NL8501217A

NL8501217A - Delta2-1,2,4-triazoline-5-on derivaten en herbicide preparaten, die deze derivaten bevatten.

Info

Publication number: NL8501217A
Application number: NL8501217A
Authority: NL
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1984-05-31
Filing date: 1985-04-29
Publication date: 1985-12-16
Also published as: GB2194233A; SE8502073D0; SE452882B; AU4146285A; HU195722B; CA1242730A; DE3514057C2; DE3514057A1; HUT38219A; IT8567393A0; GB8717055D0; FR2565228B1; DK157191B; CH664364A5; SE8502073L; DK190985A; IT1215156B; DK157191C; GB8510455D0; FR2565228A1

Description

*‘JÈr e N.0. 33.143 Δ^-l,2,4-Triazoline-5-on derivaten en herbicide preparaten, die deze derivaten bevatten.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking heeft betrekking op Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten en herbicide preparaten, die deze derivaten als het werkzame bestanddeel bevatten.

Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten volgens de onderhavige uitvin-5 ding worden voorgesteld door de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom, een alkalimetaalatoom, een quaternair ammoniumzout, een niet gesubstitueerde alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen, een gesubstitueerde alkylgroep met halogeenatomen als de substituenten, een niet gesubstitueerde cycloalkylgroep, een gesubstitueerde cycloalkylgroep 10 met halogeenatomen als de substituenten, een alkenylgroep, een alkynyl-groep, een klein-alkoxyalkylgroep, een klein-alkylthioalkylgroep, een klein-alkylsulfinylalkylgroep, een klein-alkylsulfonylalkylgroep, een klein-alkoxyalkoxyalkylgroep, een klein-alkoxycarbonylalkylgroep, een hydroxycarbonylalkylgroep, een niet gesubstitueerde benzylgroep, een 15 gesubstitueerde benzylgroep met 1 of 2 substituenten gekozen uit de groep bestaande uit een halogeenatoom, een klein-alkylgroep, een klein-alkoxygroep, een nitrogroep, een klein-alkoxycarbonylgroep, een hydro-xycarbonylgroep en een fenoxygroep, een a-methylbenzylgroep of een fe-netylgroep is.

20 STAND DER TECHNIEK

Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten voorgesteld door de algemene formule 1 volgens de onderhavige uitvinding zijn nieuwe verbindingen en zijn in de literatuur niet bekend.

Enkele soortgelijke verbindingen verwant aan de hiervoor vermelde 25 Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten voorgesteld door de algemene formule 1 zijn beschreven als het werkzame bestanddeel in herbicide preparaten in de Japanse octrooiaanvragen 57-108079 (1982) en 57-181069 (1982).

Aanvraagsters hebben gevonden, dat verbindingen voorgesteld door de algemene formule 1 werkzame herbicide activiteiten bezitten, derhal-30 ve bruikbaar zijn als landbouwherbiciden.

Bovendien hebben aanvraagsters de feiten gevonden, dat verbindingen voorgesteld door de algemene formule 1 verrassend uitstekende herbicide activiteiten in relatief lage dosis en met lagere fytotoxicitei-ten laten zien in vergelijking met activiteiten, die getoond worden 35 door de in hiervoor vermelde stand der techniek beschreven verbindingen. SAMENVATTING VAN DE UITVINDING

Een doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van " Ί 1 ? i 7 2 £ , * v nieuwe A^”l>2,4-triazoline-5-on derivaten.

Nog een doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van herbicide preparaten, die het Δ^-l,2,4-triazoline-5-on als het werkzame bestanddeel bevatten.

5 Nog een ander doel van de onderhavige uitvinding is verschaffen van werkwijzen voor de bereiding Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten.

Verbindingen voorgesteld door de algemene formule 1 kunnen bijvoorbeeld als volgt bereid worden volgens de werkwijzenmethode A, methode B en methode C.

10 Methode A (zie fig. 1), waarin R zoals hiervoor gedefinieerd is en ΐλ een chlooratoom, een broomatoom of een joodatoom voorstelt.

Methode B (zie fig. 2), waarin R zoals hiervoor gedefinieerd is en 7?- een halogeenatoom voorstelt.

