（５，４−ｂ、ｌピリジン−２−
イルオキシ）−丁七トーＮ−メチルーｍ−メチル了ニリ
ド　　　　　　ｍ、Ｒ１１：（−１１５℃化合物ＮＯ，
６：　　　（チアゾａｃ５，１−ｂ）ピリジン−２−イ
ルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｐ−／。

ロアニリド　　　　　　ｍ　、　ｐ　、　１２’？”１
３１℃化合物ＮＯ，７：　　　　（チアゾロ（５，４−
ｂ）ピリジン−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル
−ｍ−メトキシアニリド　ｍ、ｐ、１１ト１詔℃化合物
ＮＯ，８：　　　（チアゾロ（：５，４−ｂ）ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−、メチル−ｍ−シア
ノア二すド　　　　ｍ、ｐ、１４？（４■化合物ＮＯ，
９：　　　（チアゾロ（５，４−ｂ、ｌピリジン−２−
イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−３−クロロ−４−
メチルアニリド ｍ、ｐ、１５ト１５９°Ｇ 化合物ＮＯ，１０：　　　（チアゾロ（５，４−ｂ〕ピ
リジン−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−エチル−２゜
４．６．−トリフルオロアニリド ｍ、ｐ、１１ト■霞 化合物ＮＯ，１１：　　　（チアゾロ（５，４−ｂ〕ピ
リジン−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ−
トリフルオロメチルアニリド ｍ、ｐ、１１ｔ−１２１°Ｇ 化合物ＮＯ，１２：　　　（チアゾロ（５，４−ｂ）ピ
リジン−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ−
７“オ０了０１ノド”　　　　ｍ＠ｐ、１４７−１４９
℃化合物ＮＯ，１３：　　　（チアゾロ（５，４−ｂ、
ｌピリジン−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−
３゜４−ジク日口了ニリド　ｍ、ｐ、１５８〜１６１℃
化合物ＮＯ，１４：　　　（チアゾロ（５，４−ｂ）ピ
リジン−２−イルオキシ）アセト−Ｎ−メチル−２，６
−ジメチルアニリド　　ｍ、　ｐ　、１２９〜１３４℃
本発明の置換了セトアニリト°糸化合物は、後記試鹸例
にみる通シ、除草剤の有効成分として使用した場合に優
れた除草効果を示す。特に水田に繁茂する有害雑草を、
水稲に薬害を与えること無く選択的に防除できる。また
、それら有害雑草が、比較的生育の進んだものであって
も防除できるので、水田用除草剤として好適なものであ
る。

更に、畑地においても有害雑草を防除できるので好まし
いものである。本発明の除草剤の適用範囲は、前述の農
耕地以外に、果樹園、桑園、山林、農道、グランド、工
場敷地など多岐にわたり、また適用方法も土壌処理、茎
葉処理を適宜選択できる。

本発明除草剤を施用する場合、通常は担体。

必要に応じて希釈剤、溶剤、乳化剤、展着剤、界面活性
剤などの各種補助剤と混合して、粒剤、水利剤、乳剤、
液剤などに製剤して使用する。有効成分化合物と農薬用
補助剤との適量な配合重量比は、一般に１：９９〜９０
：１０．望ましくは、８：９７〜６０：４０である。有
効成分化合物の使用適量は、気象条件、土壌条件、薬剤
の製剤形態、対象雑草の種類、施用時期などの相違によ
シー概に規定できないが、一般に１了−ル尚りの施用有
効成分量としては、１〜１００　ｇ、望ましくは５〜５
０ｇである。

本発明除草剤は、他の農薬、肥料、土壌などと混用或は
併用することができ、この場合に一層優れた効果を示す
ことがある。その混合相手除草剤の有効成分としては、
例えば次のようなものが挙げられる。

