JPS61205265A - １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 - Google Patents
１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途Info
- Publication number
- JPS61205265A JPS61205265A JP60046794A JP4679485A JPS61205265A JP S61205265 A JPS61205265 A JP S61205265A JP 60046794 A JP60046794 A JP 60046794A JP 4679485 A JP4679485 A JP 4679485A JP S61205265 A JPS61205265 A JP S61205265A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- substituted
- halogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式ｆｉｌ
（但し、式中Ｒは水素原子；アルカリ金属原子；第４級
アンモニニウム塩；炭素原子数４〜乙のアルキル基；ハ
ロゲン原子によって置換されたアルキル基；シクロアル
キル基；ハロゲン原子によって置換されたシクロアルキ
ル基２アルケニル基；アルキニルｎ；低級アルコキシア
ルキル基；低級アルキルチオアルキル基；低級アルキル
スルフィニルアルキル基；低級アルキルスルホニルアル
牟ル基；低級アルコギシアルコキシアルキル基；ヒドロ
キシカルボニルアルキル基：低級アルコギシカルボニル
アルキル基；ぺ／′）ル基；ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキク基、ニトロ基、低級アルコキシカ
ルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、フェノキシ基か
ら選ばれた１〜２個の置換基によって置換されたベンジ
ル基；α−メチルベンジル基；フェネチル基を示す） で表わされるΔ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オ
ン誘導体及び該誘導体を含有する除草剤に関するもので
ある。
アンモニニウム塩；炭素原子数４〜乙のアルキル基；ハ
ロゲン原子によって置換されたアルキル基；シクロアル
キル基；ハロゲン原子によって置換されたシクロアルキ
ル基２アルケニル基；アルキニルｎ；低級アルコキシア
ルキル基；低級アルキルチオアルキル基；低級アルキル
スルフィニルアルキル基；低級アルキルスルホニルアル
牟ル基；低級アルコギシアルコキシアルキル基；ヒドロ
キシカルボニルアルキル基：低級アルコギシカルボニル
アルキル基；ぺ／′）ル基；ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキク基、ニトロ基、低級アルコキシカ
ルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、フェノキシ基か
ら選ばれた１〜２個の置換基によって置換されたベンジ
ル基；α−メチルベンジル基；フェネチル基を示す） で表わされるΔ２−１．２．４−トリアゾリンー５−オ
ン誘導体及び該誘導体を含有する除草剤に関するもので
ある。
本発明者らは上記一般式＋１１で表わされる化合物は農
業用薬剤、殊に除草剤として有用な化合物であることを
見出したものである。特開昭５７−１０８０７９号公報
及び特開昭５７−１８１０６９号公報に本発明化合物と
類似の化合物が除草剤として開示されている。しかしな
がら本発明化合物は全く開示されておらず、しかも文献
未記載の新規化合物である。
業用薬剤、殊に除草剤として有用な化合物であることを
見出したものである。特開昭５７−１０８０７９号公報
及び特開昭５７−１８１０６９号公報に本発明化合物と
類似の化合物が除草剤として開示されている。しかしな
がら本発明化合物は全く開示されておらず、しかも文献
未記載の新規化合物である。
しかも驚くべきことに前記公報に開示の化合物に比して
本発明化合物は低薬量で優れた除草効果を示ししかも作
物に対して薬害の少ない化合物であることを見出し本発
明を完成させたものである。
本発明化合物は低薬量で優れた除草効果を示ししかも作
物に対して薬害の少ない化合物であることを見出し本発
明を完成させたものである。
一般式ｆｉｌで表わされる化合物の代表的な合成法とし
ては、例えば下記に示すＡ法、Ｂ法及びＣ法を挙げるこ
とができる。
ては、例えば下記に示すＡ法、Ｂ法及びＣ法を挙げるこ
とができる。
Ａ法：
（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、ｚ、は塩素原子
、臭素原子、又はヨウ素原子を示す。）Ｂ法： ０Ｈ・ （１） （式中、ｌ１ｌｔ前記と同じ意味を表わし、ｚ２はハロ
ゲン原子を示す。） ■ ＣＲ２ （式中Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘけ・・ロゲン原
子又は水酸基金示す。） すなわち、一般式（１）の化合物は、Ａ法では、−・般
式（■）で表わされる化合物と一般式（ＩＩＩ）で表わ
される化合物とを、又Ｂ法では構造式（財）で表わされ
る化合物と一般式（■で表わ嘔れる化合物とを、Ｃ法で
は一般式■で表わされる化合物と一般式（６）で表わさ
れる化合物と全それぞれ不活性溶媒中、
反応させることによって得ることができろうこれらの
反応で用いる不活性な溶媒としては、この種の反応の進
行を著しく阻害しないものであればよく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キ７レン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、グリコール等のアル
コール類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへ
千丈ノン等のケトン類、酢酸エチル等の低級脂肪酸エス
テル類、テトラヒドロフラン、ンオキサン等のエーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
低級脂肪酸アミド類、水、ジメチルスルホキシド等′５
ｃ拳げることができる。
、臭素原子、又はヨウ素原子を示す。）Ｂ法： ０Ｈ・ （１） （式中、ｌ１ｌｔ前記と同じ意味を表わし、ｚ２はハロ
ゲン原子を示す。） ■ ＣＲ２ （式中Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘけ・・ロゲン原
子又は水酸基金示す。） すなわち、一般式（１）の化合物は、Ａ法では、−・般
式（■）で表わされる化合物と一般式（ＩＩＩ）で表わ
される化合物とを、又Ｂ法では構造式（財）で表わされ
る化合物と一般式（■で表わ嘔れる化合物とを、Ｃ法で
は一般式■で表わされる化合物と一般式（６）で表わさ
れる化合物と全それぞれ不活性溶媒中、
反応させることによって得ることができろうこれらの
反応で用いる不活性な溶媒としては、この種の反応の進
行を著しく阻害しないものであればよく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キ７レン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、グリコール等のアル
コール類等、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへ
千丈ノン等のケトン類、酢酸エチル等の低級脂肪酸エス
テル類、テトラヒドロフラン、ンオキサン等のエーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
低級脂肪酸アミド類、水、ジメチルスルホキシド等′５
ｃ拳げることができる。
これらの溶媒は単独でまたは混合物として使用される。
又、Ｃ法で溶媒としてアルコール類を用いる際には一般
式（■で表わされる化合物に相応するアルコール類を使
用するのが好ましい。
式（■で表わされる化合物に相応するアルコール類を使
用するのが好ましい。
この反応で使用することのできる塩基としては、例えば
炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素す） ＩＪ・クム、炭酸水素カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラ
ード等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシ
クロ−（５，４，Ｏ） −７−ウンデセン等の有機塩基
を挙げることができる。
炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素す） ＩＪ・クム、炭酸水素カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラ
ード等の無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシ
クロ−（５，４，Ｏ） −７−ウンデセン等の有機塩基
を挙げることができる。
本発明の反応は、テ 例えば８０℃〜１
５０℃の範囲から適宜に定められた温度で進行させるこ
とができる。
５０℃の範囲から適宜に定められた温度で進行させるこ
とができる。
各反応経路中の化合物の反応は、等モル反応であるが、
どちらか一方をやや過剰に加えることは差しつかえない
。
どちらか一方をやや過剰に加えることは差しつかえない
。
反応時間は［ｌＬ５ないし４８時間の範囲から選択する
と良い。
と良い。
