JPS58225070A - Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ）： 〔式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基金表わし、 Ｒ２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
ハロメチル基ｌたは炭素原子数５ないし４のアルキニル
ｆｊｔヲ表わし、Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし
、Ｙは塩素原子、弗素原子、水酸基または一般式：ＯＲ
３で表わされるｆｉ、を表わし、（ここで、Ｗに炭素原
子数１ないし４のアルキル基ｌたはベンジル基を表わす
。） Ｚは水素原子、カルボキシル基、シアノメトキシ基、一
般弐二Ｃ００１４’で衣わちれる基、で、ｌ（４は炭素
原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数６ない
し４のアルキルオキシアルキル基を表わし、Ｒ５は炭素
原子Ｅ９．１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ６及び
Ｒ７は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基ま
たはアルキルオキシ基を表わす。）〕で表わちれるΔ２
−１．２．４−トリアゾリンー５−オン鹸尋体及びその
裏汰並ひにての用途に関する。

上記一般式（１）で衣わ６れる化付物の代表的な合成法
としては次のＡ、　Ｂ、　Ｃ，ＤおよびＥ法Ｌ［けるこ
とかで＠る。

Ａ法 （式中、Ｒ’、　Ｘ、Ｙ及びＺは前に足表したのと同じ
意味全表わす。すなわち、一般式（ＩＹの化合物ｒよ一
般式ｆｉｌｌで衣わされる化合物と一般式（岨で衣わδ
れる化合物とを不活性溶媒中、塩基の存在下、もしくは
不仔在下で反応させて得ることができる。

（ＩＶ　　　　（ＩＶ）　　　　　　　　■）′（式中
、ｔｔｉ、　　ｘは前に定義したのと同じ意味を表わし
　Ｒ％は炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロメチ
ル基ｌたは次系原子数５ないし４のアルキニル基を表わ
し、Ｗは／Ｓロゲン原子紫衣わす。） すなわち、一般式（ＩＹ、の化付物は、一般式（鴫でぺ
わされる化８物と一般式１１Ｖ）で衣わ６れる化付物と
ｔ不活性溶媒中、塩基の存在下もしくは不祥仕ドで反応
させて得ることができる。

（鴇　　　　　　　　　　　　　　１１）ｂ（式中、Ｒ
１，［（！。Ｘ及びＲ４は前に定義したのと同じ意味を
表わし、Ｙｂは塩素原子または弗素原子を光わす。） ここで加水分解剤としては、この種の加水分解反応に慣
用されているものが用いられるが、このうち、無機塩基
、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。

一般式（Ｉｌｂの化合物は一般式＋１１’、、の化合物
を不活性溶媒中で加水分解剤と反応させることにより得
ることができる。

（式中、［１（１，１％２及びＸは前に定義したのと同
じ意味を表わし、ＹＣは炭素原子数１ないし４のアルキ
ルオキシ基を表わす。） すなわら一般式（１）の化合物は一般式（ｌど。の化金
物を不活性溶媒中で、脱アルキル化剤と反応させること
により得ることができる。

ここで、脱アルキル化剤としては臭化水素酸、ヨウ化水
素もしくはアルキルチオラード等を挙げることができる
。

Ｅ法 （式中、［（１，ａｍは前に定義したのと同じ意味を表
わす。） すなわち一般式ｔｌｌｄの化合物は一般式山一の化合物
にシアノ（チルクロライドを、不活性溶媒中、塩基の存
在下もしくは不存在下で反応し得ることができる。

合成例１ １−［２，４−ジクロロ−５−（メトキシカルボニル）
フェニル］−３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾ
リン−５−オン ４５７（（１０１９Ｍ）０２．４−ジクロａ−５−）ｔ
トキシカルボニルフェニルヒドラジン、五３６？（α０
２１Ｍ）のエトキシエチリデンウレタ／を４０１１１７
！のトルエンにとかし、１００℃で３０分反応したのち
２．Ｏｐ（（１０２Ｍ）のトリエチルアミンを加え６時
間還流する。反応終了後、水浴で冷し、生ずる結”晶を
戸数する。収量４．０８？（７［１６％）、融点２５２
．７℃。

合成例２ ｌ−（２，４−ジクロロ−５−（メトキシカルボニル）
フェニル）−４４−ジメチル−Δ２−１、２．４−トリ
アシリ／−５−オン ０．５？（α００１６５　Ｍ）のトリアシロン、α５？
のヨウ化メチル、１ｉＰのに、Ｃｏ、を２０ｄのアセト
ン中、１時間攪拌還流する。氷で冷したのち不溶物をｐ
夫、ｐ液を濃縮し生ずる結晶を酢酸エチル−（ｎｌヘキ
サンより再結晶する。収量α４５ｆ（８２，７％）、融
点１５ｚ３℃。

