JPS5988469A - ピラゾ−ル誘導体及び除草，殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本願発明は一般式（１１ ％式％ （（８，Ｌ、式中Ｒ１＋　Ｒ，２は同一でも異っても良
く低級アルキル基を示す。） で表わされるピラゾール誘導体及び該化合物を有効成分
として含有することを特徴とする除草、殺ダニ剤に関す
る。

特開昭５Ｏ−１２６８３ｑ号、特開昭５４−４１８７２
号及び特開昭５４−７０２６９号等に種々のピラゾール
誘導体が開示され、除草剤として有用であると記載され
て℃・る。

本願発明者等はさらに除草活性が強く、稲に対して安全
で多種の雑草に対して除草活性を示す化合物を探索研究
を重ねた結果、一般式（１）で表わされるピラゾール誘
導体が文献未記載の新規化合物であり、優れた除草活性
を有することを見出し本発明を完成させたものである。

更には、本発明化合物は意外にもダニ類に対しても優れ
た殺タ゛二活性をも有するものである。

本発明化合物の合成法としては例えば図式的に示すと （但し、式中Ｍは水素原子、又はアルカリ金属を、Ｘは
ハロゲン原子をＲ１＋　Ｒ２は前記に同じ）上記反応は
、一般式（１）で表わされる化合物と一般式叩で表わさ
れる化合物とを溶媒の存在下で好適に行なわれ、使用で
きる溶媒としては本反応を阻害しないものであれば良く
、特に限定されるものではないが、例えばジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
；ベンゼン、ｌ−ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩叱炭素などの
ノ・ロゲン化炭化水素傾；ジメチルホルムアミド、ジエ
チルホルムアミド等の低級脂肪酸アミド類；水；ジメチ
ルスルオキシド等を挙げることができる。これらは単独
で、又は混合物として使用することができる。

本発明は塩基の存在下、又は不存在下で反応を進行させ
ることができる。使用できろ塩基としては無機塩基でも
有機塩基でも良く、例えば無機塩基としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等
；有機塩基としてはトリエチルアミン、ジメチルアニリ
ン、ピリジン等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

反応温歴は０℃乃至溶媒の還流温度の範囲で行なわれる
が好ましくは室温前後で反応を行うとよ℃・。

反応時間は反応温度、使用される試薬によって異なるが
１乃至２４時間の範囲から適宜選択すれば良い。

又、本発明化合物を合成するための原料である一般式叩
で表わされる化合物を合成する方法は例えば図式的に示
すと １ （Ｖ）　　　　　　　ＯＶＩ　　　　　　　　（１１）
（Ｒ１＋　Ｒ２は前記と同じ、Ｘはハロゲン原子）即ち
、一般式（■で表わされるインシアート類と一般式■で
表わされるアルコール類とを常法により反応させて一般
式１■で表わされるカルバミン酸エステルを得、このも
のにホルムアルデヒドとハロゲン化剤（例えばＨＣ１＋
　５Ｏ２Ｃ１２等）とを反応させ一般式（ｎ）で表わさ
れるＮ−ノ・ロメチルカルバミン酸エステルを得ること
ができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表例を第１表に示
すが、これらに限定されるものではない。

第１表 本発明化合物は水出世除草剤として出芽前及び出芽後処
理で選択性を有しイネに対しても塾害の少ない除草剤で
あり、また畑においても出芽後処理で全ての草種に対し
て有用な除草剤である。例えばノビエ（タイヌビエの俗
称。イネ科１年生草□水田の代表的強害草）、コナギ（
ミズアオイ科１年生草。水田の強害草）、タマガヤツリ
（カヤツリグサ科１年生草。水田の害草）、マツバイ（
カヤツリグサ科多年生草。湿地、水路、水田に発生。水
田の代表的多年生害草）、ウリカワ（オモダカ科。水田
、湿地、溝は発生する多年生害草）、ホタルイ（カヤツ
リグサ科多年生草。水田、湿地、溝に発生）、エンバク
（イネ科越年生草。平地、荒地、畑地に発生）、ヨモギ
（キク科多年生草。山野、畑地に発生）、メヒシバ（イ
ネ科１年生草、畑、樹園地の代表的強害草）、ギシギシ
（タデ利多年生草。