反応終了後、反応生成物を常法により処理すれば目的物
を採取することができる。
を採取することができる。
一般式（１）で表わされる化合物の代表例ヲ第１表に示
せば次のようである。
せば次のようである。
一般式（Ｉ）：
次に第１表において性状が油状である化合物のＮＭＲス
ペクトルデータを第２表に示す。
ペクトルデータを第２表に示す。
第 ２ 表
一般式（Ｕ）で表わされる化合物は以下の反応経路によ
り合成することができる。
り合成することができる。
ＣＨ。
（至）
ＣＨ３
■
署
ＣＨ３（ｕ）
（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｒ１及びＲ１は
低級アルキル基を表わしＡ＆１酸素原子又は硫黄原子を
示す。） すなわち一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物は、一般式
（ロ）で表わされる化合物と一般式（イ）で表わされる
化合物ケ不活性溶媒中で加熱下に反応させ、得られた一
般式幡で表わされる化合物を単離し、又は単離せずして
、塩基の存在下に閉環反応させることにより得ることが
できる。
低級アルキル基を表わしＡ＆１酸素原子又は硫黄原子を
示す。） すなわち一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物は、一般式
（ロ）で表わされる化合物と一般式（イ）で表わされる
化合物ケ不活性溶媒中で加熱下に反応させ、得られた一
般式幡で表わされる化合物を単離し、又は単離せずして
、塩基の存在下に閉環反応させることにより得ることが
できる。
また、構造式（Ｍで表わされる化合物は次の反応経路に
より合成することができる。
より合成することができる。
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。）なお、本反
応は臭化水素酸に代えて、ヨウ化水素もしくはアルギル
チオラートを用いてもよい。
応は臭化水素酸に代えて、ヨウ化水素もしくはアルギル
チオラートを用いてもよい。
以下に本発明の代表的な実施例を示すが本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例１ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（
１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）
−４−ジフルオロメチル−３−メチル−Δ”−１，２，
４−）リアゾリン−５−オンの製造（化合物ム８） 占Ｈ５ 化合物ｔｌ’／ｌ １五２７？（（ＬＯ４５モル）、α
−ブロモプロピオン酸ブチルエステル１０．４ｆ（（１
０４９８モル）及び炭酸カリウム１五２７ｙ−（（ｌＬ
０９６２モル）を２００−のアセトン中で６時間、攪拌
しながら還流した。室温に冷却した後、不溶物をろ過し
て除いた。次いでそのろ液を濃縮し、得られた油状物を
エーテルに溶解して、冷水で洗浄した後、エーテル層を
乾燥し、留去して油状物１５．２ｙ−を得た。（この油
状物は実用上十分な純度を有するが、必要な場合には、
シリカゲルを用いたドライカラムクロマトグラフィーで
精製した。）物性値： ｎｉ’ １．５０３１ 、収率
８０チ。
１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）
−４−ジフルオロメチル−３−メチル−Δ”−１，２，
４−）リアゾリン−５−オンの製造（化合物ム８） 占Ｈ５ 化合物ｔｌ’／ｌ １五２７？（（ＬＯ４５モル）、α
−ブロモプロピオン酸ブチルエステル１０．４ｆ（（１
０４９８モル）及び炭酸カリウム１五２７ｙ−（（ｌＬ
０９６２モル）を２００−のアセトン中で６時間、攪拌
しながら還流した。室温に冷却した後、不溶物をろ過し
て除いた。次いでそのろ液を濃縮し、得られた油状物を
エーテルに溶解して、冷水で洗浄した後、エーテル層を
乾燥し、留去して油状物１５．２ｙ−を得た。（この油
状物は実用上十分な純度を有するが、必要な場合には、
シリカゲルを用いたドライカラムクロマトグラフィーで
精製した。）物性値： ｎｉ’ １．５０３１ 、収率
８０チ。
実施例２：
１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ハイド
ロキクカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾ
リン−５−オンの製造（化合物ム１） ＣＨ。
ロキクカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾ
リン−５−オンの製造（化合物ム１） ＣＨ。
ＣＨ。
１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（エトギ
シカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフルオロ
メチル−３−メチル−Δ２−１゜乙４−トリアゾリンー
５−オン１．４７−（１００３５６モル）をエタノール
５０−に溶解し、２０チ水酸化カリウム水溶液１．２？
を加え、室温で五５時間攪拌した。反応終了後反応液を
氷水中に注ぎ、塩酸で酸性とし、目的物を酢酸エチルに
より抽出した。抽出液を水洗後、無水硫酸マグネシウム
により乾燥し溶媒を留去することにより目的物１．１？
を油状物として得た。
シカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフルオロ
メチル−３−メチル−Δ２−１゜乙４−トリアゾリンー
５−オン１．４７−（１００３５６モル）をエタノール
５０−に溶解し、２０チ水酸化カリウム水溶液１．２？
を加え、室温で五５時間攪拌した。反応終了後反応液を
氷水中に注ぎ、塩酸で酸性とし、目的物を酢酸エチルに
より抽出した。抽出液を水洗後、無水硫酸マグネシウム
により乾燥し溶媒を留去することにより目的物１．１？
を油状物として得た。
物性値：ｎハ５１．５１９２． 収率８４％。
実施例３：
ナトリウム２−〔２−クロロ−５−（４−ジフルオロメ
チル−３−メチル−５−オキンーΔ２−１．２．４−ト
リアゾリン−１−イル）−４−フルオロフェノキシ〕プ
ロピオネートの製造（化金物扁２） ＣＨ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ハイド
ロキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−３−メーｙ−ルーΔ”−１，２，４−トリ
アゾリン−５−オンＩＩＬ５ｙ−（α００１３６モル）
をテトラハイドロ７う／２〇−に溶解しＮａＨα０５ｙ
−（（１００１２５モル）ヲ加え１０分間攪拌した。反
応終了後テトラハイドロフランを減圧留去し、残査をｎ
−ヘキサンで洗浄することにより目的物０．５７７を油
状物として得た。
チル−３−メチル−５−オキンーΔ２−１．２．４−ト
リアゾリン−１−イル）−４−フルオロフェノキシ〕プ
ロピオネートの製造（化金物扁２） ＣＨ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ハイド
ロキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−３−メーｙ−ルーΔ”−１，２，４−トリ
アゾリン−５−オンＩＩＬ５ｙ−（α００１３６モル）
をテトラハイドロ７う／２〇−に溶解しＮａＨα０５ｙ
−（（１００１２５モル）ヲ加え１０分間攪拌した。反
応終了後テトラハイドロフランを減圧留去し、残査をｎ
−ヘキサンで洗浄することにより目的物０．５７７を油
状物として得た。
物性値：融点１８１Ｃ，収率７＆４チ。
実施例４：
ｎ−ブチルアンモニウム２−（２−クロロ−５−（４−
ジフルオロメチル−５−メチル−５−オキソ−Δ”−１
，２，４−ａ−）リアゾリン−１−イル）−４−フルオ
ロフェニルオキシ〕フロビオネートの製造（化合物屋７
） ＣＨ８ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ハイド
ロキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−５−メチル−Δ”−１，２，４−）リアゾ
リン−５−オフ０．５ｆ（（ＬＯ０１５６モル）’ｉ溶
解ｊ、ｆｔ ヘｙ セｙ溶液２０１ｄにｎ−２ブチルア
ミｙ １．０ｐ（１０１３９モル） ２加え、水冷下に
攪拌し、反応して析出しｔ結晶を戸数し、ベンゼンで洗
浄して目的物α５１？ヲ得た。
ジフルオロメチル−５−メチル−５−オキソ−Δ”−１
，２，４−ａ−）リアゾリン−１−イル）−４−フルオ
ロフェニルオキシ〕フロビオネートの製造（化合物屋７
） ＣＨ８ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ハイド
ロキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−５−メチル−Δ”−１，２，４−）リアゾ
リン−５−オフ０．５ｆ（（ＬＯ０１５６モル）’ｉ溶
解ｊ、ｆｔ ヘｙ セｙ溶液２０１ｄにｎ−２ブチルア
ミｙ １．０ｐ（１０１３９モル） ２加え、水冷下に
攪拌し、反応して析出しｔ結晶を戸数し、ベンゼンで洗
浄して目的物α５１？ヲ得た。
物性値：融点１２＆５℃、収率７９．４係。
実施例５：
１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（プロパ
ルギルオキシカルボニル）エトギア〕フェニル）−４−
ジフルオロメチル−５−１＋ルーΔ”−１，２，４−）
リアゾリン−５−オンの製造（化合物ム３０） ■ ＣＨ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ヒドロ
