JPS5993056A - ピラゾ−ル誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１）： （但し式中、 Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、トリフ
ルオロメチル基を表わし、 ｎは１乃至３の整数を表わす。）で表わされるピラゾー
ル誘導体及び該化合物を有効成分として含有することを
特徴とする除草剤に関するものである。

特開昭５Ｏ−１２６Ｂ５０号公報には次式二〇 鳥 で表わされる化合物、その塩またはその有機酸エステル
が開示されており除草剤として有用である旨の記載があ
る。そしてピラゾール環の５位の置換基の一つとして同
公報第６頁に脂環式カルホン酸トシて［シクロベニ／チ
ル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルのような五員
環ないし七員環のシクロアルキル基」を有するカルシク
ロへキシルカルボン酸のエステルが例示さして作用せず
多種の雑草に対して除草活性を示す化合物を探索研究し
たところ、一般式ｉｌ＋で表わされるピラゾール誘辱体
か強い除草活性を有する文献未記載の新規化合物である
ことを見出し、本発明を完成させたものである。

本発明化合物は前記公報記載の化合物に比してより低薬
量で強力な除嵯効果を有するものである。特に本発明化
合物は、前記公報記載の化合物に比してヒエ、ホタルイ
、ミズガヤッＩＪ　科雑草の生育期処理において著しく
すぐれ、低薬量で効果を奏するだけでなく、処理適期の
巾が広いという特徴を有する。

本成発明化合物の合成法としては、例えば図式的に示す
と、 （但し、式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わ
し、Ｘはハロゲン原子を表わす）。

上記反応は溶媒の存在下で好適に行なわれ、使用できる
溶媒としては本反応を阻害しないものであれば良く特に
限定されるものではないが、例えばジエチルエーテル、
テトラヒドロ７ラン、ジオキサン等のエーテル類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン
化炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等の低級脂肪酸アミド類；水；ジメチルスルホキ
シド等を挙げることができる。これらは牟独でまたは混
合物として使用される。

上記反応は塩基の存在下又は不存在下で進行させること
ができる。使用できる無機塩基としては水酸化ナトリウ
ム、水１裳化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸
す）　ＩＪウム、残酸カリウム寺のアルカリ金属炭酸塩
等；有機塩基としてはトリエチルアミン、ジメチルホル
ム／、ビリジ／等が挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。反応温度は０℃乃至溶媒の還流温ｇの範囲
で行なわれるが室温前後で反応を行なうことが好ましい
。反応時間は反応温度、使用される試薬によって異なる
が１乃至２４時間の範囲から適宜定めれば良い。

第１光に本発明化合物の代表例を挙げるが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

以下に実施例、試験例、処方例を挙げるが本発明はこれ
らのみに限定されるものではない。

実施例１ ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−５−シクロプロ
パンカルボニルオキシ−１，６−シメチルビラゾールの
合成 １．６−シメチルー４−（２，４−ジクロロベンゾイル
）−５−ヒドロキシピラゾール１．　Ｏ、ｐ（３，５ミ
リモル）とトリエチルアミン０．３　Ｂ　／−（五８ミ
リモル）をベンゼン１０７に溶解シ、この溶液にシクロ
プロパンカルボニルクロリド［１４１ｙ−（５，９ミリ
モル）を滴下し、室温にて１時間攪拌する。反応終了後
反応液を水洗し、乾燥後溶媒を留去する。残金を少量の
エーテルで洗浄することによって高純度の目的物（１，
９５ｙ−を得る。

融点　９２．２℃　収率　７５％ 溶媒、塩基等の反応条件をかえても収率良く目的物を得
ることができる。

本発明化合物は水田用除草剤として出芽ｍｉＪ及び出芽
後処理で遠択性を有しイネに対しても薬害の少ない除草
剤であり、また畑においても出芽後処理で全ての草種に
対して有用な除草剤である。例えばノビエ（タイヌビエ
の俗称。イネ科１年生草。水田の代表的強害草）、コナ
ギ（ミズアオイ科１年生草。水田の強害草）、タマガヤ
ツリ（カヤツリグサ科１年生草。水田の害草）、マツバ
イ（カヤツリグサ科多年生草。