畑地、道ばたに発生）、コゴメガヤッリ（カヤツリグサ
科１年生草、畑地、道ばたに発生）、アオビユ（ヒエ科
１年生草。空地、道ばた、畑地に発生）等の水田、畑、
樹園地、湿地等に発生ずる１年生及び多年生草を防除す
る作用を有する。

本発明除草剤は、出芽前及び発生始期にある雑草に対し
てすぐれた防除作用を示すことから、有用植物の植伺は
予定地にあらかじめ処理するとか、有用植物の植付は後
（有用植物が樹園の如く既に定植されている場合を含む
）雑草の発生始期までに処理するとか、また有用植物の
播秒後、作物の発生前に処理すれば一層本発明除草剤の
有する特徴ある生叩活性を効果的に発現さぜることかで
きる。しかし本発明除草剤がこのような態様に於いての
み使用されねばならないというものではなく、例えば本
発明除草剤は、水田の中期除草剤としても使用すること
ができるばかりでなく、一般雑草の除草剤としても使用
することができる。例えば刈取跡、休耕田畑、畦畔、農
道、水路、牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場、建
物周辺の空地、開墾地、線路、森林等の一般雑草の駆除
のために使用することもできる。この場合、雑草の発生
始期までに処理するのが、経済的にも効果的であるが、
必ずしもそれにこだわらない。

ところで、除草剤として使用する場合、農薬製剤上の常
法に従い使用上都合のよい形状に製剤して使用するのが
一般的である。

即ち」１記化合物は、これを適当な不活性な担体に、要
するなら補助剤と一緒に、適当な割合に配合して、溶解
、分散、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ適宜
の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、粉剤、粒
剤、錠剤等に製剤すればよい。

活性成分の配合は必要に応じて加減し得る。

粉剤或いは粒剤とする場合は通常０５〜２０％（’ｆｊ
：ｆｉ：　）、また乳剤或いは水和剤とする場合は、０
１〜５０％（重量）が適当である。

本発明除草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制し
または有用植物を雑草害から保護するために、そのまま
、または水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させた形で殺
草若しくは生育抑制に有効な量を・当該雑草にまたは当
該雑草の発生苓しくは生育を好ましく・とじない場所に
茎葉または土壌に適用して使用する。

本発明除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象
雑草、雑草または作物の発生／生育状況、雑草の発生傾
向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用
時期等によって変■１１する。

本発明除草剤を選択的除草剤として単用する場合には、
例えば本発明除草剤の投薬量を１０アール当り１０〜５
００ｆ−（有効成分）の割合から選ぶのが適当であるが
本発明除草剤を他の除草剤と混用する場合には、多くの
場合、単用の場゛合よりも低薬量で有効となることを考
慮すれば本発明化合物の投薬量は更に少ない薬量範囲か
ら選択されることも可能である。

本発明除草剤はとりわけ畑の発芽前若しくは発生始期の
処理剤として又は水田の初期乃至中期除草剤として価値
が高いが、更に防除対暫か種、防除適期の拡大のため或
いは薬量の減量をはかるために他の除草剤と混合使用す
ることも可能である。