合成例３ １−［２，４−ジクロロ−５−（メトキシカルボニル）
フェニルツー３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２
−ｔλ４−トリアゾリンー５−オン ＣＬ　１　？　（Ｄ　ＮａＨを３０ゴのＣＨ，ＯＨにと
かしたのち、０．５　、ｆ　（α００１５Ｍ）のトリア
シロンを加え３０分攪拌したのちメタノールを留去し、
残部に５０−のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加え
、１１０〜１２０℃で４時間、ＣｔＣＨＦ！ガスを通ず
る。

室温まで冷−１氷水に注ぎ、生成物をエーテル抽出し、
得られる油状物をドライカラム精製する。収量０．１８
？　（３１，０％）　、ｎ　Ｄ　１．５５０８　（１５
℃）。

合成例１ないし３は、前述の合成法Ａを用いた。

合成例４ １−［２，４−ジクロロ−５−（クロロカルボニル）フ
ェニルツー３−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ２−
Ｌ２．４−）リアシリ／−５−オン ｔｏｙ−のＮａＯＨを５ｄの水にとかし、これにメタノ
−／Ｉ／３０―を加え、更に２／−（α００５７Ｍ）の
メチルエステルを加え室温で１時間攪拌したのち、溶媒
留去、残部を）ＩＣ４で酸性とし、生成物を酢酸エチル
で抽出し、結晶１．４４７得た。

収量７５％、融点１７４．５℃。

得られたカルボン酸ｔ４）と２０−の５ＯＣｔ＊とを２
時間還流したのち、５ＯＣｔｓを留去すると酸クロライ
ドが得られる。収率１００％、融点１０５．１℃。

合成例５ １−　（２，４−ジクロロ−５−（イン１０ポキシ力ル
ボニル）フェニル）−３−メチル−４−ジフルオロメチ
ル−Δ”−Ｌ２．４−）リアゾリン５−オン Ｎ　ａ　Ｈα０５７　（（１００１４Ｍ　）　ｔ　５０
　ｄのテトラヒドロフラン（ＴＨＥ’）に懸濁し、これ
にｃｔｏａｐ（α００１４Ｍ　）のｉ　−（４Ｈ７０Ｈ
を加え３０分室濡で攪拌したのち、α５２？（α００１
４７Ｍ）の酸クロライドを加え２時間還流し、室温に冷
し氷水を加え生成物をエーテル抽出、残部をドライカラ
ム精製スル。収量１１２／−（３７，７％）、ｎＤｌ、
５４０９（２０℃）。

メルカプタンも同様に合成した。

合成例６ １−　（２，４−ジクロロ−５−（ジエチルカルバモイ
ル）フェニル〕−３−メチルー４−ジフルオロメチル−
Δ！−１，２，４−トリアシリ／−５−オン １８？（α０口２２５　Ｍ　）の酸クロライドを３０７
（ＤＴＨＦにとかし、室温テ［Ｌ３１ｉＰ（α００４２
７Ｍ）（７）ジエチルアミンを滴下、１時間反応したの
ち氷水を加え生成物をエーテル抽、出し残部をドライカ
ラム精製する。収量α５５ｆ（５９，８％）、融点１０
＆７　℃ 合成例４ないし６は前述の合成法Ｂを用いた。

１−（２−クロロ−４−オキシフェニル）−３−メチル
−４−ジフルオロメチル−Ａ”−１，２゜４−トリアゾ
リン−５−オン ｉ、　５　？（α００４５Ｍ）の４−メトキシ体を１３
ｗ１ｔの４７％ＨＢｒ水、３０−の酢酸にとかし、９時
間還流する。溶媒留去後残部を酢酸エチル抽出し、更に
Ｎａ０Ｈａｑで洗いアクリル層を取る。これをＨＣｔで
酸性とし酢ｇ出し、油状物α８？を得る（６５％）６ 合成例８ ｌ−（２−クロロ−４−ベンジルオキシ７エ二ル）−３
−メチル−４−ジフルオロメチル−Δ”−１，２，４−
）リアシリ／−５−オン（［９ｉＰ（（１００１４Ｍ）
　ＯＯＨ体を２０−ｏベンジルにとかし、これにα４ｆ
の（ＣａＨｅ）ｎＮＢｒ　、α４ｔのＮａ０Ｈａｑ　２
−を加え１５分攪拌したのち１１Ｐのベンジルクロライ
ドを加え２時間還流。べ７４７層を常法処理することに
より結晶を得る。

収量α５４ｆ（７五９％）、融点７７〜８℃。

合成例７及び８は、前述の合成法Ｃを用いた。

合成例９ ｌ−（２，４−ジクｐロー５−（シアノメトキシ）フェ
ニル〕−６−メチルー４−ジフルオロメチル−Δ”−１
１２，４−トリアゾリン−５−オンα５？（αｏ　ｏ　
１６Ｍ）のＯＨ体、１１Ｐのに、ＣＯ３、α５ｙ−のＣ
ｔＣＨ，ＣＮを５０−のアセト／中１時間還流したのち
、水浴で冷し、不溶物をｐ夫し、Ｆ液を濃縮し、結晶を
得る。これを酢酸エチル−（ｎ）へキサンより再結晶す
る。収量α５６ｙ−（９９，７％）、融点１６４５℃。

