JPH0152395B2

JPH0152395B2 -

Info

Publication number: JPH0152395B2
Application number: JP57119115A
Authority: JP
Inventors: Fumio Kimura; Takahiro Haga; Nobuyuki Sakashita; Kazuyuki Maeda; Hirohito Hayashi; Toshio Seki; Tsunekata Yoshida
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1982-07-08
Filing date: 1982-07-08
Publication date: 1989-11-08
Also published as: JPS5910590A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、置換酢酸アニリド系化合物又はそれ
らを有効成分として含有する除草剤に関する。更に詳しくは、本発明は一般式（）（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフル
オロメチル基であり、Ｙはアルキル基であり、Ａ
は酸素原子又は硫黄原子である）で表わされる置
換酢酸アニリド系化合物又はそれらを有効成分と
して含有する除草剤である。前記一般式（）中のＸで表わされるハロゲン
原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げら
れ、Ｙで表わされるアルキル基としては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチ
ルなどが挙げられる。前記一般式（）の本発明化合物は、例えば次
の様な方法によつて製造することができる。上記反応〔１〕〜〔３〕で使用され、各一般式
で表わされる化合物に関し、一般式中のHALは
ハロゲン原子であり、Ｍは水素原子又はアルカリ
金属原子であり、Ｚは水酸基であり、Ｘ、Ｙ及び
Ａは前述の通りである。上記〔１〕〜〔３〕の各反応は必要に応じて溶
媒及び酸受容体の存在下で行なわれる。溶媒としては、水：ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ピリジンなどの芳香族炭
化水素類：クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチ
レン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ヘキ
サン、シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪
族炭化水素類：ジエチルエーテル、メチルエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
のエーテル類：アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類：アセト
ニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル
などのニトリル類：メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、などのアルコール類：ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルアセトアミド、スルホラ
ンなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられ、
また、酸受容体としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どのアルカリ金属水酸化物或は炭酸塩：ピリジ
ン、トリエチルアミンなどの第３級アミンなどが
挙げられる。前記反応式〔１〕〜〔３〕中の一般式（）、
（）及び（）で表わされる化合物は、例えば
次の様な方法で製造することができる。一般式（）又は（）の化合物を製造する方
法；２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−置換ピリジ
ン或は、このものをハロゲン化・チオール化して
得られる２−メルカプト−３−ニトロ−５−置換
ピリジンを還元する。次いで、これをホスゲン、
カルボニルジイミダゾール、尿素、チオホスゲン
或は二硫化炭素などを用いて環化し、２−オキシ
（又は２−メルカプト）−６−置換オキサゾロ（又
はチアゾロ）［５，４−ｂ］ピリジンを得、更に
このものをハロゲン化する。一般式（）の化合物を製造する方法；前記方法で得られた一般式（）の化合物と、
ヒドロキシ酢酸或はそのエステル、アミドなどの
誘導体とを反応させ、更に必要に応じて加水分解
のような通常の方法によつて変換する。次に本発明化合物の合成例を記載する。合成例１６−トリフルオロメチルオキサゾロ［５，４−
ｂ］ピリジン−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メ
チルアニリドの合成 (1) ３−アミノ−２−ヒドロキシ−５−トリフル