湿地、水路、水田に発生。水田の代表的多年生害草）、
ウリカワ（オモタカ科。水田、湿地、溝は発生する多年
生害草）、ホタルイ（カヤツリグサ科多年生草。水田、
湿地、溝に発生）、工／バク（イネ科越年生草。平地、
荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年生草。山膏、
畑地ンこ発生）、メヒシバ（イネ科１年生草、畑、樹園
地の代表的強害草）、ギシギシ（タテ１科多年生草。畑
地、道ばたに発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ科
１年生草、畑地、道ばたに発生）、アオビユ（ヒエ科１
年生草。空地、道ばた、畑地に発生）等の水田、畑、樹
園地、湿地等に発生する１年生及び多年生草を防除する
作用を有する。

本発明除草剤は、出芽前及び発生始期にある雑草に対し
てすぐれた防除作用を示すことから、有用植物の植付は
予定地にあらかじめ処理すると力）、有用植物の植付は
後（有用植物が樹園の如く既に定植されている場合を含
む）雑草の発生始期までに処理するとか、また有用植物
の播種後、作物の発生前に処理すれば一層本発明、除草
剤の有する特徴ある生理活性を効果的に発現させること
ができる。しかし本発明除草剤がこのような態様に於い
てのみ使用されねばならないというものではなく、例え
ば本発明除草剤は、水田の中期除草剤としても使用する
ことができるばかりでなく、一般雑草の除草剤としても
使用することができる。例えば刈取跡、休耕田畑、畦畔
、農道、水路、牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場
、建物周辺の空地、開墾地、線路、森林等の一般雑草の
駆除のために使用することもできる。この場合、雑草の
発生始期までに処理するのが、経済的にも効果的である
が、必ずしもそれにこだわらない。

ところで、除草剤として使用する場合、農薬製剤上の常
法に従い使用上都合のよい形状に製剤して使用するのが
一般的である。

即ち上記化合物は、これを適当な不活性な担体に、要す
るなら補助剤と一緒に、適当な割合に配合して、溶解、
分散、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ適宜の
剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、粉剤、粒剤
、錠剤等に製剤すればよい。

活性成分の配合は必要に応じて加減し得る。

粉剤或いは粒剤とする場合は通常０．５〜２０％（重量
）、まだ乳剤或いは水和剤とする場合は、０．１〜５０
％（重量）が適当である。

本発明除草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑臥し
または有用植物を雑草害から保護するために、そのまま
、または水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させた形で殺
草若しくは生育抑制に有効な量を、当該雑草にまたは当
該雑草の発生若しくは生育を好ましいとしない場所に茎
葉まだは土壌に適用して使用する。

本発明除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象
雑草、雑草または作物の発生／生育状況、雑草の発生傾
向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用
時期等によって変動する。

本発明除草剤を選択的除草剤として単用する場合には、
例えば本発明除草剤の投薬量を１０アール当９１０〜５
００７（有効成分）の割合から選ぶのが適当であるが本
発明除草剤を他の除草剤と混用する場合には、しくの場
合、単用の場合よりも低薬量で有効となることを考慮す
れば本発明化合物の投薬量は更に少ない薬量範囲から選
択されることも可能である。

本発明除草剤はとりわけ畑の発芽前若しくは発生始期の
処理剤として又は水田の初期乃至中期除草剤として価値
が嶋いが、更に防除対象草種、防除適期の拡大のため或
いは薬量の減量をはかるために他の除草剤と混合使用す
ることも可能である。