合成例９は、前述の合成法りを用いた。

これら反応で用いる不活性な溶媒としては、この種の反
応の進行を著しく阻害しないものであればよく、例えば
ベンゼ／、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
ｎ−ヘキサ／、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、
メタノール、エタノール、プロパツール、グリコール等
のアルコール類等、アセト／、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケト／類、酢酸工チル等の低級脂肪
酸ニスナル類、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の低級脂肪酸アミド類、水、ジメチルスルホキシド
等を挙げることができる。

これらの溶媒は単独でまたは混合物として使用される。

この反応で使用することのできる塩基としては、例えば
炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラード等
の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、ジエチルアニリ／、１．８−ジアザビシクロ−
（５，４，０）　−７−ウンデセ／等の有機塩基を挙げ
ることができるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム等の無機塩基がのぞましい。

一般式（ＩＩ）と一般式（ＩＩＤで表わされる化合物を
反応させる場合、四級アンモニウム塩の存在下に反応を
行なうことにより収率よく、一般式（１）の化合物を得
ることができる。

本発明の反応は、一般的には加熱下例えば５０℃〜１５
０℃の範囲から適宜に定められた温度で進行させること
ができる。

各反応経路中の化合物の反応は、等モル反応であるが、
どちらか一方をやや過剰に加えることは差しつかえない
。

反応終了後、反応生成物を常法処理すれば目的物を採取
することができる。

一般式ｉｌｌで表わされる化合物の代表例を示せば次の
ようである。

、１ なお、下記に示す一般式（１）、で衣わちれる化合物は
次の合成経路で得ることができる。

（１１ｆ （成田に１．１”！’、　Ｒ４，Ｒ５＋　Ｒ’ｔ　Ｒ７
，Ｘ及びＹｂ　Ｉｒｉ前に定義式れたのと同じ意味を表
わし、ｚｅはわδれる基を・衣わす。） また、下記に示す一般式（ｆｙｃで衣わ逼れる化合物は
次の＠Ｊ或経路□で祷ることができる。

（式中Ｒ’　、　Ｉｆ、　）ｔ”、　Ｘ　、　Ｙｃ及び
ｗｉ前に定義式れたのと同じ意味を表わす。） これらΔ”　−１，２，４−トリアゾリン−５−オン類
は例えばノビエ（タイヌビエの俗称。イネ科１年牛革。

水田の代置的強害草ン、コナギ（ミズアオイ科１年牛革
。水田の強害草）、タマガヤツリ（カナツリグサ科１年
牛革。水田の害草）マツバイ（カヤツリグサ科多年牛革
。湿地、水路、水田に発生。水田の代表的多年生害草）
、ワリカワ（オモダカ科。水田、湿地、溝に発生する多
年生害草）、ホタルイ（カヤツリグサ科多年牛革。水田
、湿地、溝に発生）、エンバク（イネ科越年牛革。平地
、荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年牛革。山野
、畑地に発生）、メヒシバ（イネ科１年牛革、畑、樹園
地の代表的強害草）、ギシギシ（タテ科多年牛革。畑地
、道はたに発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ科１
年牛革、畑地、道ばたに発生）、アオビユ（ヒエ科１年
牛革。空地、道ばた、畑地に発生）等の水田、畑、樹園
地、湿地等に発生する１年生及び多年牛革を防除する作
用を有する。

上記一般式（１１で衣わ逼れる化合物類は、出芽前及び
発生始期にある雑草に対してすぐれた防除作用を示すこ
とから、有用植物の植付は予定地にあらかじめ処理する
とか、有用′Ｊ４ｉ物の植付は後（上用植物が樹園の如
く既に定植されている場合を含む）雑草の発生始期ｌで
に処理するとか、また有用植物の播種後、作物の発生前
に処理すれば一層本発明化合物の有する特徴ある生理活
性全効果的に発現壊せることができる。

しかし本発明除草剤がこのような態様に於いてのみ使用
されねばならないというものではなく、例えば本発明除
草剤は、水出の中期除草剤としても使用することができ
るばかりでなく、一般雑草の除草剤としても使用するこ
とができる。

例えば刈取跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成
地、墓地、公園、道路、運道場、建物周辺の空地、開墾
地、線路、森林等の一般雑草の駆除のために１史用する
こともできる。この場会、雑草の発生始期１でに処理す
るのが、経済的にも最も効果的であるが、必ずしもそれ
にこだわらない。