トリアジン系： ２−メチルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，
５−トリアジン、 ２−クロル−４，６−ビスエチル了ばノー１．３ｊ５−
トリアジン、 ２−メチルチオ−４−（１，２−ジメチルプロピルアミ
ノ）−６−（エテル了ミノ）−８−トリアジン、 ２−（２−クロル−４−エチルアミノ−Ｓ−トリアジン
−６−イル了ミノ）２−メチルプロピオンニトリル フェノキシ系： ２．４−ジク日ルフエノキシ酢酸及びそのメチル、エチ
ル、メチルエステル、 ４−クロル−２−メチルフェノキシ酢酸、４−クロル−
２−メチルフェノキシ酪酸エチル ジフェニルエーテル系： ２．４．６−）ジクロルフェニル−４−ニトロフェニル
エーテル、 ２．４−ジクロルフェニル−３’−メ）＊シー４１−二
トロフェニルエーテル、 ２．４−ジクロルフェニル−３１−メトキシカルボニル
−４１−ニトロフェニルエーテル、２−ニトロ−５−（
２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）安息
香酸、ナトリウム塩 ウレア系： ３−（３，４−ジクロルフェニル）−ｌ−メトキシ−１
−メチルウレア、 ３−（３，４−ジクロルフェニル）−１゜ｌ−ジメチル
ウレア、 １−（ｃｔ、α−ジメチルベンジル）−３−（ｐ−トリ
ル）ウレア。

１．１−ジメチル−３−（３−）リフルオロメチルフェ
ニル）ウレア、 酸了ニリド系： ２−クロル−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメ
チル）アセトアニリド、 ２−クロル−，２１１６′−ジエチル−Ｎ−（プロポキ
シエチル）アセトアニリド、 ２−クロル−２’、　６’−ジエチル−Ｎ−（メトキシ
メチル）アセトアニリド、 ａ−（β−ナフトキシ）ブ四ピオン了二リド９、 アミド系： Ｎ−（ｃＬ、侃−ジメチルベンジル）２−ブロム３＃３
ジメチルブチル了ミド、 Ｎ−（ｃｔ−エチル、ａ−メチル４−タ諺ルベンジル）
　２−クロルフェニルアセトアミピラゾール： ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，３−ジメチ
ル−５−７エナシルオキシビラゾール、 ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，３−ジメチ
ルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート その他： ２−　ｓｅｃブチル−４，６−シニトロフエノール 次に本発明除草剤の試験例を記載する。

試験例１゜ １１５．０００了−ルボットに水田土壌を詰めて飽水さ
せた後、ヒエ種子を播種し、軽く覆土した。畑状線で発
芽させた後、水探約３ｃｍの湛水状態とし、そこへ各供
試化合物の製剤品（後記製剤例２に準じて製造した水利
剤）の水分散液を、有効成分当）所定量になるように滴
下処理した。薬剤処理３週間後に生育点法）に基づいて
生育抑制程度を表わし、表１に掲載した。

生育抑制程度　　　５：完全な枯死状態り ｌ：無処理区と同様の生育 表１ 試験例２ 前記試験例１において、ノビエが２ｉ期に達した時に、
各供試化合物を処理することを除いては、１川様にして
試験を行ない、肉眼で観察し、判定した結果を表２に掲
載した。

表　２ 試験例３ １１５．０００アールポツトに土壌を詰め、湛水１．て
ホタルイの種子を播種して温室内で生育させた。ホタル
イが発芽したときに水深約３備とし、ホタルイが２葉期
に達した時に各供試化合物の製剤品（後記製剤例２に準
じて製剤した水和剤）の水分散液を滴下処理した。薬剤
処理３週間後に生育状態を肉眼で観察し、試験例１の場
合と同様の基準で生育抑制程度を表わし、表３の結果を
得た。