Methode C (zie fig. 3), waarin R de hiervoor vermelde betekenis 15 heeft en X een halogeenatoom of een hydroxylgroep voorstelt.

Derhalve kan het beoogde Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaat voorgesteld door de algemene formule 1, bij methode A bereid, worden door reactie van een verbinding voorgesteld door de algemene formule 2 met een verbinding voorgesteld door de algemene formule 3; bij methode B 20 door reactie van een verbinding voorgesteld door de algemene formule 4 met een verbinding voorgesteld door de algemene formule 5 en bij methode C door reactie van een verbinding voorgesteld door de algemene formule 7 met een verbinding voorgesteld door de algemene formule 6 resp. in een inert oplosmiddel, bij aanwezigheid of afwezigheid van een basi-25 sche verbinding.

Als bij deze reacties gebruikt inert oplosmiddel kan elk inert oplosmiddel, dat geen enkel nadelig effect op de reacties heeft, toegepast worden, bijvoorbeeld aromatische koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen, xyleen en dergelijke, alifatische koolwaterstoffen zoals n-he-30 xaan, cyclohexaan of dergelijke, alcoholen zoals methanol, ethanol, propanol, ethyleenglycol of dergelijke, ketonen zoals aceton, methyl-ethylketon, cyclohexanon of dergelijke, kleinmoleculige esters van alifatische zuren zoals ethylacetaat of dergelijke, ethers zoals tetrahy-drofuran, dioxaan of dergelijke, kleinmoleculige vetzuuramiden zoals 35 dimethylformamide, dimethylaceetamide of dergelijke en water, dimethyl-sulfoxide of dergelijke. De hiervoor vermelde oplosmiddelen kunnen afzonderlijk of in een mengsel daarvan toegepast worden.

Voorts kan bij methode C, wanneer een alcohol als het oplosmiddel gebruikt, een alcohol, die overeenkomt met een verbinding voorgesteld 40 door de algemene formule 6 bij voorkeur gebruikt worden.

8501^17 ί -ϊ 3

Voorbeelden van basische verbindingen, die bij de hiervoor vermelde reacties worden gebruikt, zijn anorganische basische verbindingen, bijvoorbeeld alkalimetaalhydriden zoals natriumhydride of dergelijke, alkalimetaalhydroxiden zoals natriumhydroxide, kaliumhydroxide of der-5 gelijke, alkalimetaalcarbonaten zoals natriumcarbonaat, kaliumcarbonaat of dergelijke, alkalimetaalwaterstofcarbonaten zoals natriumwaterstof-carbonaat, kaliumwaterstofcarbonaat of dergelijke, alkalimetaalalkano-laten zoals natriumethanolaat of dergelijke en organische basische verbindingen zoals pyridine, trimethylamine, triethylamine, diethylanili-10 ne, l,8-diazabicyclo-[5,4,0]-7-undeceen of dergelijke.

Reacties van de onderhavige uitvinding kunnen bijvoorbeeld bij een temperatuur binnen het traject van 0 tot 150°C bij een vooraf bepaalde temperatuur worden uitgevoerd.

De reacties bij elke trap zijn equimolaire reacties en bij de uit-15 voering van deze reacties kan een geringe overmaat van een reagens ten opzichte van de hoeveelheid van de andere reagens toegepast worden.

De reactietijd kan gekozen worden uit het traject van 0,5 tot 48 uren.

Nadat de reactie voltooid is kan het beoogde produkt verkregen 20 worden door het reactieprodukt op een gebruikelijke wijze te behandelen.

Een verbinding voorgesteld door de algemene formule 2, die gebruikt wordt als uitgangsprodukt bij methode A, kan gesynthetiseerd worden volgens de reactietrappen van fig. 4, waarin R de hiervoor vermelde betekenis heeft, R^ en R^ elk een klein-alkylgroep zijn en A 25 een zuurstofatoom of een zwavelatoom is.

Derhalve kan een verbinding voorgesteld door de algemene formule 2 bereid worden door reactie van een verbinding voorgesteld door de algemene formule 8 met een verbinding voorgesteld door de algemene formule 9 in een inert oplosmiddel onder verwarmingsomstandigheden, vervolgens 30 wordt de aldus verkregen verbinding voorgesteld door de algemene formule 10 behandeld onder toepassing van een ringsluitingsreactie met een basische verbinding, met of zonder afscheiding van het reactieprodukt.