この目的のために使用できる除草剤としては、２−メチ
ルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−１゜４５−トリア
ジン、２−クロル−４，６−ヒスニチルアミノー１．３
．５−トリアジ／１．２−メトキシ−４−エチルアミノ
−６−インプロビルアミノ−１，４５−トリアジン、２
−クロル−４−エチルアミノ−６−イツプロビルアミノ
ーＳ−トリアンン、２−メチルチオ−４，６−ビスイソ
プロピルアミノ−Ｓ−）リアジン、２−メチルチオ−４
−エチルアミノ−６−イソプロビルアミノ−Ｓ−トリア
ジン等のトリアジン系除草剤；２．４−ジクロロフェノ
キシ酢酸及びそのエステル、２−クロル−４−メチルフ
ェノキシ酢漬、ｘ−ｆ−ル２−メチルー４−クロルフエ
ノギシブチレート等の７エノキシ系除草剤；　２．４．
６−　）　ＩＪジクロルェニル−４′−二トロフェニル
エーテル、２、４−　’；　クロルフェニル−４′−二
トロフェニル工一テル、λ４−’；クロロー６′−メト
キシ−４′−二トロフェニルエーテル等ノシフエ、＝、
　Ａ／　エーテル糸ｔｓ草剤；　３−　（１４−ジクロ
ロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア、５−
（４−クロロフェニル）　−ｔ　１−ジメチルウレア、
１−（２〜クロロフエニルスルホニル）−５−（４−メ
トキシ−６−メテルー１．５．５−　）リアジン−２−
イル）ウレア、１−（α、α−ジメチルベンジル）−３
−（ｐ−トリル）ウレア等のウレア系除草剤； ろ−メトキシカルボニルアミノフェニル−Ｎ−（３−メ
チルフェニル）カーバメート、イソプロピル−Ｎ−（３
−クロルフェニル）　カー　／＜メート、メチルＮ−（
３，４−ジクロロフェニル）カーバメート等のカーバメ
ート系除草剤；５−（４−クロルベンジル）Ｎ、Ｎ−ジ
エチルチオールカーバメート、Ｓ−エチルＮ−７クロヘ
キフルーＮ−エチルチオールカーバメート、Ｓ−エチル
Ｎ、Ｎ−へキサメチレンチオカーバメート、Ｓ−エチル
−Ｎ　、　Ｎ　−シノルマルン゛口ビルチオカーバメー
ト等のチオールカーバメート系除草剤：　１．　Ｉ／−
ジメチル−４，４′−ビスビリジリウムジクロフイド等
のビリ光ム塩糸除草剤；Ｎ−（ホスホノメチル）グリシ
ン、５−２−メチルビペリジ７カルポニルメチル０，０
−ジプロピルホスホロジチオエート、０−エチル〇−（
５−メチル−２−二トロフェニル）１−メチルフロビル
ホスホロアミドチオエート；０，０−ジイソプロピルＳ
−２−７エニルスルホニルアミノエチルホスホロジチオ
エート等の有機リン系除草剤；α、α、α−トリフルオ
ロー２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジグ口ビル−ｐ−トル
イジン、４−（メチルスルホニル）　−２，６−ジニト
ロ−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニリン等のアニリン系除草剤
；　２−クロル−２ｒ６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキン
メチル）アセトアニリド、Ｎ−ｎ−プロポキンエチル−
４６−ジニチルーα−クロロアセドアこリド、Ｎ−（α
、α−ジメチルペンシル）−α−ブロモ−ｔ−ブチルア
セトアミド、６，４−ジクロログ口どオンアニリド等の
酸アミド糸除草剤；５−１−ブチル−５−（２，４−シ
クロロー５−イソプロポギシフェニル）１゜６．４−オ
キサジアゾリン−２−オン、２−〔Ｎ−イ’／　フロビ
ルＮ−（４−クロロフェニル）カルバモイルツー４−ク
ロル−５−メｆ＃−４−インキサシリン−３−オン、３
−イソプロピル−ベンゾ−２−チア−１，３−ジアジノ
ン−（４）−２，２−ジオキシド、３−（２−メチルフ
ェノキシ）ピリダジン等が挙げられるがこれらに限られ
るものではない。

試験例１　出芽前の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土壌をつめ水田状態にして、水田雑草であ
るノビエ、コナギ、タマガヤツリ、ホタルイ、ウリカワ
の柚子を出芽前（Ｐｒｅ）となるように調整した。

これに有効成分を所定濃度に調整しピペットで混注処理
した。処理２１日後に、無処理と比軟してそれぞれ、除
草効果を調査し、次の基準で判定を行なった。

除草活性の判定基準 ５　：　１００％殺草 ４：９０％以上１００％未満殺草 乙；８０％以上９０％未満殺草 ２ニア０％以上８０％未満殺草 １：６０％未満殺草 結果を第２光に示す。