表　　３ 試験例４ １１５．０００アールポツトに土壌を５占めて湛水し、
そこへ２．５葉期の水稲（品棟二日本晴）を２株（２本
／株）移植した。移植３日後に、供試化合物としてム１
．Ａ２．Ａ５．Ａ６，４８．属１１及び颯１３を各々２
０　ｇ　／　ＪＬ宛となるように製剤品（後記製剤例１
に準じて製剤した粒剤）を処理した。薬剤処理３週間後
に、薬害の程度を肉眼観察したが、いずれの試験も、薬
害は認められなかった。

試験例５ 前記試験例４において、ノビエ及びホタルイ種子を播種
し、置換酢酸アニｊＪド系化合物及び他の除草性化合物
を含有する製剤品を所定量施用するように、雑草が２ｓ
ｉ期に達したときに処理した。薬剤処理３週間後、雑草
の生育状態を肉眼で観察して表４の結果を得だ。なお、
いずれの試験区においても水稲に対する薬害は認められ
なかった。試験結果は試験例１の場合に準じて表わした
。

表中、Ａ及びＢは次記するものである。

Ａ：２−メチルチオ−４，６−ピスエチルアミノー１．
　３．　５−）リアジン Ｂ：４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１゜３−ジ
メチル−５−フェナシルオキシピラゾール 次に、本発明除草剤の製剤例を記載する。

製剤例１゜ （１１ベントナイト　　　　　　　　５８重蓋部（２）
　　ジ−クライト　　　　　　　　　３０重量部（３）
　　リグニンスルホン酸ソーダ　　　５重量部（４）化
合物ＡＩ　　　　　　　　　　　７重量部以上の各成分
に適量の造粒所要水を加え、混合、造粒して粒剤を得た
。

製剤例２゜ （１）　　ジ−クライト　　　　　　　　７８重量部（
２）　　ラベリンＳ　（商品名：第−工業製薬製）　２
重量部（３）　　ツルＩ−ル５０３９　　（商品名二東
邦化学工業製）　　　　　　　　　　　　　　　　５重
量部（４）　　カープレックス（商品名：塩野義製薬＃
）　　　　　　　　　　　　１５重量部以上（１）〜（
４）の成分の混合物と、化合物Ａ４とを４：１の重量割
合で混合して水和剤を得た。

製剤例３゜ （１）　　キシレン　　　　　　　　　　６０″ＢＬ量
部（２）　　ツルポール２８０６Ｂ　（商品名：東邦化
学工業製）　　　　　　　　　２０重量部（３）化合物
Ａ５　　　　　　　　　　　２０重量部以上の各成分を
均一に混合して乳剤を得た。

特許出願人　　石原産業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ。一般式 （式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   シアノ基又はトリフルオロメチル基であり、Ｙはアルキ
   ル基であり、ｎは１〜５の整数である）で表わされる置
   換アセトアニリド°系化合物。 ２、一般式 （式中Ｘは）翫ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、シアノ基又はトリフルオロメチル基であシ、Ｙはアル
   キル基でありｂｎは１〜５の整数である）で表わされる
   置換アセトアニリド系化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。 ３、一般式 〔式中Ｒ１は−・ロゲン原子又は基−ＯＭ　（Ｍは水素
   原子又はアルカリ金属である）である）で表わされる化
   合物と、一般式 （式中ＸはＩ〜ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、シアノ基又はトリフルオロメチル基であり、Ｙはアル
   キル基であ、９．ｎ１ｊｌ〜５の整数であり％Ｒ，は）
   ・ロゲン原子又は基−ＯＭ（Ｍは前述の通シである）で
   あり、但しＲ８がハロゲン原子のときＲ１は基−ＯＭで
   あＪ）−Ｒ１が基−ＯＭのときＲ８はハロゲン原子であ
   るＮで表わされる化合物とを反応させて一般式 （式中Ｘ、Ｙ及びｎは前述の通シである）で表わされる
   置換アセトアニリド系化合物を製造することｔ−特徴と
   する置換アセトアニリド系化合物の製造方法。