中ジカルボニル）エトギシ〕フェニル）−４−ジフルオ
ロメチル−３−メチル−Δ２−１．２．４− ）リアゾ
リン−５−オン２．７１Ｐ（１００７３８モル）と塩化
チオニル２０−の混合溶液を２時間加熱還流する。反応
終了後過剰の塩化チオニルを留去して定量的に２．８ｙ
−の１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−（ク
ロロカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−、／フル
オロメチルー５−メチルーΔ”−１，２，４−）リアゾ
リン−５−オンを得た。得られ友該化合物（Ｌ５７（（
ＬＯＯ１３モル）ｔ−テ） ラハイｌ’ｃｆｆ７う／２
０ｄに溶解し、この溶液中にプロパルギルアルコールα
２ｆ（０，００５５７モル）及びトリエチルアミ／ＣＬ
２ｆ（α００１９８モル）を加え室温で２時間反応した
。反応終了後反応液を氷水中に注入し、酢酸エチルエス
テルにより抽出した。酢酸エチルエステル層を１０チ炭
酸カリウム水溶液、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後溶媒を留去した。得られた残置をドライ
カラムクロマトグラフィーにより精製して目的物（Ｌ３
５ｐを得た。
ルギルオキシカルボニル）エトギア〕フェニル）−４−
ジフルオロメチル−５−１＋ルーΔ”−１，２，４−）
リアゾリン−５−オンの製造（化合物ム３０） ■ ＣＨ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ヒドロ
中ジカルボニル）エトギシ〕フェニル）−４−ジフルオ
ロメチル−３−メチル−Δ２−１．２．４− ）リアゾ
リン−５−オン２．７１Ｐ（１００７３８モル）と塩化
チオニル２０−の混合溶液を２時間加熱還流する。反応
終了後過剰の塩化チオニルを留去して定量的に２．８ｙ
−の１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−（ク
ロロカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−、／フル
オロメチルー５−メチルーΔ”−１，２，４−）リアゾ
リン−５−オンを得た。得られ友該化合物（Ｌ５７（（
ＬＯＯ１３モル）ｔ−テ） ラハイｌ’ｃｆｆ７う／２
０ｄに溶解し、この溶液中にプロパルギルアルコールα
２ｆ（０，００５５７モル）及びトリエチルアミ／ＣＬ
２ｆ（α００１９８モル）を加え室温で２時間反応した
。反応終了後反応液を氷水中に注入し、酢酸エチルエス
テルにより抽出した。酢酸エチルエステル層を１０チ炭
酸カリウム水溶液、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後溶媒を留去した。得られた残置をドライ
カラムクロマトグラフィーにより精製して目的物（Ｌ３
５ｐを得た。
物性値：ｎ漬１．５１９２．収率６＆６チ。
実施例６：
１−（５−１：１−（ｔ−ブト牟ジカルボニル）エトキ
シ］−４−クロロー２−フルオロフェニル）−４−ジフ
ルオロメチル−ｓ−メ’ｙ−ルーΔ８−１．２．４−
トリアゾリン−５−オンの製造（化合物Ａ１０） ＄ ＣＨ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（クロロ
カルボニル）エト牟シ〕フェニル）−４−ジフルオロメ
チル−３−メチル−Δ２−１゜２．４− トリアシリｙ
−５−ｙｒンＣＬ５８ｆ（１１００１５１モル）をｔ
−ブチル７ ル＝ｒ −ルａ２５ｙ−（（ＬＯ０３３Ｂ
モル）、水素化ナトリウＡ １１．１４ｙ−（６０％ｉ
ｎ ｏ目。
シ］−４−クロロー２−フルオロフェニル）−４−ジフ
ルオロメチル−ｓ−メ’ｙ−ルーΔ８−１．２．４−
トリアゾリン−５−オンの製造（化合物Ａ１０） ＄ ＣＨ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（クロロ
カルボニル）エト牟シ〕フェニル）−４−ジフルオロメ
チル−３−メチル−Δ２−１゜２．４− トリアシリｙ
−５−ｙｒンＣＬ５８ｆ（１１００１５１モル）をｔ
−ブチル７ ル＝ｒ −ルａ２５ｙ−（（ＬＯ０３３Ｂ
モル）、水素化ナトリウＡ １１．１４ｙ−（６０％ｉ
ｎ ｏ目。
０．００３５モル）及びテトラハイドロ７ラン２〇−の
混合溶液に添加し、加熱還流下で６時間攪拌した。反応
終了後実施例５と同様に処理して目的物Ｑ、１２ｊ／−
を得た。
混合溶液に添加し、加熱還流下で６時間攪拌した。反応
終了後実施例５と同様に処理して目的物Ｑ、１２ｊ／−
を得た。
物性値： ｎｊ” １．５００９ 、収率１ａ８％。
実施例７：
１−１４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−Ｃ（１−
（メトキシカルボニル）エトキシ〕カルボニル〕エトキ
シ〕フェニル）−４−ジフルオロメチル−３−メチル−
Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５−オンの製造（化
合物４５５）Ｈ１ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ハイド
ロキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメ升ルー３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾ
リン−５−オン［Ｌ５Ｐ（１００１６６モル’）、ＮＮ
’−ンシクロへキシル力ルボンイ５）”ａ２８ｊ＃（α
００１３６モル）、４−ジメチルアミノビリジンα０２
ＩＰ（１１０００１６４モル）及びエーテル１０−の混
合溶液を室温で６時間反応させた。反応終了後不溶物ｋ
Ｐ適し、炉液を留去し、残ｆρ°ドライカラムクロマト
グラフィーにＬり精製することにより目的物α４１ｙ−
を得た。
（メトキシカルボニル）エトキシ〕カルボニル〕エトキ
シ〕フェニル）−４−ジフルオロメチル−３−メチル−
Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５−オンの製造（化
合物４５５）Ｈ１ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ハイド
ロキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメ升ルー３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾ
リン−５−オン［Ｌ５Ｐ（１００１６６モル’）、ＮＮ
’−ンシクロへキシル力ルボンイ５）”ａ２８ｊ＃（α
００１３６モル）、４−ジメチルアミノビリジンα０２
ＩＰ（１１０００１６４モル）及びエーテル１０−の混
合溶液を室温で６時間反応させた。反応終了後不溶物ｋ
Ｐ適し、炉液を留去し、残ｆρ°ドライカラムクロマト
グラフィーにＬり精製することにより目的物α４１ｙ−
を得た。
物性値：融点１ｏａ１’Ｃ，収率６４．３％。
実施例日：
１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ｉ−ブ
トキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−３−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾ
リンー５−オンの製造（化合物＆９） 水素化す） ＩＪ ｆｙ Ａ ［Ｌ０４６ｆ（ａ、００
１５４モル） ｆｌｏ−の乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドに懸濁し、この懸濁液に１−（４−クロロ−２
−フルオロ−５−（１−（ｉ−ブトキシカルボニル）エ
トキシ〕フェニル）−３−メチル−Δ”−Ｌ ２゜４−
トリアゾリン−５−オンα４ ｆ （（ＬＯＯ１２２モ
Ａ／、） ｆ Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド１０−
に溶解した溶液を室温で滴下した。滴下終了後３０分間
攪拌した後１３０℃で５時間ＣにＨＦ、ガスを導入した
。反応終了後反応液を室温まで冷却した後、氷水中に注
ぎ生成した油状物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後抽出溶媒を留去するこ
とにより油状物を得た。この油状物をドライカラムクロ
マトグラフィーにより精製することにより目的物［１２
ｔを得た。
トキシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−ジフル
オロメチル−３−メチル−Δ２−１．２．４−トリアゾ
リンー５−オンの製造（化合物＆９） 水素化す） ＩＪ ｆｙ Ａ ［Ｌ０４６ｆ（ａ、００
１５４モル） ｆｌｏ−の乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドに懸濁し、この懸濁液に１−（４−クロロ−２
−フルオロ−５−（１−（ｉ−ブトキシカルボニル）エ
トキシ〕フェニル）−３−メチル−Δ”−Ｌ ２゜４−
トリアゾリン−５−オンα４ ｆ （（ＬＯＯ１２２モ
Ａ／、） ｆ Ｎ、 Ｎ−ジメチルホルムアミド１０−
に溶解した溶液を室温で滴下した。滴下終了後３０分間
攪拌した後１３０℃で５時間ＣにＨＦ、ガスを導入した
。反応終了後反応液を室温まで冷却した後、氷水中に注
ぎ生成した油状物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後抽出溶媒を留去するこ
とにより油状物を得た。この油状物をドライカラムクロ
マトグラフィーにより精製することにより目的物［１２
ｔを得た。
物性値” ｎＦｏｌ、５０１１ 、 収率５ａ５ｑｂ０