Voorts kan een verbinding voorgesteld door de algemene formule 4, gebruikt als uitgangsprodukt bij methode B, bereid worden volgens de 35 reactietrap van fig. 5, waarin R^· de hiervoor vermelde betekenis heeft. Bij de hiervoor vermelde reactie kan in plaats van waterstofbromide waterstofjodide of een alkylthiolaat gebruikt worden.

Typerende voorbeelden van Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten voorgesteld door de algemene formule 1 zijn in de volgende tabel A voorge-40 steld.

850 1 2 1 7

Verbinding nr_R_fysische eigenschappen_ j i 4

Tabel A

1 π- n24’5 1 H D 1,5192

2 Na- smeltpunt 186,1°C

3 K- smeltpunt 119,2°C

Φ

4 NH4- smeltpunt 92,7°C

φ

5 XSO-C3H7 ΝΗβ- smeltpunt 157,3°C

φ 6 (C2H5) NH- olie-achtige stof φ

7 (n-C^Hg^ NH2- smeltpunt 126,5°C

8 “3- % 1,5142 9 C2H5‘ 4° 1,5112 10 -C3H7- “d3,0 1,5051 11 1So-C3H7- n“,0 12 1,5031 29 0 13 ISO-C4H9- % 1,5011 14 tert.C4H9- n26’0 1>5009 1 ς r u 27,5 15 n-c5%l % i,4984 16 i8o-C5Hu- τξ6’0 li5002 17 n“c6H13~ nD ’ 1,4992 18 C1CH2CH2- n26·5 1>52()4 19 BrCH2CH2- n29>5 1>5m

20 C13CCH2- smeltpunt 106,5°C

21 F3CCE2- S '5 1,4826 8S 0 1 2 1 7 * *

Tabel A (vervolg) 5

Verbinding nr_R_fysische eigenschappen_

22 C1CH2CH2CH2- smeltpunt 87,7°C

23 BrCH2CH2CH2- smeltpunt 83,8°G

24 C1CH2CH- smeltpunt 68,7°C

ch3

25 C1CH2CHCH2- smeltpunt 95,0°G

Cl 26 C1CH2 \ 14 5 /°11- nD * 1,5091 C1CH2 27 BrCH2

^CH- smeltpunt 104,2°C

BrCH2/

28 F3C

x 19 5 CH- η*"” x D 1,4573

F3C

29 C1CH2CH2CH2CH2- smeltpunt 95,3°C

30 26,0 30 nD 1,5130 31 _27 >5 31 nD 1,5140 32 n17>5 32 UD 1,5174 33 \’5 ll5156 34 ®CCH2 nf'5 1;5132 35 dfeCCH2CH2- nj7·5 ^ ;·> * : -* * t-V * ^ * * i *

Tabel A (vervolg) 6

Verbinding nr_R_fysische eigenschappen_ 36 CH30(CH2)2- 1>50g8 37 C2H50(CE2)- nD ’ 1,5022 26 0 38 iso-C3H70(CH2)2- nD°> lj4989 39 n-C4H90(CH2)2- nf’° M878 40 CH3OCHCH2CH2- τξ·5 t 5Q09 ch3 IQ Λ 41 “SSCH,- Π]) · 1>5279 42 CE3S(0H2)2- ”J6’5 1j5306 43 C2H5S(CH2)2- nj9’5 ι>52?4 44 iso-C3H7S(CH2)2- η29’5 1>5233 45 iso-C4H9S(CH2)2- nj9,5 lj52l2 46 sec.C4H9S(CH2)2- n29’5 1>5n9 47 tert.C4H9S(CH2)2- τξ2·5 1>J1?9 48 CH3S(CH2)3- n“>5 l>5299 49 C2H5S(CH2)3- n^9·5 1>5203 50 iao-C3H7s(CH2)3- u“’5 l>5204 51 n-C4H9S(CH2)3- n»>5 1>5216 52 iso-C4H9S(CH2)3- n24>5 1>52Q9 S3 O 1 2 1 7 * 4