第２表 試験例２　出芽後の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土壌を入れ、水田状態にして、下記葉期の
有害雑草を生育させた。

更に薬剤処理の前日に２５葉期の水稲苗（品柚：日本晴
）を移植し、薬剤を処理した。

処理２１日後に無処理と比較して除草効果及び水稲に対
する薬害の程度を調査した。

供試雑草種及びその葉期： ノビエ　　　　　１葉期 コナギ　　　　　２〜６葉期 タマガヤツリ　　１〜２葉期 ホタルイ　　　　２〜６葉期 ウリカワ　　　　３葉期 薬害の判定基準 ■（−大（枯死を含む。） Ｍ：中 Ｌ：小 Ｎ：無 除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果を＠ｆＪ
３表に示す。

第３表 尚対照化合物Ａ、Ｂは試験例１に同じ。

処方例１ 本発明化合物１５０部 クレー・ホワイトカーボンの混合物　　　　　４５都ホ
リオキシエチレンノニルフエニル エーテルサルフエートアンモニウム　　　　　　５部塩 以上を均一に混合粉砕してなる水和剤。

処方例２ 本発明化合物２５部 ベントナイト・クレーの混合物　　　　　　　９０部リ
すニ／スルホン白カルシウム　　　　　　　　５都以上
を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し造粒し
てなる粒剤。

処方例６ 本発明化合物６５０部 キシレン　　　　　　　　　　　　４０部合物 以上を均一に混合してなる乳剤。

処方例４ 本発明化合物１５部 ア ベンドナイト・クレーの混合物　　　　　８９．７５部
リグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　５部以
上を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し造粒
してなる粒剤。

処方例５ 本発明化合物２５部 Ｎ−（α、α−ジメチルペンシル）− α−プロモー１−ブチャアセトアミド　　　　　６部ベ
ントナイト・クレーの混合物　　　　　　　８４部リグ
ニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　５部以上栄
均−に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し造粒して
なる粒剤。

処方例６ 本発明化合物４５部 ベントナイトΦクレーの混合物　　　　　　　　８７部
リグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部
以上を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し造
粒してなる粒剤。

処方例７ 本発明化合物５５部 Ｎ−ｎ−プロポキシエチル−２，６− ジニチルーα−クロルアセトアニリ　　　　　　６都ド ベントナイト・クレーの混合物　　　　　　　　　８７
部リグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５
ｇ以上を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し
造粒して耽る粒剤。

処方例８ 本発明化合物３５部 ベントナイト・クレーの混合物　　　　　　　８５部リ
グニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以
上を均一に混合粉砕し適量の水全加えてよく混練し造粒
してなる粒剤。

処方例？ 本発明化合物２５部 べ／トナイト・クレーの混合物　　　　　　　　８５部
リグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部
以上を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し造
粒してなる粒剤。

処方例１０ 本発明化合物１５部 ０．０−ジイソプロピル５−２−フェ ニルスルホニルアミノエチルホスホロ　　　　　８部ジ
テオエート ベントナイト・クレーの混合物　　　　　　　８２部リ
グニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以
上を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し造粒
してなる粒剤。

処方例１１ 本発明化合物２５部 Ｓ−エチルＮ、Ｎ−へキサメチレン チオカーバメート　　　　　　　　　　　　　　　８部
ベントナイト・クレーの混合物　　　　　　　８２部リ
グニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　５部以
上を均一に混合粉砕し適量の水を加えてよく混練し造粒
してなる粒剤。

処方例１２ 本発明化合物２５部 ベントナイト・クレーの混合’ｔ１７１　　　　　　　
８６ｆＡリグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　
　５都以上全均−に混合粉砕し適量の水を加えてよく混
練し造粒してなる粒剤。

特許出願人　　日本農薬株式会社 ６１９−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｉ）： Ｈ３０ （但し式中、 Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、トリフ
   ルオロメチル基を表わし、 ｎは１乃至３の整数を表わす。） で表わされるピラゾール読導体。
2. （２）　一般式（１）： （但し式中、 Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、トリフ
   ルオロメチル基を表わし、 ｎは１乃至６の整数を表わす。） で表わされるピラゾール誘導体を有効成分として含有す
   ることを特徴とする除草剤。