実施例９： １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（メチル
チオメチルカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−フ
ルオロメチル−３−メチルΔ”−１，２，４−）リアシ
リ／−５−オンの製造（化合物屋５７） ＣＩ（３ ＦＯ 讐 Ｈ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ヒドロ
キシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−：）フル
オロメチル−５−メチル−Δ２１．２．４−）リアゾリ
ン−５−オン（Ｌ５ｐ（Ｉｌｏｏｌ：５７モル）、ｔ−
ブチルブロマイド１．７６、ｐ（（ＬＯＯ１２Ｂモル）
、ＮａＨＣｏ、 １．１５７（（１００１５７モル）及
び１〇−の乾燥ジメチルスルホキナイドの混合物を室温
で３２時間攪拌し穴。反応終了後実施例８と同様に処理
し目的物１４？全得た。
実施例９： １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（メチル
チオメチルカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−フ
ルオロメチル−３−メチルΔ”−１，２，４−）リアシ
リ／−５−オンの製造（化合物屋５７） ＣＩ（３ ＦＯ 讐 Ｈ３ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−〔１−（ヒドロ
キシカルボニル）エトキシ〕フェニル）−４−：）フル
オロメチル−５−メチル−Δ２１．２．４−）リアゾリ
ン−５−オン（Ｌ５ｐ（Ｉｌｏｏｌ：５７モル）、ｔ−
ブチルブロマイド１．７６、ｐ（（ＬＯＯ１２Ｂモル）
、ＮａＨＣｏ、 １．１５７（（１００１５７モル）及
び１〇−の乾燥ジメチルスルホキナイドの混合物を室温
で３２時間攪拌し穴。反応終了後実施例８と同様に処理
し目的物１４？全得た。
物性値： ｎｐ’ １．５２７９ 、収率６＆７％。
本発明の一般式（１）で表わされるΔ”−１，２，４−
トリアゾリン−５−オン誘導体は例えばノビエ（タイヌ
ビエの俗称。イネ科１年生草。水田の代表的強害草）、
コナギ（ミズアオイ科１年生草。水田の強害草）、タマ
ガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草。水田の害草）、マ
ツバイ（カヤツリグサ科多年生草。湿地、水路、水田に
発生。水田の代表的多年生害草）、ウリカワ（オモダカ
科。水田、湿地、溝に発生する多年生害草）、ホタルイ
（カヤツリグサ科多年生草。水田、湿地、溝に発生）等
の水田の一年生及び多年生雑草、エンバク（イネ科越年
生草。平地、荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年
生篤山野、畑地に発生）、メヒシバ（イネ科１年生草、
畑、樹園地の代表的強害草）、ギシギシ（タデ科多年生
草。畑地、道ばたに発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリ
グサ科１年生草、畑地、道ばたに発生）、アオビユ（ヒ
エ科１年生草。
トリアゾリン−５−オン誘導体は例えばノビエ（タイヌ
ビエの俗称。イネ科１年生草。水田の代表的強害草）、
コナギ（ミズアオイ科１年生草。水田の強害草）、タマ
ガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草。水田の害草）、マ
ツバイ（カヤツリグサ科多年生草。湿地、水路、水田に
発生。水田の代表的多年生害草）、ウリカワ（オモダカ
科。水田、湿地、溝に発生する多年生害草）、ホタルイ
（カヤツリグサ科多年生草。水田、湿地、溝に発生）等
の水田の一年生及び多年生雑草、エンバク（イネ科越年
生草。平地、荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年
生篤山野、畑地に発生）、メヒシバ（イネ科１年生草、
畑、樹園地の代表的強害草）、ギシギシ（タデ科多年生
草。畑地、道ばたに発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリ
グサ科１年生草、畑地、道ばたに発生）、アオビユ（ヒ
エ科１年生草。
空地、道ばた、畑地に発生）、オナモミ（キク科１年生
草。大豆の強害草）等の畑地や樹園地に発生する１年生
及び多年生雑草を防除する作用を有する。
草。大豆の強害草）等の畑地や樹園地に発生する１年生
及び多年生雑草を防除する作用を有する。
上記一般式（Ｉ）で表わされるトリアゾリン−５−オン
誘導体は、出芽前及び生育期の雑草に対してすぐれた除
草作用を示すことから、例えば大豆、綿、トウモロコシ
等畑作作物の播種（植付け）前土壌処理、播Ｓ（植付け
）後土壌処理、作物生育期土壌処理、作物の播種（植付
け）前茎葉処理、作物生育期茎葉処理用除草剤として有
用であり、４′ｆｃ本発明の化合物は水田の初期、中期
除草剤として、更に一般雑草の除草剤として有用で例え
ば刈取跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成地、
墓地、公園、道路、運動場、建物周辺の空地、開墾地、
線路、森林等の一般雑草の駆除のために使用することも
できる。この場合、雑草の発生始期までに処理するのが
、経済的にも最も効果的であるが、必ずしもそれにこだ
わらない。
誘導体は、出芽前及び生育期の雑草に対してすぐれた除
草作用を示すことから、例えば大豆、綿、トウモロコシ
等畑作作物の播種（植付け）前土壌処理、播Ｓ（植付け
）後土壌処理、作物生育期土壌処理、作物の播種（植付
け）前茎葉処理、作物生育期茎葉処理用除草剤として有
用であり、４′ｆｃ本発明の化合物は水田の初期、中期
除草剤として、更に一般雑草の除草剤として有用で例え
ば刈取跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成地、
墓地、公園、道路、運動場、建物周辺の空地、開墾地、
線路、森林等の一般雑草の駆除のために使用することも
できる。この場合、雑草の発生始期までに処理するのが
、経済的にも最も効果的であるが、必ずしもそれにこだ
わらない。
ところで本発明化合物を除草剤として使用する場合、農
薬製剤上の常法に従い、使用上都合のよい形状に製剤し
て使用するのが一般的である。
薬製剤上の常法に従い、使用上都合のよい形状に製剤し
て使用するのが一般的である。
すなわち、上記化合物は、これを適当な不活性な担体に
、要するなら補助剤と一緒に、適当な割合に配合して、
溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ
適宜の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水利剤、粉剤
、粒剤、錠剤等に製剤するとよい。
、要するなら補助剤と一緒に、適当な割合に配合して、
溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ
適宜の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水利剤、粉剤
、粒剤、錠剤等に製剤するとよい。
本発明で使用することのできる不活性担体としては固体
、液体のいずれであってもよく、固体の担体となりうる
材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉
、粍粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、ふすま、繊維素粉末
、植物エキス抽出後の残渣等の植物性粉末：紙、ダンボ
ール類、ふるされ等の繊維製品；粉砕合成樹脂等の合成
重合体；粘土類（例えばカオリン、べ／トナイト、酸性
白土）、メルク類（例えばメルク、ヒロフイライト）、
シリカ類（例えば砂礫土、硼砂、雲母、ホワイトカーボ
ン〔含水微粉硅素、含水硅酸ともいわれる合成高分散硅
酸で、製品に工り硅酸カルシウムを主成分として含むも
のもある〕）、活性炭、イオタ粉末、軽石、焼成砂礫土
、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム
、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末：硫安、燐安、硝
安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることがで
きる。
、液体のいずれであってもよく、固体の担体となりうる
材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉
、粍粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、ふすま、繊維素粉末
、植物エキス抽出後の残渣等の植物性粉末：紙、ダンボ
ール類、ふるされ等の繊維製品；粉砕合成樹脂等の合成
重合体；粘土類（例えばカオリン、べ／トナイト、酸性
白土）、メルク類（例えばメルク、ヒロフイライト）、
シリカ類（例えば砂礫土、硼砂、雲母、ホワイトカーボ
ン〔含水微粉硅素、含水硅酸ともいわれる合成高分散硅
酸で、製品に工り硅酸カルシウムを主成分として含むも
のもある〕）、活性炭、イオタ粉末、軽石、焼成砂礫土
、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム
、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末：硫安、燐安、硝
安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることがで
きる。
これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用さ
れる。液体の担体となりうる材料としては、それ自体溶
媒能を有するもののほか、溶媒能を有さすとも補助剤の
助けにより有効成分化合物を分散させうろこととなるも
のから選ばれ、例えば次のものがあるが、これらは単独
で若しくは２種以上の混合物の形で使用１れる；水、ア
ルコールｍ （例えばメタノール、エタノール、インプ
ロパツール、フタノール、エチレングリコール）、ケト
ン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオ千丈ン
、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン）、脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳
香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、ソルベントナツプ゛、アルキルナフタレン）、ハロゲ
ン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類（例えば
酢酸エチル、ジブチルフタレート、ンイソブロピルフタ
レート、ジオクチルフタレート）、酸アミド類（例えば
ジメチルホルムアミド、ンエチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル
）、ジメチルスルホキシド等。
れる。液体の担体となりうる材料としては、それ自体溶
媒能を有するもののほか、溶媒能を有さすとも補助剤の
助けにより有効成分化合物を分散させうろこととなるも
のから選ばれ、例えば次のものがあるが、これらは単独
で若しくは２種以上の混合物の形で使用１れる；水、ア
ルコールｍ （例えばメタノール、エタノール、インプ
ロパツール、フタノール、エチレングリコール）、ケト
ン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオ千丈ン
、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン）、脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳
香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、ソルベントナツプ゛、アルキルナフタレン）、ハロゲ
ン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類（例えば
酢酸エチル、ジブチルフタレート、ンイソブロピルフタ
レート、ジオクチルフタレート）、酸アミド類（例えば
ジメチルホルムアミド、ンエチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル
）、ジメチルスルホキシド等。
補助剤としては次のものを挙げることができる。これら
の補助剤は目的に応じて使用される。
の補助剤は目的に応じて使用される。
ある場合には２種以上の補助剤を併用する。またある場
合には、全く補助剤を使用しないこともある。有効成分
化合物の乳化、分散、可溶化または及び湿潤の目的のた
めに界面活性剤が使用される。例えば次のものが挙げら
れる；ポリオキシエチレン、アルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン、高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン、
樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン、ソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレン、ソルビタンモノオレ
エート、アルキルアリール、スルホン酸塩、ナフタレン
スルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコ
ール硫酸エステル等、有効成分化合物の分散安定化、粘
着または及び結合の目的のために例えば次のものを使用
することもよい：カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギ
ン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油
、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等。
合には、全く補助剤を使用しないこともある。有効成分
化合物の乳化、分散、可溶化または及び湿潤の目的のた
めに界面活性剤が使用される。例えば次のものが挙げら
れる；ポリオキシエチレン、アルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン、高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン、
樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン、ソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレン、ソルビタンモノオレ
エート、アルキルアリール、スルホン酸塩、ナフタレン
スルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコ
ール硫酸エステル等、有効成分化合物の分散安定化、粘
着または及び結合の目的のために例えば次のものを使用
することもよい：カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギ
ン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油
、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等。
固体製品の流動性改良の目的のために次のものを使用す
ることもよい：ワックス等、ステアリン酸塩、燐酸アル
キルエステル等。
ることもよい：ワックス等、ステアリン酸塩、燐酸アル
キルエステル等。
懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用することも
よい：ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等。
よい：ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等。
消泡剤例えば７リコン油等を添加することも可能である
。
。
有効成分の配合は必要に応じて加減し得る。
粉剤或いは粒剤とする場合は通常０．５〜２０％（重量
）、また乳剤或いは水利剤とする場合は、１１〜５０％
（重量）が適当である。
）、また乳剤或いは水利剤とする場合は、１１〜５０％
（重量）が適当である。
本発明除草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制し
または有用植物を雑草害から保護するために、その捷ま
、１友は水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させた形で殺
草若しくは生育抑制に有効な量を、当該雑草にまたは当
該雑草の発生若しくは生育が好１しくない場所において
茎葉または土壌に適用して使用する。
または有用植物を雑草害から保護するために、その捷ま
、１友は水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させた形で殺
草若しくは生育抑制に有効な量を、当該雑草にまたは当
該雑草の発生若しくは生育が好１しくない場所において
茎葉または土壌に適用して使用する。
本発明除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象
雑草、雑草または作物の発生／生育状況、雑草の発生傾
向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用
時期等によって変動する。
雑草、雑草または作物の発生／生育状況、雑草の発生傾
向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用
時期等によって変動する。
本発明除草剤を選択的除草剤として単用する場合には、
例えば本発明化合物の投薬量全１０アール当り＋ｌＬ１
〜５００？の割合から選ぶのが適当であるが、本発明除
草剤を他の除草剤と混用する場合には、多くの場合、単
用の場合よりも低薬量で有効となることを考慮すれば本
発明化合物の投薬量は更に少ない薬量範囲から選択する
ことも可能である。
例えば本発明化合物の投薬量全１０アール当り＋ｌＬ１
〜５００？の割合から選ぶのが適当であるが、本発明除
草剤を他の除草剤と混用する場合には、多くの場合、単
用の場合よりも低薬量で有効となることを考慮すれば本
発明化合物の投薬量は更に少ない薬量範囲から選択する
ことも可能である。
本発明除草剤はと９わけ畑作物の雑草の出芽前から生育
期の処理剤として又は水田の初期乃至中期除草剤として
価値が高いが、更に防除対象草種、防除適期の拡大のた
め或いは薬量の減量をはかるために他の除草剤と混合使
用することも可能で、本発明の範囲に属する。例えば、
フェノキシ脂肪酸系除草剤例えば２．４−ＰＡ（例えば
λ４−ジクロルフェノキシ酢酸エチル）、ＭＣＰ（例え
ば２−メチル−４−クロルフェノギン酢酸エチル、２−
メチル−４−クロルフェノキシ酢酸ナトリウム、２−メ
チル−４−りａルフェノキシ酢酸アリル）、ＭＣＰＢ