Verbinding nr_R_fysische eigenschappen__

Tabel A (vervolg) 7 53 t8rt.C4H9S(CH2)3- n^6’5

54 CH3S(CH2)2- smeltpunt 104,5°C

«l»' 0

55 CH^S(CH2)2- smeltpunt 99,8°C

O O

56 CH30(CH2)20(CH2)2- n^6>° lj5052

57 CH3OC-CH- smeltpunt 108,1°C

II I

o ch3

58 smeltpunt 82,4°C

59 smeltpunt 117,5°C

60 smeltpunt 72,6°C

61 smeltpunt 73,0°C

62 smeltpunt 115,7°C

63 smeltpunt 80,0°C

64 smeltpunt 102,8°C

O i? ii 1 I

Tabel A (vervolg)

» V

8

Verbinding nr_R_ fysische eigenschappen_

65 smeltpunt 89,4°C

66 smeltpunt 126,5°C

67 smeltpunt 135,4°C

6R n26’° 68 D 1,5588

69 smeltpunt 163,0°C

70 smeltpunt 114,7°C

71 smeltpunt 96,5°C

72 olie-achtige stof 73 olie-achtige stof 8501217

- A

9

Vervolgens worden NMR spec tr umg eg evens voor de verbinding met fysische eigenschappen aangegeven als olie-achtige stof in tabel B hierna voorgesteld.

5 Tabel B

CC1

Verbinding NMR ^,4 (dpm) nr_ 6 1,15 (t, 9H), 1,64 (d, 3H), 2,41 (s, 3H), 2,19 (q, 6H), 4,53 (q, 1H), 7,03 (t, 1H), 10 7,04 (d, 1H), 7,22 (d, 1H) 72 1,32-1,77 (m, 6H), 2,30 (s, 3H), 4,60 (q, 1H), 5,76 (q, 1H), 686 (t, 1H), 6,76-7,31 (m, 7H) 15 73 1,56 (d, 3H), 2,35 (s, 3H), 2,84 (t, 2H), 4,28 (t, 2H), 4,59 (q, 1H), 6,91 (t, 1H), 6,58-7,32 (m, 7H)

De onderhavige uitvinding zal nu meer specifiek door de volgende 20 voorbeelden worden toegelicht. De uitvinding is echter niet alleen tot deze voorbeelden beperkt.

Voorbeeld I

Bereiding van 1-[4-chloar-2-fluor-5-[l-(ethoxycarbonyl)-ethoxy]-f enyl jj-4-difluo me thy l-3-methyl-A^-1,2,4-triazoline-5-on 25 (verbinding nr 9) (zie fig. 6).

13,27 g (0,045 mol) verbinding 4, 9,06 g (0,0498 mol) ethyl α-broompropionaat en 13,27 g (0,09062 mol) kaliumcarbonaat werden gedurende 3 uren onder roeren in 200 ml aceton onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens werd het reactiemengsel tot kamertemperatuur gekoeld 30 en werden de onoplosbare bestanddelen door filtratie verwijderd. Vervolgens werd het filtraat geconcentreerd en werd de aldus verkregen olie-achtige stof in diethylether opgelost en met koud water gewassen, vervolgens werd de diethyletheroplossing gedroogd en werd het oplosmiddel door verdamping verwijderd onder vorming van een olie-achtige stof.

35 (Deze olie-achtige stof was als zodanig in een doorzichtige toestand en werd door middel van droge kolomchromatografie onder toepassing van een silicagel gezuiverd). Opbrengst: 14,7 g (83,1%).

Brekingsindex n^ 1,5112.

Voorbeeld II

40 Bereiding van 1—[4-chloor-2-fluor-5-[l-(hydroxycarbonyl)- 1 ~ «s S* * * » » 10 ethoxy ] -fenyl^-4-difluormethyl-S-methyl-A^-l, 2,4-triazoline-5-on (verbinding nr 1) (zie fig. 7).

