JPS62178589A - ピラゾ−ル系化合物及びそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、下記一般式（１）で表されるピラゾール系化
合物及びその塩、それらを有効成分として含有する除草
剤並びにそれらの製造方法に関する。

〔式中、Ｒ２及びＲ３はメチル基又はメトキシ基である
〕 （発明の開示） 本発明のピラゾール系化合物は、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウムなど
のアルカリ土類金属塩或いはジメチルアミン、トリエチ
ルアミンなどのアミン塩を形成することもできる。

本発明化合物は、例えば次のような方法によって製造す
ることができる。

ＣＢ） ェニル基であり、Ｒ２及びＲ１は前述の通りである〕上
記反応は必要に応じて溶媒の存在下で行われる。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼンなどの芳香族炭化水素Ｍ：ジクロロルム、四塩
化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの環状又は非環状
脂肪族炭化水素類ニジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフランなどのエーテル類：アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケ゛トンなどのケトン
類ニアセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニト
リルなどのニトリル類ニジメチルスルホキシド、スルホ
ランなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられる。

前記（Ａ）及び（Ｃ）反応において、必要に応じて反応
を促進させるために、１．８−ジアザビシクロ（５，４
，０）−７−ウンデセンを添加してもよい、又、前記Ｃ
Ｂ）反応においては、必要に応じて反応を促進させるた
めの触媒として、１．４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オクタンを添加してもよい。

前記（Ａ）及びＣＢ）の反応式中の（ｆｆ）で表される
原料化合物は、例えば次のような方法で製造す料化合物
は、例えば次のような方法で製造すること（式中、Ｒ＋
　は前述の通りである。）次に本発明化合物の具体的合
成例を記載する。

合成例１ Ｎ−（（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）ア
ミノカルボニル）−４−（１，３−ジオキソラン−２−
イル）−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド（
化合物Ｎｏ、　１　）の合成（１）　　　４−（１，３
−ジオキソラン−２−イル）−１−メチルピラゾール−
４−カルボキシアルデヒド８．８ｇ、エチレングリコー
ル５．９　ｍｌ及びＮａｆｉｏｎ　Ｈ（デエボン社製品
）　０．３ｇをベンゼン１００＋ｓｌに加え、加熱して
還流下共沸脱水しながら７．５時間反応した。

反応終了後、反応液をヂ遇し、ベンゼンを減圧下で留去
した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
て、オイル状の４−　（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−１−メチルピラゾール９．７ｇを得た。

（２）　　２００　ｍｌの無水エチルエーテル中に、前
記工程〔１〕で得た４−（１，３−ジオキソラン−２−
イル）−１−メチルピラゾール３．６ｇを加え、窒素気
流下で０〜２℃において１０分間にわたって１７−１の
１．５５Ｍブチルリチウムのヘキサン溶液を加えた。混
合物を更に３０分間攪拌し、次に１．２　ｍｌの液化二
酸化硫黄を、反応混合物の温度が−４０〜−５０℃に保
たれるような速度でガスとして加えた。

次いで３０分間攪拌した後、氷水に浸して更に３０分間
反応さ善た。生成した沈澱を濾過し、無水エチルエーテ
ルで洗浄後、減圧下で乾燥して４．２ｇのリチウム−４
−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−１−メチルピ
ラゾール−５−スルフィネートを結晶物として得た。

この結晶物４．２ｇを氷水６０−１に溶解させ、次に水
冷下でイソプロピルアルコール４０■ｌを加え、更に５
〜１０℃においてＮ−クロロスクシンイミド２．８ｇと
２０ｍ１のイソプロピルアルコールを加えて１０℃で７
０分間反応させた。

反応後生酸物を水中に投入して塩化メチレンで抽出した
。抽出層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して一過
後、ろ液にアンモニアガスを１０〜２０℃で吹き込んだ
。

反応終了後、反応物に窒素ガスを吹き込み、減圧下で塩
化メチレンを留去して得られた固体に、無水のアセトン
を加えて加温し、−過した。ろ液のアセトンを減圧下で
留去して得られた結晶を塩化メチレンで洗浄して、融点
１２６〜１２９℃の４−　（１，３−ジオキソラン−２
−イル）−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド
を１．２ｇ得た。