（２−メチル−４−クロルフェノキシ酪酸エチル）、ジ
クロホップメチル（メチル２−（４−（２，４−ジクロ
ロフェノ牟シ）フェノギシ〕プロパノエート）；ジフェ
ニルエーテル系除草剤例えばＮＩＰ（２゜４−ジクロル
フェニル−４＋−二トロフェニルエーテル）、ＧＮＰ（
２，４，６−ドリクロルフエニルー ４＋−二トロフェ
ニルエーテル）、クロメトΦシェル（２，４−ジクロル
フェニル−３１−，ｆトキシー４１−二トロフェニルエ
ーテル）、アシフルオルフェン（５−（２−クロロ−α
、α、α−トリフルオローｐ−） ＩＪルオギシ）−２
−ニトロベンゾイックアシッド及びその塩）、フルアジ
ホップ−ブチル（田−２［４−（（５−（）リフルオロ
メチル）−２−ピリジル〕オ卑シ〕フェノキシ〕プロピ
オ／＠ブチルエステル）；トリアジン系除幕剤例えばＣ
ＡＴＩ：２−クロル−４゜６−ビス（エチルアば））−
Ｓ−）リアジン〕、プロメトリン〔２−メチルチオ−４
，６−ビス（イソプロピルアミノン−５−）リアジン〕
、シメトリン〔２−メチルチオ−４，６−ビス〔エチル
アミノ）−８−）リアジン〕、メトリブジン（４−アミ
ノ−６−ｔ−ブチル−３−メチルチオ−１，２，４−）
リアジン−５（４Ｈ）−オン）；カーバメート系除草剤
例えばモリネー）（Ｓ−エチルへキサヒドロ−１Ｈ−ア
ゼ？”：／−１−カーボチオエート）、ＭＣＣ（メチル
Ｎ−（４４−ジクロルフェニル）−カーバメート〕、！
ＰＣ〔イソプロピルＮ−（５−クロルフェニル）カーバ
メート〕、ベンチカオーグ（ｓ−（４−クロルベンジル
） ジメチルチオカーバメート〕；トルイジン系除草剤例え
ばトリフルラリン（α、α、α−） ＩＪフルオロ−２
，６−ジニトロ−Ｎ。Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジン
）、ペンディメサリン（Ｎ−（１−エチルプロピル）−
２，６−シニトロー４４−キシリジン）；酸アミド系除
草剤例えばＤＣＰＡ （４４−ジクロルプロピオンアニ
リド）、ブタクロール〔２−クロル−２＋、６ ＋−ジ
エチル−Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニリド〕、
アラクロール〔２−クロル−２’、６’−ジエチル−Ｎ
−（メトキシエチル）アセトアニリド〕、メトラクロー
ル（２−クロロ−Ｎ（２−エチル−６−メチルフェニル
）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトア
ミド）、プレチラクロール（２−クロロ−２′６１−ジ
エチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド
：その他の除草剤例えばＤＣＭＵ （３−（３，４−ジ
クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア）、ヘンタ
ゾン（３−インプロピル−（ｊ Ｈ） −２，１゜５−
ベンゾチアジアジン−４（ＳＲ）−オン２゜２−ジオキ
サイド、ビラゾレート（４−（２，４−ジクロロベンゾ
イル） −１，３−ジメチルピラゾール−５−イル−１
）−）ルニンスルホネート、ビラジキシフェン（１，Ｓ
−ジメチル−４（２，４−ジクロロベンゾイル）−５−
フェナシルオキシピラゾール、ＭＹ−７Ｍ（４−（２，
４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル） −１，５−ジ
メチルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネー
ト等の除草剤の一種又は複数と混合使用する態様を挙げ
ることができる。
期の処理剤として又は水田の初期乃至中期除草剤として
価値が高いが、更に防除対象草種、防除適期の拡大のた
め或いは薬量の減量をはかるために他の除草剤と混合使
用することも可能で、本発明の範囲に属する。例えば、
フェノキシ脂肪酸系除草剤例えば２．４−ＰＡ（例えば
λ４−ジクロルフェノキシ酢酸エチル）、ＭＣＰ（例え
ば２−メチル−４−クロルフェノギン酢酸エチル、２−
メチル−４−クロルフェノキシ酢酸ナトリウム、２−メ
チル−４−りａルフェノキシ酢酸アリル）、ＭＣＰＢ
（２−メチル−４−クロルフェノキシ酪酸エチル）、ジ
クロホップメチル（メチル２−（４−（２，４−ジクロ
ロフェノ牟シ）フェノギシ〕プロパノエート）；ジフェ
ニルエーテル系除草剤例えばＮＩＰ（２゜４−ジクロル
フェニル−４＋−二トロフェニルエーテル）、ＧＮＰ（
２，４，６−ドリクロルフエニルー ４＋−二トロフェ
ニルエーテル）、クロメトΦシェル（２，４−ジクロル
フェニル−３１−，ｆトキシー４１−二トロフェニルエ
ーテル）、アシフルオルフェン（５−（２−クロロ−α
、α、α−トリフルオローｐ−） ＩＪルオギシ）−２
−ニトロベンゾイックアシッド及びその塩）、フルアジ
ホップ−ブチル（田−２［４−（（５−（）リフルオロ
メチル）−２−ピリジル〕オ卑シ〕フェノキシ〕プロピ
オ／＠ブチルエステル）；トリアジン系除幕剤例えばＣ
ＡＴＩ：２−クロル−４゜６−ビス（エチルアば））−
Ｓ−）リアジン〕、プロメトリン〔２−メチルチオ−４
，６−ビス（イソプロピルアミノン−５−）リアジン〕
、シメトリン〔２−メチルチオ−４，６−ビス〔エチル
アミノ）−８−）リアジン〕、メトリブジン（４−アミ
ノ−６−ｔ−ブチル−３−メチルチオ−１，２，４−）
リアジン−５（４Ｈ）−オン）；カーバメート系除草剤
例えばモリネー）（Ｓ−エチルへキサヒドロ−１Ｈ−ア
ゼ？”：／−１−カーボチオエート）、ＭＣＣ（メチル
Ｎ−（４４−ジクロルフェニル）−カーバメート〕、！
ＰＣ〔イソプロピルＮ−（５−クロルフェニル）カーバ
メート〕、ベンチカオーグ（ｓ−（４−クロルベンジル
） ジメチルチオカーバメート〕；トルイジン系除草剤例え
ばトリフルラリン（α、α、α−） ＩＪフルオロ−２
，６−ジニトロ−Ｎ。Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジン
）、ペンディメサリン（Ｎ−（１−エチルプロピル）−
２，６−シニトロー４４−キシリジン）；酸アミド系除
草剤例えばＤＣＰＡ （４４−ジクロルプロピオンアニ
リド）、ブタクロール〔２−クロル−２＋、６ ＋−ジ
エチル−Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニリド〕、
アラクロール〔２−クロル−２’、６’−ジエチル−Ｎ
−（メトキシエチル）アセトアニリド〕、メトラクロー
ル（２−クロロ−Ｎ（２−エチル−６−メチルフェニル
）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトア
ミド）、プレチラクロール（２−クロロ−２′６１−ジ
エチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド
：その他の除草剤例えばＤＣＭＵ （３−（３，４−ジ
クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア）、ヘンタ
ゾン（３−インプロピル−（ｊ Ｈ） −２，１゜５−
ベンゾチアジアジン−４（ＳＲ）−オン２゜２−ジオキ
サイド、ビラゾレート（４−（２，４−ジクロロベンゾ
イル） −１，３−ジメチルピラゾール−５−イル−１
）−）ルニンスルホネート、ビラジキシフェン（１，Ｓ
−ジメチル−４（２，４−ジクロロベンゾイル）−５−
フェナシルオキシピラゾール、ＭＹ−７Ｍ（４−（２，
４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル） −１，５−ジ
メチルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネー
ト等の除草剤の一種又は複数と混合使用する態様を挙げ
ることができる。
以下に試験例及び処方例の若干を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
試験例１：出芽前の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土壌をつめ、水田状態Ｋ Ｌ ”’Ｃ、水
田雑草であるノビエ、コナギ、タマガヤツリ、ホタルイ
の種子、ウリカワの塊茎を出芽前となるように調整した
。
ールポツトに土壌をつめ、水田状態Ｋ Ｌ ”’Ｃ、水
田雑草であるノビエ、コナギ、タマガヤツリ、ホタルイ
の種子、ウリカワの塊茎を出芽前となるように調整した
。
これに有効成分（＠１表記載の化合物）を所定濃度の散
布液として処理した。処理２１日後に無処理と比較して
それぞれ除草効果を調査し、次の基準で判定を行なった
。
布液として処理した。処理２１日後に無処理と比較して
それぞれ除草効果を調査し、次の基準で判定を行なった
。
除草活性の判定基準
５・・・１００チ殺草
４・・・９０％以上１００％未満殺草
３・・・８０チ以上９０％未満殺草
２・・・７０％以上８０チ未満殺草
１・・・７０％未満殺草
結果を第３表に示す。
第５表
尚、対照化合物Ａとしては特開昭５７−１０８０７Ｓ号
公報に開示され良化合物Ａ１（１−（２，４〜シクロロ
ー５−インプロポキシフェニル）−４−ジフルオロメチ
ル−３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５
−オン金、対照化合物Ｂとしては特開昭５７−１８１０
６９号公報に開示された化合物７（１−（２，４−ジク
ロロ−５−（（１−エトキシカルボニル）エトキシ）フ
ェニル）−４−２７０ロメチル−３−メチル−ΔＬ１．
λ４−トリアゾリンー５−オン）を供試した。
公報に開示され良化合物Ａ１（１−（２，４〜シクロロ
ー５−インプロポキシフェニル）−４−ジフルオロメチ
ル−３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５