ところで本発明化合物音除草Ａｌｌとして使用する場合
、農薬製剤上の常法に従い使用上都合のよい形状に製剤
して使用するのが一般的である。

即ち上記化８物は、これを適当な不活性な担体に、要す
るなら補助剤と一緒に、適当な割合に配付して、溶解、
分散、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ適宜の
剤型、例えば懸濁液、乳剤、ｍ液、水和剤、粉剤、粒剤
、錠剤等に製剤すればよい。

本発明で使用することのできる不活性担体としては固体
、液体のいずれであってもよく、固体の担体となりうる
桐材としては、例えはダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉
、焼粉、タバコ茎扮、クルミ穀扮、ふす１、繊維素粉末
、植物エキス抽出恢の残渣等の植物性粉末；祇、ダンボ
ール類、ふるされ等の繊維製品；粉砕台Ｗ、樹脂等の合
成重合体；粘土類（例えばカオリン、べ／トナイト、酸
性白土）、タルク褪（例えはタルク、ヒロフイフイト）
、シリカ類（例えば砂礫土、硼砂、実母、ホワイトカー
ボン〔含水微粉硅素、含水硅酸ともいわれる合成島分散
硅酸で、製品により（ホ酸カルシクムを主成分として含
むものでもある〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成
硅礫土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カル
シウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末：硫簀、燐
安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げるこ
とができる。これらは単独で若しくは２棟以上の混合物
の形で使用逼れる。液体の担体となりうる材料としては
、それ自体浴媒能紮有するもののほか、浴媒能全勺−嘔
ずとも補助剤の助けにより有効成分化−８−物全分散ち
せうることとなるものから選ばれ、例えば次のものがあ
るが、これらは単独で若しくは２植以上の混合物の形で
使用される；水、アルコール匂４（例えばメタノール、
エタノール、インプロパツール、ブタノール、エチレン
グライコール）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン、／クロヘキサ７））、ニーデル類（例えばエチル
エーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテ
ル、テトラハイドロフラン）、脂肪族炭化水素類（例え
はガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素類（列えはベンゼ
ン、トルエン、キンレン、ンルベントナフサ、アルキル
ナフタレン）、ハロゲンｆ＃Ｓ炭化水素類（例えばジク
ロロエタン、塩素化ベンゼン、クロロホルム、四塩化炭
素）、エステル類（例えに酢酸エチル、ジブチルフタレ
ート、ジイソプロピルフタレート、ジオクチルフタレー
ト）、酸アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエ
チルホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ニトリル
類（例えばアセトニトリル）、ジメチルスルホキサイド
等。

補助剤としては以−ドに詳述する界面活性剤、解こう削
、消泡１１ｊ等の、製削菓界で慣用されているもの倉卒
けることができる。

これらの補助剤は目的に応じて使用される。

ある場合には２捕以上の補助剤？併用する。まためる場
合には、全く補助剤を使用しないこともある。有効成分
化合物の乳化、分散、可溶化または及び湿潤の目的のた
めに界面活性剤が使用される。例えは次のものが挙げら
れる：ポリオキ７エチレン、アルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレン　アルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン　高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン　
樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン　ソルビタンモノ
オレエト、ポリオキシエチレン　ソルビタンモノオレエ
ート、アルキルアリール　スルホン酸塩、ナフタレンス
ルホン酸鰯せ９勿、リグニンスルホン酸塩、高級アルコ
ール硫酸エステル等。有効成分化合物の分散安定化、積
層または及び結付の目的のためにｒｌえは次のものｔ１
ψ用することもよい：カゼイン、ゼラチン、でん粉、ア
ルギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、ポリビールアルコール、松根油、
糖油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等。

固体製品の流動性改良の目的のために次のものを使用す
ることもよい：ワックス等、ステアリン酸塩、燐酸アル
キルエステル等。

懸濁性製品の解こう刑として次のもの倉使用することも
よい：ナフタレンスルホン酸縮台（１勿、縮合燐酸塩等
。

消泡剤？ｌｌえ、ばシリコン油等を添加することも可能
である。

活性成分の配合に必豊に応じて加減し得る。

粉剤或いは粒剤とする礒曾は通常α５〜２０チ（重量）
、ｉだ乳剤或いは水オロ創とする場合は、（１１〜５０
％（重量）が適当である。

本発明除草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生酊を抑制し
または有用植物を雑草害から保護するために、その１１
、または水等で適宜に希釈し若しくは懸濁式ぜた形で殺
卑若しくは生育抑制に上動な電を、当該雑草に１７′ｃ
は当該雑草の発生若しくは化１ｆ金好座しいとしない場
所に茎葉ｌたは土壌に通用して使用する。

本発明除草剤の（史用重は種々の因子、例えば目的、対
象雑草、雑醒または作物の発生／生育状況、雑草の発生
傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施
用時期等によって変動する。