オロメチルピリジン3.78ｇをテトラヒドロフラ
ン15mlに溶解させ、氷冷しながら、チオホスゲ
ン3.0ｇを溶解したテトラヒドロフラン５ml溶
液を滴下した。室温に戻して３時間反応させ
た。生成物を水中に投入し、希アンモニア水で
アルカリ性にして30分間放置した。次いで、沈
殿物を瀘過し、瀘液を酢酸で中和して析出した
結晶を瀘取、乾燥してm.p.159〜161℃の２−メ
ルカプト−６−トリフルオロメチルオキサゾロ
［５，４−ｂ］ピリジン3.5ｇを得た。 (2) 前記２−メルカプトオキサゾロピリジン0.5
ｇに、酢酸10ml及び水10mlを添加し、氷冷しな
がら、塩素ガスを５時間通じて反応させた。生
成物を水中に投入し、塩化メチレンで抽出し
た。その後抽出層を乾燥し、溶媒を減圧留去し
てm.p.73〜75℃の２−クロロ−６−トリフルオ
ロメチルオキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジン
0.48ｇを得た。 (3) ヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルアニリド0.4ｇ、
水酸化カリウム0.16ｇ及びイソプロピルアルコ
ール５mlを均一になるように混合、溶解させ、
そこへ前記２−クロロオキサゾロピリジン0.48
ｇを溶解したイソプロピルアルコール８ml溶液
を滴下し、更に30分間室温で反応させた。生成
物を水中に投入し、酢酸で中和した後、塩化メ
チレンで抽出し、乾燥、溶媒留去及びシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーで分離、精製して
m.p.125〜128℃の目的物0.15ｇを得た。合成例２（チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル
オキシ）−酢酸Ｎ−メチルアニリドの合成前記合成例１の(1)〜(2)の場合と同様にして得た
２−クロロチアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン0.5
ｇを、イソプロピルアルコール３ml、水酸化カリ
ウム0.22ｇ及びヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルアニリ
ド0.53ｇの混合溶液に添加し、氷冷しながら、30
分間反応させた。生成物を氷水中に投入し、析出
した結晶を瀘取、乾燥させた後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイーで分離、精製してm.p.140
〜142℃の目的物0.43ｇを得た。合成例３（６−トリフルオロメチルチアゾロ［５，４−
ｂ］ピリジン−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メ
チルアニリドの合成前記合成例２において、イソプロピルアルコー
ル３mlを５mlに、水酸化カリウム0.22ｇを0.18ｇ
に、ヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルアニリド0.53ｇを
0.4ｇにそれぞれ代え、更に、２−クロロチアゾ
ロ［５，４−ｂ］ピリジン0.5ｇを２−クロロ−
６−トリフルオロメチルチアゾロ［５，４−ｂ］
ピリジン0.5ｇに代えることを除いては、ほぼ同
様に反応させ、分離、精製操作を施して、m.
p.112〜118℃の目的物0.59ｇを得た。前述の一般式製造法及び前記合成例１〜３に準
じて製造した本発明の具体例を記載する。化合物No.１：（チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン
−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メチルアニリド
m.p.140〜142℃ 化合物No.２：（チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン
−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−エチルアニリド
m.p.135〜140℃ 化合物No.３：（チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン
−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−ｎ−プロピルア
ニリド m.p.111〜113℃ 化合物No.４：（チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン
−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−イソプロピルア
ニリド m.p.98〜103℃ 化合物No.５；（６−クロロオキサゾロ［５，４−
ｂ］ピリジン−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メ
チルアニリド m.p.139〜142℃ 化合物No.６；（６−トリフルオロメチルチアゾロ
［５，４−ｂ］ピリジン−２−イルオキシ）−酢