−オン金、対照化合物Ｂとしては特開昭５７−１８１０
６９号公報に開示された化合物７（１−（２，４−ジク
ロロ−５−（（１−エトキシカルボニル）エトキシ）フ
ェニル）−４−２７０ロメチル−３−メチル−ΔＬ１．
λ４−トリアゾリンー５−オン）を供試した。
試験例２：出芽前の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土＠金入れ、水田状態にして下記葉期の有
害雑草を生育させた。
ールポツトに土＠金入れ、水田状態にして下記葉期の有
害雑草を生育させた。
更に薬剤処理の前日に２．５葉期の水稲苗（品種：日本
晴）を移植し、薬剤を処理した。
晴）を移植し、薬剤を処理した。
処理２１日後に無処理と比較して除草効果及び水稲に対
する薬害の程度を調査した。
する薬害の程度を調査した。
供試雑草種及びその葉期：
ノビエ １葉期
コナギ ２〜３葉期
タマガヤツリ １〜２葉期
ホタルイ ２〜３葉期
ウリカワ ６葉期
ミズガヤツリ １〜２葉期
薬害の判定基準
Ｈ・・・・・・大（枯死を含む。）
Ｍ・・・・・・中
Ｌ・・・・・・小
Ｎ・・・・・・無
除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果金弟４表
に示す。
に示す。
第４表
試験例３：出芽前の畑地雑草に対する効果 −１０ｍ
Ｘ２０ｍＸ深さ５清のポリエチレン製バットに土＠金つ
め、畑地雑草であるエンバク、ノビエ、メヒシバ、アオ
ビユ、ヨモギ、ギシギシ、コゴメガヤツリ、オナモミを
播種覆土した。
Ｘ２０ｍＸ深さ５清のポリエチレン製バットに土＠金つ
め、畑地雑草であるエンバク、ノビエ、メヒシバ、アオ
ビユ、ヨモギ、ギシギシ、コゴメガヤツリ、オナモミを
播種覆土した。
これに有効成分全所定濃度の散布後として処理し、処理
２１日後に無処理と比較してそれぞれ除草効果を調査し
た。
２１日後に無処理と比較してそれぞれ除草効果を調査し
た。
除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果金弟５表
に示す。
に示す。
第５表
試験例４：出芽後の畑地雑草に対する効果１ （１）ｓ
Ｘ ２０ｍＸ深さ５１のポリエチレン製バットに、下記
に示す有害雑草およびダイス種子を播種覆土し、各々下
種葉期になるまで生育させ、有効成分を所定薬量となる
ように、薬剤を処理した。
Ｘ ２０ｍＸ深さ５１のポリエチレン製バットに、下記
に示す有害雑草およびダイス種子を播種覆土し、各々下
種葉期になるまで生育させ、有効成分を所定薬量となる
ように、薬剤を処理した。
処理２１日後に無処理と比較して、除幕効果及びダイス
に対する薬害の程度を調査した。
に対する薬害の程度を調査した。
供試雑草種及びその葉期並びにグイ、ズ葉期エンバク
２葉期 メヒシバ ２葉期 アオビエ １葉期 ヨモギ １葉期 ギシギシ ２葉期 コゴメガヤツリ １葉期 オナモミ １葉期 ダイス 第１複葉期 除草活性の判定基準及び薬害の判定基準は各々試験例１
及び２に準じた。結果を第６表に示す。
２葉期 メヒシバ ２葉期 アオビエ １葉期 ヨモギ １葉期 ギシギシ ２葉期 コゴメガヤツリ １葉期 オナモミ １葉期 ダイス 第１複葉期 除草活性の判定基準及び薬害の判定基準は各々試験例１
及び２に準じた。結果を第６表に示す。
第６表
処方例１
化合物＆１ ５０部を均一に混合
粉砕してなる水利剤。
粉砕してなる水利剤。
処方例２
化合物扁７ ５部ベントナイト
・クレーの混合物 ９０部リグニンスル
ホン酸カルシウム ５部を均一に
混合粉砕し、適量の水を加えてよく混練りし造粒してな
る粒剤。
・クレーの混合物 ９０部リグニンスル
ホン酸カルシウム ５部を均一に
混合粉砕し、適量の水を加えてよく混練りし造粒してな
る粒剤。
処方例３
Claims (2)
- （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、式中Ｒは水素原子；アルカリ金属 原子；第４級アンモニニウム塩；炭素原子数４〜６のア
ルキル基；ハロゲン原子によって置換されたアルキル基
；シクロアルキル基；ハロゲン原子によって置換された
シクロアルキル基；アルケニル基；アルキニル基；低級
アルコキシアルキル基；低級アルキルチオアルキル基；
低級アルキルスルフィニルアルキル基；低級アルキルス
ルホニルアルキル基；低級アルコキシアルコキシアルキ
ル基；ヒドロキシカルボニルアルキル基；低級アルコキ
シカルボニルアルキル基；ベンジル基；ハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、低級ア
ルコキシカルボニル基ヒドロキシカルボニル基、フェノ
キシ基から選ばれた１〜２個の置換基によって置換され
たベンジル基；α−メチルベンジル基；フェネチル基を
示す） で表わされるΔ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
オン誘導体。 - （２）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、式中Ｒは水素原子；アルカリ金属 原子；第４級アンモニニウム塩；炭素原子数４〜６のア
ルキル基；ハロゲン原子によって置換されたアルキル基
；シクロアルキル基；ハロゲン原子によって置換された
シクロアルキル基；アルケニル基；アルキニル基；低級
アルコキシアルキル基；低級アルキルチオアルキル基；
低級アルキルスルフィニルアルキル基；低級アルキルス
ルホニルアルキル基；低級アルコキシアルコキシアルキ
ル基；ヒドロキシカルボニルアルキル基；低級アルコキ
シカルボニルアルキル基；ベンジル基；ハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、低級ア
ルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、フェ
ノキシ基から選ばれた１〜２個の置換基によって置換さ
れたベンジル基；α−メチルベンジル基；フェネチル基
を示す） で表わされるΔ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
オン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする
除草剤。
Priority Applications (19)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60046794A JPS61205265A (ja) | 1985-03-09 | 1985-03-09 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 |
| CA000479240A CA1242730A (en) | 1984-05-31 | 1985-04-16 | .delta..SUP.2-1,2,4-TRIAZOLIN-5-ONE DERIVATIVES AND HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THE SAME |
| DE19853514057 DE3514057A1 (de) | 1984-05-31 | 1985-04-18 | (delta)(pfeil hoch)2(pfeil hoch)-1,2,4-triazolin-5-on-derivate und diese enthaltende herbizide zusammensetzungen |
| AU41462/85A AU552540B2 (en) | 1984-05-31 | 1985-04-22 | Delta 2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives |
| FR8506162A FR2565228B1 (fr) | 1984-05-31 | 1985-04-23 | Derives de la 2-1,2,4-triazoline-5-one et compositions herbicides en contenant |
| CH1731/85A CH664364A5 (de) | 1984-05-31 | 1985-04-23 | Triazolinderivate und diese enthaltende herbizide zusammensetzungen. |
| GB08510455A GB2162511B (en) | 1984-05-31 | 1985-04-24 | 2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal compositions containing the same |
| IT8567393A IT1215156B (it) | 1984-05-31 | 1985-04-26 | Derivati di delta 2-1,2,4-triazolin5-one e composizioni erbicide cheli contengono |
| IL75034A IL75034A0 (en) | 1984-05-31 | 1985-04-28 | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives and herbicidal compositions containing the same |
| DK190985A DK157191C (da) | 1984-05-31 | 1985-04-29 | Delta2-1,2,4-triazolin-5-on-derivater og herbicider indeholdende saadanne derivater |