不発明除草剤金選択的除草剤として単用する場合には、
例えば本発明化合物の投薬１ｉｊｉｌＯアール当り１０
〜５００ｔの割付から選ぶのが適当であるが、本発明除
草剤を他の除草剤と混用する場合には、多くの場合、単
用の場合よりも低薬瀘で有効となることｔ考Ｉ＃Ｌ丁れ
ば本発明化合物の投薬値は更に少ない系菫範囲から選択
されることも可能である。

本発明除草剤はとりわけ畑の発芽前若しくは発生始期の
処Ｊ８！削として又は水田の初期乃至中期除草消として
１曲値が高いが、更に防除対象草種、防除適期の拡大の
ため或いは薬菫の減量をはかるために他の除草剤と混合
使用する仁とも可能で本発明の範囲に属する。例えはフ
ェノキシ脂肪酸系除草剤輿えば２．４−ＰＡ　（例えば
２，４′−ジクロルフェノキシ酢酸エチル３ＭＣＰ（例
えは２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸エチル、２
−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸ナトリウム、２−
メチル−４−りａルフェノキ／酢酸アリルｌ　ＭＣＰＢ
　（２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸エチル）；
ジフェニルエーテル系除草剤列えばＮＩＰ（２，４−ジ
クロルフェニル−４′−二トロフェニルエーテル）、Ｇ
ＮＰ１２゜４、６−　トＩＪ　クロルフェニル−４′−
二トロフェニルエーテル）、クロメトキシニル（２，４
−ジクａルフェニル−５−メトキ／−４′−二トロフェ
ニルエーテル）　；　ｓ　−）　’）アジン禾除草削ク
リえばＣＡＴＣ２−クロル−４，６−ビス（エチルアミ
ノ）−８−トリアジンｊ１プロメトリン〔ノーメチルチ
オ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）−Ｓ−）リア
ジン〕、シメトリノ〔２−メチルチオ−４，６−ビス（
エチルアミノ）−Ｓ−トリアジン〕：カーバメート系除
草剤例えばそりネート（８−エチルへキサヒドロ−１Ｈ
−アゼピン−１−カーボチオエート）、ＭＣＣ〔メチル
−Ｎ−（４４−ジクロルフェニル）−カーバメート〕、
ＩＰＣ（（ソプロビルーＮ−’（５−１０ルフエニル）
カーバメート〕、ペンチオカーフ゛（Ｓ−（４−クロル
ペンジル）−Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオカーバメート〕；
その他ＤＣＰＡ　ｔへ４−ジクロルプロピオンアニリド
）、ブタクロール〔２−クロル−２１，ｂｌ−ジエチル
−Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニリド〕、アラク
ロール〔２−クロル−２７，６／−ジエチル−Ｎ−（メ
トギシメチル）アセトアニリド〕、ペンタシン（５−イ
ソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジノン−（４
）　−２，２−ジオキシド）、トリフルラリン（α、α
、α−トリフルオロー２．６−ジニトロ−Ｎ。Ｎ−ジプ
ロピル−？’−トルイジン）、１）ＣＭＵ　（３−（５
，４−ジクロロフェニル）−１゜１−ジメチルウレア３
等除草剤の一槙または複叙と混合使用する態様會挙げる
ことができる。

尚略称は社団法人　日本植物防疫協会発行の「農薬要ｖ
ｉ、−１９７８−Ｊによった。

以下に本発明の試、・狭例、配付例を示すが、本発明は
これらのみに限定されるものではない。

試験例１：出芽前の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土１！１　ｋつめ、水田状態にして、水田
雑草であるノビエ、コナギ、タマガヤツリ、ホタルイの
種子、ウリカワの塊茎を出芽前となるように調整した。

これに有効成分（第１表記載の化付物）を所定＃度の散
布液として処理した。処理２１日後に無処理と比較して
それぞれ除雄効果を調査し、次の基準で判定を行なった
。

除草活性の判定基準 ５・・・・・・１００％殺草 ４・・・・・・９０チ以上１００％未７１嶋殺草３・・
・・・・８０％以上９０％未満殺草２・・・・・・７０
％以上８０チ未満殺草１・・・・・・７０％未満　殺草 結果金弟２衣に示す。

第２表 試験例２：田芽後の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土壌ヲ入れ、水田状態にして下記来期の有
害雑草を生育させた。

更に薬剤処理の前日に２５果期の水稲萌（品種二日本ｌ
ｈり′？ｒ移植し、薬剤を処理した。

処理２１日後に無処理と比較して除草効果及び水稲に対
する梨害の程度會調食した。

供試誰草檜及び七の葉期： ノビエ　　　１泉期 コナギ　　　２〜５葉期 タマガヤツリ　　１〜２来期 ホタルイ　　２〜６葉期 ウリカワ　　３葉期 楽害の判定基準 ｈ・・・・・・大（枯死ｔ−宮む。） Ｍ・・・・・・中 Ｌ°°°°°゛小 Ｎ・・・・・・無 除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果を第５表
に示す。