1,4 g (0,00356 mol) 1-(4-chloor-2-fluor-5-[l-(ethoxycarbonyl)ethoxy] fenylj-4-difluormethyl-3-methyl-A^~l, 2,4-triazoline-5-on werden in 5 50 ml ethanol opgelost, vervolgens werden aan deze oplossing 1,2 g van een 20%'s oplossing van kaliumhydroxide in water toegevoegd en het gehele mengsel werd bij kamertemperatuur gedurende 3,5 uren geroerd. Nadat de reactie voltooid was werd het reactiemengsel in ijswater gegoten, met zoutzuur aangezuurd en vervolgens werd het gewenste produkt 10 met ethylacetaat geëxtraheerd. Het extract werd met water gewassen en met watervrij magnesiumsulfaat gedroogd, vervolgens werd het oplosmiddel door verdamping verwijderd onder vorming van 1,1 g van een olieachtige stof als het beoogde produkt.

24 5

Brekingsindex n^ * 1,5192. Opbrengst 84%.

15 Voorbeeld III

Bereiding van natrium 2-[2-chloor-5-(4-difluormethyl-3-methyl- 5-οχο-Δ^-1,2,4-triazoline-l-yl)-4-fluorfenoxy]propionaat (verbinding nr 2) (zie fig. 8).

0,5 g (0,00136 mol) l-{4-chloor-2-fluor-5-[l-(hydroxycarbonyl)-20 ethoxy] f enyl] -4-difluormethyl-3-methyl-A^-l, 2,4-triazoline-5-on werden in 20 ml tetrahydrofuran opgelost, vervolgens werden aan deze oplossing 0,05 g (0,00125 mol) natriumhydride toegevoegd en het gehele mengsel werd bij kamertemperatuur gedurende 10 min. geroerd. Nadat de reactie voltooid was, werd het tetrahydrofuran door verdamping onder een ver-25 minderde druk verwijderd en het aldus verkregen residu werd n-hexaan gewassen onder vorming van 0,37 g van het beoogde produkt.

Smeltpunt 186,1°C. Opbrengst 76,4%.

Voorbeeld IV

Bereiding van dibutylammonium 2-[2-chloor-5-(4-difluormethyl-30 3-methyl-5-oxo-A^-l,2,4-triazoline-l-yl)-4-fluorfenoxy]propionaat (verbinding nr 7) (zie fig. 9).

0,5 g (0,00136 mol) l-(4-chloor-2-fluor-5-[l-(hydroxycarbonyl)-ethoxy] fenylj-4-difluormethyl-3-methyl-A^-l ,2,4-triazoline-5-on werden in 20 ml benzeen opgelost, vervolgens werd 1,0 g (0,0139 mol) dibutyl-35 amine aan de oplossing toegevoegd en vervolgens werd onder koelen met ijs de reactie uitgevoerd. De in het reactiemengsel gevormde kristallen werden door filtratie verzameld en met benzeen gewassen onder vorming van 0,51 g van de beoogde verbinding. Smeltpunt 126,5°C. Opbrengst 79,4%. Voorbeeld V

40 Bereiding van 1-f4-chloor-2-fluor-5-[l-(propargyloxycarbonyl)etho- 85 0 1 2 1 / 11 xy]fenyl^-4-difluormethyl-3-methyl-Δ^-1,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr 34) (zie fig. 10).

Een gemengde oplossing van. 20 ml thionylchloride, die 2,7 g 1-|4-chloor-2-fluor-5~[l-(hydroxycarbonyl)ethoxy]fenyl]-4-difluormethyl-3-5 methyl-Δ^-Ι,2,4-triazoline-5-on bevatte werd gedurende 2 uren onder te-rugvloeikoeling verhit. Nadat de reactie voltooid was werd de overmaat thionylchloride door verdamping verwijderd en werden kwantitatief 2,8 g 1- [4-chloor-2-fluor-5-[1-(chloorcarbonyl)ethoxy]fenyl)-4-difluorme-thyl-3-methyl-A^-l,2,4-triazoline-5-on verkregen. Vervolgens werden 0,5 10 g (0,0013 mol) van deze verbinding in 20 ml tetrahydrofuran opgelost, werden 0,2 g (0,00357 mol) propargylalcohol en 0,2 g (0,00198 mol) tri-ethylamine aan deze oplossing toegevoegd en vervolgens werd het gehele mengsel gedurende 2 uren bij kamertemperatuur omgezet. Nadat de reactie voltooid was werd het reactiemengsel in ijswater gegoten en met ethyl-15 acetaat geëxtraheerd. De ethylacetaatlaag werd met een 10%'s oplossing van kaliumcarbonaat in water en vervolgens met water gewassen, met wa-tervrij magnesiumsulfaat gedroogd en het oplosmiddel werd door verdamping verwijderd. Aldus verkregen residu werd gezuiverd door middel van droge kolomchromatografie onder vorming van 0,35 g van het beoogde pro- 28 5 20 dukt. Brekingsindex n^ * 1,5192. Opbrengst 66,6%.