［３〕　前記工程〔２〕で得た４−（１，３−ジオキソ
ラン−２−イル）−１−メチルピラゾール−５−スルホ
ンアミド０．４５ｇ及びフェニル−Ｎ−（４゜６−シメ
トキシビリミジンー２−イル）力、−バメート０．５８
ｇを無水アセトニトリル１０■ｌに溶解させ、そこへ１
．８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウンデセン
０．３３ｇを滴下し、室温で４０分間攪拌下反応した。

反応終了後、生成物を氷水中に投入し、希塩酸を加えて
微酸性にして析出した結晶を濾過し、水洗後乾燥して融
点１６３〜１６５℃の目的物０．４１ｇを得た。

合成例２゜ Ｎ−（（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２、−
イル）アミノカルボニル）−４−（１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−１−メチルピラゾール−５−スルホン
アミド（化合物Ｎｏ、　２　）の合成４−　（１，３−
ジオキソラン−２−イル）−１−メチルピラゾール−５
−スルホンアミド０．３ｇ及びフェニル−Ｎ−（４−メ
トキシ−６−メチルピリミジン−２−イル）カーバメー
）０．３７ｇを無水アセトニトリル５ｍｌに溶解させ、
そこへ１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウ
ンデセン０．２２　ｇを滴下し、室温で３０分間攪拌下
反応した。

反応終了後、生成物を氷水中に投入し、希塩酸を加えて
中和した０次に酢酸エチルで抽出し、水洗後無水硫酸ナ
トリウムで乾燥して、減圧下で酢酸エチルを留去して得
られた結晶をエチルエーテルで洗浄して、融点１４３〜
１４８℃の目的物０．０８４ｇを得た。

本発明のピラゾール系化合物は、後記試験例にみる通り
、除草剤の有効成分として使用した場合に優れた除草効
果を示す、特に水田に繁茂する有害雑草を、水稲に薬害
を与えること無（選択的に且つ低薬量で防除できる。又
、それら有害雑草が、比較的生育・の進んだものであっ
ても防除てきるので、水田用除草剤として好適なもので
ある。更には、畑地における有害雑草をも防除できるの
で好ましいものである。

本発明の除草剤の適用範囲は、前述の農耕地以外に、果
樹園、桑園、山林、農道、グランド、工場敷地など多岐
にわたり、また適用方法も土壌処理、茎葉処理を適宜選
択できる。

本発明除草剤を施用する場合、通常は担体、必要に応じ
て希釈剤、溶剤、乳化剤、展着剤、界面活性剤などの各
種補助剤と混合して、粒剤、水和剤、乳剤、液剤などに
製剤して使用する。有効成分化合物と農薬用補助剤との
適当な配合重量比は、−ｍに０．００２：９９．９９８
〜９０：１０　、望ましくは０．０３：９９．９９７〜
６０；４０である。有効成分化合物の使用ａ量は、気象
条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、対象雑草の種類、施
用時期などの相違により一概に規定できないが、一般に
１アール当たりの施用有効成分量としては０．０５〜５
０ｇ、望ましくは０．１〜３０　ｇである。

本発明除草剤は、他の農薬、肥料、土壌、薬害軽減剤な
どと混用或いは併用することができ、この場合に一層優
れた効果、作用性を示すことがある。他の除草剤と混用
或いは併用する場合、その混合相手除草剤の有効成分と
しては、例えば次のようなものが挙げられる。