第　　５　　表 試験しｌ１５：出芽前の畑地雑草に対する効果１０Ｑｎ
Ｘ　２　ｏ６ｎｘ深さ５ｃｒｎのポリエチレン製バット
に土壌ｒつめ、畑地雑草でおるエンバク、ノビエ、メヒ
シバ、アオビユ、ヨモギ、ギンギシ、コゴメガヤッリを
播種覆土した。

これにＭ幼成分を所定濃度の散布液として処理し、処理
２１日後に無処理と比較してそれぞれ除草効果を調査し
た。

除草活性の判定基準は試験例１に準する。鮎来會第４衣
に示す。

ｇ　４　表 第　　４　　衣　　係り 試Ｍ？ｌ１４：出芽波の畑地雛卑に対する効果Ｉ　Ｔｏ
、７７ＩＸ　２０ｔｔｎＸｉ　３５　ｃｍのポリエチレ
ン製パッドに、−Ｆ記に示す有否ｍｌ卑およびダイス種
子を殖種榎土し、谷々−Ｆ記来期になる１で生￥４δせ
、Ｍ効成分を所定薬倉となるように、乗剤を処理した。

処理２１８恢に無処理と比較して、除草効果及びダイス
に対する業各の程度をＦＡ食した。

りし造粒してなるネ立斉り。

配合ｔクリ　６ 比造物５　　　　　　　　　　　　　　　５０都キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　　　４０部ポリオキシエ
チレ７ノニルフェニルエーデルとアルキルベンゼンスル
ホン酸カル／ウムとの混合＠　　　１０ｔＩＳを均一に
混合してなる乳ＭＩＪ。

手続補正書 ■、事件の表示昭和５７年特許願第１０７９７５　ｑ２
、発明の名称　Δ２づ２．４−　）　ＩＪアゾリン−５
−オン誘導体及び製法並びにその用途 ３、補１１：、する者 ワ１ゴ′１との関係　　特許出願人 （ほか　　　１　名） ５−　ｈｌｉ’ｉ１：、命令の１−１イＪ（自発） ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び明細書の発明の詳細な
説明の欄 （リ　特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）明細書第１１頁下から３行目の「じ意味を表わす
。」を［じ意味を表わす。）」に補正する。

（３）同第１７頁４行目の「合成例１ないし・・・・・
・Ａを用いた。」を削除する。

（４）　　同第１９頁最下行の「合成例４ないし・・・
・・・Ｂを用いた。」を削除する。

（５）同第２１頁下から５行目の「合成例７及び８は・
・・　・・・Ｃを用いた。」を削除する。

（６）同第２２頁８行目の「合成例９は・・・　・・・
Ｄを用いた。」を削除する。

（７）　　同第２５〜２７頁の第１表の最右欄、合成法
の欄を削除する。

以　　上 （別　　紙） ［特許請求の範囲 （リ　一般式（１）： 〔式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｈｚは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
）・ロメチル基または炭素原子数３ないし４のアルキニ
ル基を表わし、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、Ｙは塩素原子、
弗素原子、水酸基または一般式＝ＯＲ３で表わされる基
を表わし、（ここで　Ｒ３は訣素原子数１ないし４のア
ルキル基またはベンジル基を表わす。） ＺＵ水素原子、カルボキシル基、シアノメトキシ基、一
般式：　ＣＯＯＲ４で表わされる基、一般式：　Ｃ０５
Ｒ’で表わされる基または一般式：Ｒ４は炭素原子数１
ないし４のアルキル基または炭素原子数３ないし４のア
ルキルオキシアルキル基を表わし、Ｒ５は炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし　Ｒ６及びＲ７は水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはアルキル
オキシ基を表わす。）〕 で表わされるΔ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オ
ン誘導体。

（２）　　一般式（■）： 〔式中、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わ（７、Ｙは塩素原子
、弗素原子または一般式：ＯＲ３で表わされる基を表わ
し、 ２は水素原子、一般式：　ＣＯＯＲ４で表わされる基、
一般式：　ＣＯ５Ｒ６で表わされる基または（ここでＲ
３は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはベンジル
基を表わし、Ｒ４は炭素原子数１ないし４のアルキル基
または炭素原子数６ないし４のアルキルオキシアルキル
基ヲ表わし、Ｒ５は炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表わし　Ｒ６及びＲ７は水素原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基またはアルキルオキシ基を表わす。）
〕 で表わされる化合物と、 一般式（ＩＩ）　： １ （式中　１１ｊｌは炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表わす。） で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般
式（１）’： で表わされるΔ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オ
ン誘導体の製法。