このような他の除草剤としては、２−メチルチオ−４，
６−ピスエチルアミノー１．３．５−１−リアジン；２
−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，５−ト
リアジン；２−メトキシ−４−エチルアミノ−６−イツ
ブロビルアミノー１．３．５−トリアジン；　２−１０
ルー４−エチルアミノ−６−イソプロビルアミノ−Ｓ−
トリアジン；２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロ
ピルアミン）−８−トリアジン；２−メチルチオ−４−
エチルアミノ−６−インプロビルアミノ−Ｓ−トリアジ
ン等のトリアジン系除草剤。２．４−シクロロフエノキ
シ酢酸及びそのエステル；２−クロル−４−メチルフェ
ノキシ酢酸；エチル２−メチル−４−クロルフェノキシ
ブチレート等ノフエノキシ系除草剤。２．４．６−　）
ジクロルフェニル４１　　二ｌ−ロフェニルエーテル；
　２．４−ジクロルフェニル−４１−二トロフェニルエ
ーテル；２，４〜ジクロロ−６′−メトキシ−４’−二
トロフェニルエーテル等のジフェニルエーテル系除草、
、１１゜３−（５，４−ジクロロフェニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア；３−（４−クロロフェニル）
　−１，１−ジメチルウレア；１−　（２−１０ロフエ
ニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−）リアジン−２−イル）ウレア；ｉ−（α
、α−ジメチルベンジル）−ろ−（ｐ）’Ｊル）ウレア
等ノ尿素系除草剤。ろ−メトキシカルボニルアミノ７　
エニル−Ｎ　−（ろ−メチルフェニル）カーバメ−）；
イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフェニル）カーバメー
ト；メチルＮ−（ろ、４・−ジクロルフェニル）カーバ
メート等のカーバメート系除草剤。５−（４−クロルベ
ンジル）Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカーバメート；Ｓ−
エチルＮ−シクロへキシル−Ｎ−エチルチオールカーバ
メート；Ｓ−エチルＮ、Ｎ−へキザメチレンチオカーバ
メート；Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ジノルマルフロピルチオ
カーバメート等のチオールカーバメート系除草剤。１．
１１−ジメチル−４，４１−ビスピリシリウムジクロラ
イド等のピリシリウム塩系除草剤。Ｎ−（ホスホノメチ
ル）グリシン；５−２−メチルピペリジノカルボニルメ
チル０．０−ジグロピルホスホロジチオエ−１−；Ｏ−
エチル０−（５−メチル−２−ニトロフェニル）１−エ
チルフロビルホスホロアミドチオエート；０．０−ジイ
ソプロピル５−２−フェニルスルホニルアミンエチルホ
スホロジチオニー　ト等ノ有機すン系除草剤。α、α、
α−トリアルオロー２．６−ジニ）　ＯＮｌＮ−ジプロ
ピル−ｐ−トルイジン；４−Ａ）−ｆ−ルスルホエル）
　−２，６−シニト０−　Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニリン
等のアニリン系除草剤。２−クロル−２’、　６’−ジ
エヂルーＮ−（ブトキシメチル）アセトアニリド；　Ｎ
　　ｎ　−フロホキジエチル−２，６−ジエチル−α−
クロロアセトアニリド；Ｎ−（α、α−ジメチルベンジ
ル）−α−ブロモ−ｔ−ブチルアセトアミド；３．４−
ジクロロプロピオンアニリド等の酸アミド系除草剤。５
−ｔ−ブチル〜５−（２，４−ジクロロ−５−イソプロ
ポキシフェニル）　１．３．４−オキサジアゾリン−２
−オンｙ　２　　ＣＮ−イソプロピルＮ−（４−クロロ
フェニル）カルバモイルツー４−クロル−５−メチル−
４−インキサシリン−６−オン；３−イソプロピル−ベ
ンゾ−２−チア−１，３−ジアジノン−（４）−２゜２
−ジオキシド；５−（２−メチルフェノキシ）ピリダジ
ノ等があげられるが、これらに限られるものではない。

又、本発明化合物は各種ダニ類を殺滅し、または植物を
各種ダニ類の攻撃から保護するためにも有用である。

以下に本発明の実施例、試験例及び処方例の若干を示す
が、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

実施例１　　４−（’２．４−ジクロロベンゾイル）−
１，６−シメチルー５−（Ｎ−ブチル−Ｎ−ブトキシカ
ルボニルアミノメトキシ）−ピラゾール（化合物／ｌ６
６） ハーブチルイソシアネートとｎ−ブチルアルコールを反
応して得られるＮ−ブチルカルバミン酸ｎ−ブチルエス
テル６、（１（０，０４モル）トハラホルムアルデヒド
ｉ、　ｏ　ｓ　ｙをジクロルエタン５０ｒｎｌに加え、
５−分間攪拌した後、ピリジン０．０１３ｇ−と塩化チ
オニル１６．４Ｆ（０，１４モル）とを加え、５０〜５
５℃に加温し、２時間攪拌した後、８０〜８５℃にてさ
らに２時間反応を行う。反応終了後、放冷し溶媒を減圧
留去し蒸留するとＮ−ブチル−Ｎ−クロルメチルカルバ
ミン酸ｎ−ブチルエステル５．５１４！る。