| CS853129A CS248742B2 (en) | 1984-05-31 | 1985-04-29 | Herbicide agent |
| NL8501217A NL8501217A (nl) | 1984-05-31 | 1985-04-29 | Delta2-1,2,4-triazoline-5-on derivaten en herbicide preparaten, die deze derivaten bevatten. |
| SE8502073A SE452882B (sv) | 1984-05-31 | 1985-04-29 | Delta?722-1,2,4-triazolin-5-on-derivat och herbicida kompositioner, som innehaller desamma |
| BE0/214927A BE902306A (fr) | 1984-05-31 | 1985-04-29 | Derives de la 2-1,2,4-triazoline-5-one et compositions herbicides en contenant. |
| HU851649A HU195722B (en) | 1984-05-31 | 1985-04-29 | Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives |
| BR8502599A BR8502599A (pt) | 1984-05-31 | 1985-05-30 | Composicao herbicida contendo derivados de delta2-1,2,4-triazolin-5-ona,e processo para sua preparacao |
| KR1019850003645A KR870000408B1 (ko) | 1984-05-31 | 1985-05-31 | Δ^2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 |
| CN198585104158A CN85104158A (zh) | 1985-03-09 | 1985-05-31 | Δ2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物和含有这种衍生物的除草剂 |
| GB08717055A GB2194233B (en) | 1984-05-31 | 1987-07-20 | Herbicidal triazolinone derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60046794A JPS61205265A (ja) | 1985-03-09 | 1985-03-09 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61205265A true JPS61205265A (ja) | 1986-09-11 |
| JPH0524905B2 JPH0524905B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=12757240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60046794A Granted JPS61205265A (ja) | 1984-05-31 | 1985-03-09 | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61205265A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743291A (en) * | 1984-10-31 | 1988-05-10 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57181069A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one and its preparation and use |
| JPS58225070A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-27 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途 |
-
1985
- 1985-03-09 JP JP60046794A patent/JPS61205265A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57181069A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-08 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Delta2-1,2,4-triazolin-5-one and its preparation and use |
| JPS58225070A (ja) * | 1982-06-23 | 1983-12-27 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4743291A (en) * | 1984-10-31 | 1988-05-10 | Fmc Corporation | Herbicidal aryl triazolinones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524905B2 (ja) | 1993-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU187389B (en) | Herbicide compositions and process for preparing tiazoline derivatives | |
| JPS58225070A (ja) | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途 | |
| EP0197495B1 (en) | 4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazole derivatives and herbicides containing them | |
| JP2905982B2 (ja) | 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤 | |
| JPS6299368A (ja) | Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途 | |
| KR920001468B1 (ko) | 2-페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-인다졸류의 제조방법 | |
| JPS6030309B2 (ja) | テトラハイドロフタルイミド誘導体及びその製造方法並びにそれを含有する除草剤 | |
| KR940010176B1 (ko) | 3-퍼플루오로알킬-5-치환된-옥시-이속사졸 유도체, 그의 제조방법, 및 그를 함유하는 제초제 | |
| JPH02233602A (ja) | 除草剤 | |
| JPS61205265A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 | |
| JPH03204867A (ja) | アラルキルオキシアミン誘導体および除草剤 | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| JPS58157771A (ja) | △２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途 | |
| JPS60255780A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 | |
| JPS5988470A (ja) | ピラゾ−ル誘導体及び除草，殺ダニ剤 | |
| JPS61221170A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルアミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS63253068A (ja) | シクロヘキセン誘導体及びその製造方法並びに除草剤並びに除草方法 | |
| JPS6299365A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びに除草剤 | |
| KR870000408B1 (ko) | Δ^2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 | |
| JPS61205264A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び除草剤並びにその製造方法 | |
| JPS6130671B2 (ja) | ||
| JPS6330475A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその用途 | |
| JPS6011482A (ja) | チアジアジノン誘導体及び除草剤 | |
| JPS6299366A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法並びにその用途 | |
| JPH0321522B2 (ja) |