（５）　　一般式（１）’、　： 〔式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、Ｙ、は塩素原子
、弗素原子または一般式：ＯＲ”で表わされる基を表わ
し、（ここでＲ３は炭素原子数１ないし４のアルキル基
またはベンジル基を表わす。） ｚ８は水素原子、一般式：　ＣＯＯＲ４で表わされる基
、一般式：　Ｃ’０３Ｒ５で表わされる基またはこでＲ
４は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子
数３ないし４のアルキルオキシアルキル基を表わし　Ｒ
１１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ
６及びＲ７は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基またはアルキルオキシ基を表わす。）〕で表わされ
る化合物と、 一般式（■）： Ｒ”Ｗ　　　　　（ＩＶ） （式中、 Ｒ８は炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロメチル
基または炭素原子数６ないし４のアルキニル基を表わし
、 Ｗけハロゲン原子を表わす。） で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般
式ｔｘ＋ｔ： （式中、Ｒ１，Ｒ”、　Ｘ、　Ｙａ及びＺａは前に定義
されたのと同じ意味を表わす。） で表わされるΔ”−１，２，４−トリアゾリン−５−オ
ン誘導体の製法。

（４）　　一般式ｍＱ　： （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
ハロメチル基または炭素原子数６ないし４のアルキニル
基を表わし、 −虹は炭素原子数１ないし４のアルキル基金表わし、 Ｘ及びＹｂは塩素原子または弗素原子を表わす。） で表わされる化合物を加水分解剤と反応させることを特
徴とする一般式（１）ｂ： （式中　Ｒ１及びＲ２は前に定義されたのと同じ意味を
表わす。） で表わされるΔ諺−１，２，４−）リアゾリン−５−オ
ン誘導体の製法。

Ａ （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
ハロメチル基または炭素原子数３ないし４のアルキニル
基を表わし、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、ＹＣは炭素原子
数１ないし４のアルキルオキシ基を表わす。） で表わされる化合物と脱アルキル化剤とを反応させるこ
とを特徴とする一般式（１）Ｃ’（式中Ｒ１，Ｒ１は前
に定義されたのと同じ意味を表わす。） で表わされるΔ”−１，２，４−）リアゾリン−５−オ
ン誘導体の製法。