ｂ、ｐ、９０〜ｂ １．３−ジメチル−４−（２，４−ジクロロベンゾイル
）−５−ヒドロキシピラゾールのカリウム塩１．０Ｐ（
０，００３モル）をジメチルスルオキシド５ｍｌに溶解
し上記で得られたＮ−ブチル−Ｎ−クロルメチルカルバ
ミン酸ｎ−ブチルエステル０．７６　Ｐ　（０，００３
３モル）を加え、−夜室温に放置する。反応後、反応液
を水に注入し酢酸エチルで目的物を抽出する。溶媒を乾
燥後、減圧留去した後、シリカゲルクロマ、トゲラフイ
ーで精製すると０８５１の目的物を油状物として得る。

収率６２％ 核磁気共鳴スペクトルデータ 実施例２　　４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）−
１，ろ−ジメチル−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−ブトキシカ
ルボニルアミノメトキシ）ピラゾール（化合物Ａ２） １、ろ−ジメチル−４−（２，４−ジクロロベンゾイル
）−５−ヒドロキシピラゾールのカリウム塩２．０Ｐ（
０，００６モル）をジメチルスルオキシド１０ｍ１に溶
解させＮ−メチル−Ｎ　−クロロメチルカルバミン酸ｎ
−ブチルエステル１２１−（０，００６６モル）を加え
一夜放置後、反応液を水に注入し酢酸エチルで抽出する
。

溶媒を乾燥後溶婬を減圧で留去し、シリカゲルクロマト
で精製すると１．９　Ｐの目的物を油状物として得る。

収率７２％ 実ＭＱ例５　　４　　（２，４−ジクロロベンゾイル）
−１，３−ジメチル−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシ
カルボニルアミノメトキシ）ピラゾール（化合物／ｌ６
１） １．６−シメチルー４−（２，４−ジクロロベンゾイル
）−５−ヒドロキシピラゾールのカリウム塩１．１（０
，００３モル）をジメチルスルオキシド５　ｍｌに溶解
しＮ−メチル−Ｎ−クロロメチルカルバミン酸エチルエ
ステル０．５Ｉ（０，００３３モル）を加え、−夜放置
後、反応液を水に注入し酢酸エチルで抽出する。溶パｊ
１を乾・腰後２．減圧留去し、シリカゲルクロマトで精
胛すると１．０ｙ−の目的物を得る。

融点　１２０７°Ｃ収率　８５％ 実Ｍｔｉ例４４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１
，３−ジメチル−５−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メトキシ
カルボニルアミノメトキシ）ピラゾール（化合物４５） １、ろ−ジメチル−４−（２，４−ジクロロベンゾイル
）−５−ヒドロキシピラゾールのカリウム塩、　１．　
ＯＦ　（０，００３モル）をジメチルスルオキシド５　
ｍｌに溶解しＮ　−ｎ−ブチル−Ｎ　−クロロメチルカ
ルバミン酸メチルエステル０．６　Ｐ（０，００ろろモ
ル）を加え、−夜放置後、反応液を水に注入し酢酸エチ
ルで抽出し、乾燥し溶媒を減圧留去した後、シリカゲル
クロマトで精製すると１ｇ−の目的物を油状物として得
る。

収率　７８％ 試験例１　　出芽前の水田雑草に対する効果１万分の１
アールボツｉ・に土壌をつめ水田状態にして、水田雑草
であるノビエ、コナギ、タマガヤツリ、ホタルイ、ウリ
カワの柚子を出芽前（Ｐｒｅ）となるようにｇ１４　％
した。

これに有効成分の所定量をピペットで門注処用」シた。

処理２１日後に、無処理と比較してそれぞれ、除草効果
を調査し、次の基準で判定を行なった。

除草活性の判定基準 ５１００％殺草 ４：９０％以上１００％歩満殺草 ６；８０％以上９０％未満殺草 ２７７０　％以上８０％未満殺悟 １：６０％未満殺草 結果を第２表に示す。

注；対照Ａは特開昭５［１−１２６８３０号記載の４−
（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，ろ−ジメチルピ
ラゾールー５−イルーｐ−）ルエンスルホスホネートを
、Ｂは１．３−ジメチル−４（２，４−ジクロロベンゾ
イル）−５−ヒドロキシピラゾールを供試した。

試験例２　　出芽後の水田邦草に対する効果１万分の１
アールポツトに土壌を入れ、水田状態にして、下記葉期
の有害雑草を生育させた。更に薬剤処理の前日に２．５
葉期の水稲苗（品種二日本晴）を移植シ２、薬剤を処理
した。