酸Ｎ−メチルアニリド m.p.112〜118℃ 化合物No.７；（６−トリフルオロメチルオキサゾ
ロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イルオキシ）
−酢酸Ｎ−メチルアニリド m.p.125〜128℃ 本発明の置換酢酸アニリド系化合物は、後記試
験例にみる通り、除草剤の有効成分として使用し
た場合に優れた除草効果を示す。特に水田に繁茂
する有害雑草を、水稲に薬害を与えること無く選
択的に防除できる。また、それら有害雑草が、比
較的生育の進んだものであつても防除できるの
で、水田用除草剤として好適なものである。更に、畑地においても、大豆、棉の栽培畑にお
いて、作物に薬害を与えることなく有害雑草を防
除できるので好ましいものである。本発明の除草
剤の適用範囲は、前述の農耕地以外に、果樹園、
桑園、山林、農道、グランド、工場敷地など多岐
にわたり、また適用方法も土壌処理、茎葉処理を
適宜選択できる。本発明除草剤を施用する場合、通常は担体、必
要に応じて希釈剤、溶剤、乳化剤、展着剤、界面
活性剤などの各種補助剤と混合して、粒剤、水和
剤、乳剤、液剤などに製剤して使用する。有効成
分化合物と農薬用補助剤との適当な配合重量比
は、一般に１：99〜90：10、望ましくは、３：97
〜60：40である。有効成分化合物の使用適量は、
気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、対象雑草
の種類、施用時期などの相違により一概に規定で
きないが、一般に１アール当りの施用有効成分量
としては、１〜100ｇ、望ましくは５〜50ｇであ
る。本発明除草剤は、他の農薬、肥料、土壌などと
混用或は併用することができ、この場合に一層優
れた効果を示すことがある。その混合相手除草剤
の有効成分としては、例えば次のようなものが挙
げられる。トリアジン系；２−メチルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジン、２−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミノ）−６−（エチルアミノ）−ｓ−トリア
ジン、２−（２−クロル−４−エチルアミノ−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ）２−メチルプロピオ
ニトリルフエノキシ系；２，４−ジクロルフエノキシ酢酸及びそのメチ
ル、エチル、ブチルエステル、４−クロル−２−メチルフエノキシ酢酸、４−クロル−２−メチルフエノキシ酪酸エチルジフエニルエーテル系；２，４，６−トリクロルフエニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル、２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキシ−
4′−ニトロフエニルエーテル、２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキシカル
ボニル−4′−ニトロフエニルエーテル、２−ニトロ−５−（２−クロロ−４−トリフル
オロメチルフエノキシ）安息香酸・ナトリウム塩ウレア系；３−（３，４−ジクロルフエニル）−１−メトキ
シ−１−メチルウレア、３−（３，４−ジクロルフエニル）−１，１−ジ
メチルウレア、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（ｐ−
トリル）ウレア、１，１−ジメチル−３−（３−トリフルオロメ
チルフエニル）ウレア酸アニリド系；２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメチル）アセトアニリド、２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（プロポ
キシエチル）アセトアニリド、２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（メトキ
シメチル）アセトアニリド、 α−（β−ナフトキシ）プロピオンアニリドアミド系；Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）２−ブロム
３，３ジメチルブチルアミド、Ｎ−（α−エチル、α−メチル４−クロルベン
ジル）２−クロルフエニルアセトアミドピラゾール；４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，３−
ジメチル−５−フエナシルオキシピラゾール、４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，３−
ジメチルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンス
ルホネートその他；２−secブチル−４，６−ジニトロフエノール次に本発明除草剤の試験例を記載する。試験例１ 1/5000アールポツトに水田土壌を詰めて飽水さ
せた後、ヒエ種子を播種し、軽く覆土した。畑状
態で発芽させた後、水深約３cmの湛水状態とし、
そこへ各供試化合物の製剤品（後記製剤例２に準
じて製造した水和剤）の水分散液を、有効成分当