〔式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
ハロメチル基または炭素原子数３ないし４のアルキニル
基を表わし、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、Ｙは塩素原子、
弗素原子、水酸基または一般式：ＯＲｍで表わされる基
を表わし、（ここで　Ｒ３は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基またはベンジル基を表わす。） ２は水素原子、カルボキシル基、シアノメトキシ基、一
般式：　ＣＯＯＲ４で表わされる基、一般式：　Ｃ０３
Ｒ”で表わされる基または一般式で、Ｒ４は炭素原子数
１ないし４のアルキル基または炭素原子数５ないし４の
アルキルオキシアルキル基を表わし、Ｒ６は炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ６及びＲ７は水素
原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはアルキ
ルオキシ基を表わす。）〕で表わされるΔ”−１，２，
４−トリアゾリン−５−オン誘導体を有効成分として含
有することを特徴とする除草剤。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１一般式（■）： 〔式中、 Ｒ１は炭Ｘ原子数１ないし４のアルキル基七表わし、 Ｒ２ｔｌ水：Ｓ原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、ハロメチル基゛よＩＣＦ、工炭′Ｊｆ、原子数３な
   いし４のアルキニル基會衣わし、 Ｘｔユ塩素原子１′ｆｃ、は弗素原子を次わし、Ｙは塩
   素原子、弗素原子、水噌基または一般式：ＯＲ３で衣わ
   される基を表わし、（ここで、Ｒ８は炭ＩＡ原子数１な
   いし４のアルキル基またはベンジル基１に表わす。） ｚｈ水素原子、カルボキシル基、シアノメトキシ基、一
   般式：　Ｃ０ＯＲ’で衣わ妊れる基、一般式：　Ｃ０８
   Ｒ＆で表わ烙れる基または一般式：Ｒ４は炭素原子数１
   ないし４のアルキル基壇たは炭素原子数６ないし４のア
   ルキルオキシアルキル基を衣わし　Ｒ５は炭素原子数１
   ないし４のアルキル基を表わし　Ｒ６及びＲ７は水素原
   子、炭素原子数１ないし４のアルキル基またにアルキル
   オキシ基を衣わす。）〕 で衣わ芒れるΔ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オ
   ン誘導体。 （２）　　一般式（■）： １式中、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、Ｙは塩素原子、
   弗素原子ｌたは一般式：ＯＲＩで衣わされる基を衣わし
   、 ２は水素原子、一般式：　ｃｏｏｔｔ’で衣わちれ（こ
   ＣでＲ３は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはベ
   ンジル基金次わし、Ｒ４は炭素原子数１ないし４のアル
   ギル−Ｍ８″！：たは炭素原子数６ないし４のアルキル
   オキシアルキル基ヲ表わし、Ｒ５に炭素原子数１ないし
   ４のアルキル品ケ表わし　Ｒ６及びＲ７に水素原子、炭
   素原子数１ないし４のアルキル基１友はアルキルオキシ
   基に衣わす。）〕 で衣わちれる化付物と、 一般式（■）： １ ＣｔＨｓＯＣ＝ＮＣＯＯＣ２Ｈｓ　　　　　　　（ｉｌ
   ｉ）（式中　Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基
   金衣わ丁◎） で表わ芒れる化合＋ｖＪを反工６゛させることを特徴と
   する一般式（げ： で衣わδれるΔ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−
   オン肪害坏の製法。 （３）　　一般式ｔｔ）′ａ： 〔式中、 Ｒ’ｔゴ炭素原子数１ないし４のアルキル基を衣わし、 Ｘは塩素原子または弗″Ｉｇ原子を表わし、Ｙａは塩素
   原子、弗素原子または一般式：ＯＲ”で衣わされる基を
   表わし、（ここでＲ３は炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基またはべ／ジ　　　１ル基ｒ衣わす。） ＺａＵ水素原子、一般式：　ＣＯＯＲ４で表わされるこ
   てＲ’は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素
   原子数３ないし４のアルキルオキ７アルキル基を表わし
   、Ｒｓは炭素原子数１ないし４のアルキル基’（ｒ＝わ
   し　Ｒ６及びＲ？ｆｌ水素原子、炭素原子数１ないし４
   のアルキル基またはアルキルオキシ基を次わす。）〕で
   表わ芒れる化付物と、 一般式（■）： ＲｉＷ（ＩＶ） （式中、 Ｒｉは炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロメチル
   基′ｆたは炭素原子数５ないし４のアルキニル基を表わ
   し、 Ｗｔまハロゲン原子′に表わす。） で表わされる化合物を反応きせることｔ特数と（式中、
   Ｒ１＋　Ｒ”＋　Ｘ、　Ｙａ及びＺａは前に定義された
   のと同じ意味を表わす。） で表わされるΔ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オ
   ン訪専捧の製法。 （式中、 Ｒ１は炭糸原子ａ１ないし４のアルキル基金衣わし、 Ｒ２は水系原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   ハロメチル基または炭素原子数５ないし４のアルキニル
   基を表ワｔ、、 Ｒ４は炭素原子数１ないし４のアルキル基を衣わし、 Ｘ及びＹｂは￥’ｔｔＡ素原子”１７’（は弗素原子を
   表わす。） で衣わ場れる化８物を加水分解剤と反応させるＣと全特
   徴とする一般式（１３，： （式中　Ｒ１及びＲ２ホ前に定楓されたのと同じ意味を
   表わす。） で衣わされるΔ２−１．２．４−　）リアゾリン−５−
   オン訪尋体の製法。 （５）一般式（１）’　　： （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基を、　　　　
   　表わし、 ｋＬ２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、ハロメチル基ｌ′ｆｃは炭素原子数６ないし４のアル
   キニル基’に＆わし、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、Ｙｃは炭素原子
   数１ないし４のアルキルオキで表わ逼れるｆヒ付物と脱
   アルキル化剤と全反応させることを％Ｉｄとする一般式
   （１）：（式中に’、　ｋｃ２ｎ前に定義逼れたのと同
   じ意味全表わす。） で表わ逼れるΔ”　−１，２，４−）リアゾリン−５−
   オンｉｔ８尋体の製法。 （６）　　一般式（１）： 〔式中、 Ｒ１は炭＄原子叡１ないし４のアルキル基を衣わし、 Ｒ２は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   ハロメチル基ｌｅｔに炭素原子数３ないし４のアルキニ
   ル基を表わし、 Ｘは塩素原子または弗素原子を表わし、Ｙは塩素原子、
   弗素１京子、水酸基ｌたｒま一般式：０ｆｔ３で衣わδ
   れる基ｋａわし、（ここで　Ｒ３は炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基Ｔ：たにベンジル基を表わす。） Ｚは水素原子、カルボキシル基、シフ／）トキシ基、一
   般式：　ＣＯＯＲ４で表わされる基、で、ｌ（４は炭素
   原子数１ないし４のアルキル基ｔｉｍは炭素原子数６な
   いし４のアルキルオキシアルキル基を次わし、ｌもｂは
   炭素原子数１ないし４のアルキル基金４＜わし　Ｒｅ及
   びＲ７Ｈ水累原子、；゛炭素原子数・１１ないしＡのア
   ルキル＆”１ｆＣはアルキルオキシ基を表わす。）Ｊ で衣わ場れるΔ２−１．２．４−）リアゾリン−５−オ
   ン訪尋体全Ｍ効成分として合羽−することｔ軸位とする
   除草剤。