処理２１日後に無処理と比較して除草効果及び水稲に対
する薬害の程度を調査した。

供試雑草種及びその葉期： ノビエ　　　　１葉期 コナギ　　　　２〜３葉期 クマガヤツリ　１〜２葉期 ホタルイ　　　２〜５葉期 ウリカワ　　　３葉期 薬害の判定基準 Ｈ二人（枯死を含む。） Ｍ：中 Ｌ：小 Ｎ：無 除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果を第６表
に示す 第６表 注；対照Ａ、Ｂは試験例１に回じ 又、本発明化合物はハダニ等のダニ力′１、特にナミハ
ダニに対しては５００　ｐｐｍで有効であり、そのなか
でも化合物、％３は１００　ｐｐｍでも１イ効である。

処方例１ 本発明化合物層１　　　　　　　　５０部クレー・ホワ
イトカーボンの混合物　　　　　　４５↑ＳＢホリオキ
シエチレンノニルフエニルエーテルサルフエートアンモ
ニウム４．　　　　　　　　　　　５　ｓ以上を均一に
混合粉砕してたる水和剤 処方例２ 本発明化合物／１６３　　　　　　　　　５部ベントナ
イト・クレーの混合物　　　　　　　　９０部リグニン
スルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以上を均
一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し、造粒して
なる粒剤 処方例６ 本発明化合物４５　　　　　　　　　５０部キシレン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部以上を均一
に混合し′てなる乳剤 処方例４ 本〈ら明化合物１　　　　　　　　　　５部ベントナイ
ト・クレーの混合物　　　　　　　　　０．２５部リグ
ニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　５部以
」二を均一に混合粉砕し適。犀の水を加えてよく混練し
、造粒してなる粒剤 処方例５ 本発明化合物３　　　　　　　　　　５　ｔ４１Ｓベン
トナイト・クレーの混合物　　　　　　　　８４部リグ
ニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以上
を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し、造粒
してなる粒剤 処方例６ 本発明化合物２　　　　　　　　　　５部ベントナイト
・クレーの混合物　　　　　　　　８７部リグニンスル
ホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以上を均一に
混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し、造粒してなる
粒剤 処方例７ 本発明化合物５　　　　　　　　　　５部ベントナイ］
・・クレーの混合物　　　　　　　　８７部リグニンス
ルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以上を均一
に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し、造粒してな
る粒剤 処方例８ 本発明化合物４　　　　　　　　　　５部ベントナイト
・クレーの混合物　　　　　　　　８５部リグニンスル
ホン酸カルシウム　　　　　　　　　　５部以上を均一
（混合粉砕し一適量の水を加えてよく混練し、造粒して
なる粒剤 処方例９ 本発明化合物６　　　　　　　　　　５部ベントナイト
・クレーの混合物　　　　　　　　８３部リグニンスル
ホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以上を均一に
混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し、造粒してなる
粒剤 処方例１０ 本発明化合物１　　　　　　　　　　５部０．０−ジイ
ソフロビル５−２−フェニルスルホニルアミノエチルホ
スホロジチオエート　　　　８部ベントナイト・クレー
の混合物　　　　　　　　８２部リグニンスルホン酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　５部以」―を均一に混合
粉砕し適−の水を加えてよく混練し、造１立してなるオ
１ン剤 処方例１１ 本発明化合物３　　　　　　　　　　５部Ｓ−エチルＮ
、Ｎ−へキサメチレンチオカーバメート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８１４（ベン
トナイト・クレーの混合物　　　　　　　　８２部リグ
ニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以上
を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し、造粒
してなる粒剤 処方例１２ 本発明化合物４５音１５ ベントナイト・クレーの混合物　　　　　　　　８６部
リグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部
以上を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し、
造粒してなる粒剤

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式（１） （但し、式中Ｒ１ｒ　Ｒ２は同一でも異っても良く低級
   アルキル基を示す。） で表わされるピラゾール誘導体。
2. （２）一般式（１） （但し、式中Ｒ１＋　Ｒ２は同一でも異っても良く低級
   アルキル基を示す。） で表わされるピラゾール誘導体を有効成分として含有す
   ることを特徴とする除草、殺ダニ剤。