２．４−ジクロロフェニル−３゛−メトキシ−４′−ニ
トロフェニルエーテル、２．　４−’、；クロロフェニ
ルー３°−メトキシカルボニル−４”　−二トロフェニ
ルエーテル、２−クロロ−２’、６’　−ジエチル−Ｎ
−（ブトキシメチル）アセトアニリド、２−クロロ−２
’　、６’−ジエチル−Ｎ−（プロポキシエチル）アセ
トアニリド、Ｓ−（（２−メチル−１−ピペリジル）−
カルボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロピルジチオ
ホスフェート、ｓ−（４−クロロベンジル）−Ｎ、Ｎ−
ジエチルチオールカーバメート、Ｓ−エチル−ヘキサヒ
ドロ−ＩＨ−アゼピン−１−カーボチオエート、５−（
１−メチル−１−フェネチル）ピペリジン−１−カーボ
チオエート、５−ターシャリ−ブチル−３−（２，４−
ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４
−オキサジアソ°リンー２−オン、ベンズチアソ゛−／
レー２−イルオキシ酢酸Ｎ−メチルアニリド、４−（２
゜４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−
フェナシルオキシとラゾール、４−　（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イ
ル−ｐ’−）ルエンスルホネート、４−　（２゜４−ジ
クロロ−３−メチルベンゾイル）、−１，３−ジメチル
−５−フェナシルオキシピラゾール、３゜７−ジクロロ
−８−キノリンカルボン酸。

次に本発明除草剤の試験例を記載する。

試験例１゜ １　／１０．００＜１アールポツトに水田土壌を詰め、
ホタルイの種子並びにウリカワの塊茎を播種し、湿潤状
態に保った。ホタルイが１葉期に生育した後、約３ｃｍ
に湛水し、本発明化合物の水和剤を水で希釈し、所定量
をピペットで滴下処理した。薬剤処理２１日後に生育状
態を肉眼で観察し、下記の基準（１〜５の５点法）に基
づいて生育抑制適度を評価し、表１の結果を得た。

生育抑制程度 ５；完全な枯死状態〜１：無処理区と同等の生育表１ 試験例２゜ １　／１０，０００アールポツトに水田土壌を入れて飽
水させた後、ヒエの種子を播種し、軽く覆土して、畑状
態で発芽させた０、子葉鞘が出現したときに湛水して水
深３ｃＩ１１とし、本発明化合物の水和剤を水で希釈し
、所定量をとベットで滴下処理した。薬剤処理２１日後
に生育状態を肉眼で観察し、前記試験例１の基準に基づ
いて評価し、表２の結果を得た。

表２ 試験例３ １　／１０，０００アールポツトに水田土壌を詰め入水
後代径を行い、翌日２．５葉期の水稲（品ｍ、日本晴）
をポット当たり２本ゴフ移植した。移植後４日目に本発
明化合物の水和剤を水で希釈し、所定量をピペットで滴
下処理した。薬剤処理３０日後に生育状態を肉眼で観察
し、前記試験例１の基準に基づいて評価し、表３の結果
を得た。

表３ 次に本発明除草剤の製剤例を記載する。

製剤例 ＋１１　　ジ−クライト　　　　　　　　　　７８重量
部（２）　　ラベリン３　　　　　　　　　　　２Ｉｉ
ｆｆｉ部（商品名：第−工業製薬部） （３）　　ツルポール５０３９　　　　　　　　　５重
量部（商品名：束部化学工業製） （４）　　カープレツクス　　　　　　　　　１５重量
部（商品名：塩野義製薬製） 以上（１）〜（４）の゛成分の混合物と、本発明化合物
とを９：１の重量割合で混合して水和剤を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２及びＲ＿３はメチル基又はメトキシ基で
   ある〕で表されるピラゾール系化合物。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２及びＲ＿３はメチル基又はメトキシ基で
   ある〕で表されるピラゾール系化合物の少なくとも一種
   を含有することを特徴とする除草剤。 ３、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはアミノ基又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼基 （Ｒ＿１はアルキル基、アルケニル基又はフェニル基で
   ある）である〕で表される化合物と、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙはアミノ基、−ＮＣＯ基又は▲数式、化学式
   、表等があります▼基であり、Ｘがアミノ基の場合Ｙは
   ▲数式、化学式、表等があります▼ 基又は−ＮＣＯ基であり、Ｘが▲数式、化学式、表等が
   あります▼ 基の時はＹはアミノ基であり、Ｒ＿２及びＲ＿３はメチ
   ル基又はメトキシ基であり、Ｒ＿１は前述の通りである
   。〕で表される化合物とを反応させることを特徴とする
   、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は前述の通りである〕で表さ
   れるピラゾール系化合物の製造方法。