り所定量になるように滴下処理した。薬剤処理３
週間後に生育状態を肉眼で観察し、下記基準（１
〜５の５点法）に基づいて生育抑制程度を表わ
し、表１に掲載した。生育抑制程度５：完全な枯死状態〜１：無処理区と同様の生育表１生育抑制程度有効成分量供試化合物 20ｇ／ａ 10ｇ／ａ No.１５５ No.２５５ No.３５５ No.４５５ No.５５５ No.６５５ No.７５５試験例２ 1/1000アールバツトに畑土壌を詰め畑状態と
し、そこへ大豆、棉及び各種雑草の種子を播種し
て軽く覆土した。翌日、各供試化合物の製剤品
（後記製剤例２に準じて製剤した水和剤）を、有
効成分当り所定量となるように、1000／haの
水に希釈して土壌表面に均一に散布処理した。処
理後30日目に生育状態を肉眼で観察し、下記基準
（１〜10の10点法）に基づいて生育抑制程度を表
わし、表２に掲載した。生育抑制程度 10：完全な枯死状態〜１：無処理区と同様の生育

【表】試験例３前記試験例１において、ノビエが２葉期に達し
た時に、各供試化合物を処理することを除いて
は、同様にして試験を行ない、肉眼で観察し、判
定した結果を表３に掲載した。表３生育抑制程度有効成分量供試化合物 20ｇ／ａ 10ｇ／ａ No.１５５ No.４５５ No.６５５試験例４ 1/5000アールポツトに土壌を詰め湛水してホタ
ルイの種子を播種して温室内に生育させた。ホタ
ルイが発芽したときに水深約３cmとし、ホタルイ
が２葉期に達した時に各供試化合物の製剤品（後
記製剤例２に準じて製剤した水和剤）の水分散液
を滴下処理した。薬剤処理３週間後に生育状態を
肉眼で観察し、試験例１の場合と同様の基準で生
育抑制程度を表わし、表４の結果を得た。表４生育抑制程度有効成分量供試化合物 20ｇ／ａ 10ｇ／ａ No.１５５ No.４５５ No.６５４試験例５ 1/5000アールポツトに土壌を詰めて湛水し、そ
こへ2.5葉期の水稲（品種：日本晴）を２株（２
本／株）移植した。移植３日後に、供試化合物と
してNo.１、No.４及びNo.６を各々20ｇ／ａ宛となる
ように製剤品（後記製剤例１に準じて製剤した粒
剤）を処理した。薬剤処理３週間後に、薬害の程
度を肉眼観察したが、いずれの試験も、薬害は認
められなかつた。試験例６前記試験例５において、ノビエ及びホタルイ種
子を播種し、置換酢酸アニリド系化合物及び他の
除草性化合物を含有する製剤品を所定量施用する
ように、雑草が２葉期に達したときに処理した。
薬剤処理３週間後、雑草の生育状態を肉眼で観察
して表５の結果を得た。尚、いずれの試験区にお
いても水稲に対する薬害は認められなかつた。試
験結果は試験例１の場合に準じて表わした。

【表】表中、Ａ及びＢは次記するものである。Ａ；２−メチルチオ−４，６−ビスエチルアミノ
−１，３，５−トリアジンＢ；４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３
−ジメチル−５−フエナシルオキシピラゾール次に本発明除草剤の製剤例を記載する。製剤例１ (1) ベントナイト 58重量部 (2) ジークライト 30重量部 (3) リグニンスルホン酸ソーダ５重量部 (4) 化合物No.２７重量部以上の各成分に適量の造粒所要水を加え、混
合、造粒して粒剤を得た。製剤例２ (1) ジークライト 78重量部 (2) ラベリンＳ（商品名：第一工業製薬製）
２重量部 (3) ソルポール5039（商品名：東邦化学工業製）
５重量部 (4) カープレツクス（商品名：塩野義製薬製）
15重量部以上(1)〜(4)の成分の混合物と、化合物No.４とを
４：１の重量割合で混合して水和剤を得た。製剤例３ (1) キシレン 60重量部 (2) ソルポール2806B（商品名：東邦化学工業製）
20重量部 (3) 化合物No.６ 20重量部以上の各成分を均一に混合して乳剤を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフル
オロメチル基であり、Ｙはアルキル基であり、Ａ
は酸素原子又は硫黄原子である）で表わされる置
換酢酸アニリド系化合物。２一般式（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフル
オロメチル基であり、Ｙはアルキル基であり、Ａ
は酸素原子又は硫黄原子である）で表わされる置
換酢酸アニリド系化合物を有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤。３一般式｛式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフル
オロメチル基であり、Ａは酸素原子又は硫黄原子
であり、R₁はハロゲン原子又は基−OM（Ｍは水
素原子又はアルカリ金属である）である｝で表わ
される化合物と、一般式｛式中Ｙはアルキル基であり、R₂はハロゲン原
子又は基−OM（Ｍは前述の通りである）であり、
但しR₁がハロゲン原子のときR₂は基−OMであ
り、R₁が基−OMのときR₂はハロゲン原子であ
る｝で表わされる化合物とを反応させて一般式（式中Ｘ、Ｙ及びＡは前述の通りである）で表わ
される置換酢酸アニリド系化合物を製造すること
を特徴とする置換酢酸アニリド系化合物の製造方
法。