Voorbeeld VI .

Bereiding van 1-[5-[1-tert.butoxycarbonyl)ethoxy]4-chloor-2-fluor-fenyl)-4-difluormethyl-3-methyl-A^-l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr 14) (zie fig. 11).

25 0,58 g (0,00151 mol) l-|4-chloor-2-fluor-5-[l-(chloorcarbonyl)- ethoxy]fenyl)-4-difluormethyl-3-methyl-A^-l,2,4-triazoline-5-on werden toegevoegd aan een gemengde oplossing van 0,25 g (0,00338 mol) tert.butanol, 0,14 g (60% in olie, 0,0035 mol) natriumhydride en 20 ml tetrahydrofuran. Het gehele mengsel werd gedurende 6 uren onder terugvloei-30 koeling verhit. Nadat de reactie voltooid was, werd het reactiemengsel onder omstandigheden soortgelijk aan die beschreven in voorbeeld V behandeld onder vorming van 0,13 g van het gewenste produkt· 26 0

Brekingsindex n^ * 1,5009. Opbrengst 18,8%.

Voorbeeld VII

35 Bereiding van l-|4-chloor-2-fluor-5-[l-[[l-(methoxycarbonyl)- ethoxy]carbonyl]ethoxyfenyl)-4-difluomethyl-3-methyl-A^~l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr 57) (zie fig. 12).

Een gemengde oplossing van 0,5 g (0,00136 mol) l-{4~chloor-2-40 fluor-5-[1—(hydroxycarbonyl)ethoxy]fenylj-4-difluormethyl-3-methyl-A^~ 3501217 ψ * 12 l,2,4-triazoline-5-on, 0,28 g (0,00136 mol) Ν,Ν'-dicyclohexylcarbodi-imide, 0,02 g (0,000164 mol) 4-dimethylarninopyridine en 10 ml diethyl-ether werd gedurende 6 uren bij kamertemperatuur omgezet. Nadat de reactie voltooid was, werden de onoplosbare bestanddelen door filtratie 5 verwijderd en werd het filtraat door verdamping behandeld en werd het verkregen residu gezuiverd door middel van droge kolomchromatografie onder vorming van 0,41 g van het beoogde produkt. Smeltpunt 108,1°C. Opbrengst 64,3%.

Voorbeeld VIII

10 Bereiding van 1-[4-chloor-2-fluor-5-[1-(ethoxycarbonyl)ethoxy] - fenyl^-4-difluormethyl-3-methyl-A^_l,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr 9) (zie fig. 13).

0,046 g (0,00134 mol) natriumhydride werden in 10 ml gedroogd Ν,Ν-dimethylformamide gesuspendeerd en aan deze suspensie werd drup-15 pelsgewijze een oplossing toegevoegd, die bereid is door oplossing van 0,4 g (0,00122 mol) 1-{4-chloor-2-fluor-5-[l-(ethoxycarbonyl)ethoxy]fe-nyl^-3-methyl-A^-l,2,4-triazoline-5-on bij kamertemperatuur. Na beëindiging van de druppelsgewijze toevoeging werd het gehele mengsel gedurende 30 min. geroerd en vervolgens werd monochloordifluormethaan 20 (ClCHF2)8as gedurende 5 uren bij 130°C in het mengsel gevoerd. Nadat de .reactie voltooid was werd het reactiemengsel tot kamertemperatuur gekoeld en werd het reactiemengsel in ijswater gegoten. De gevormde olie-achtige stof werd met diethylether geëxtraheerd en het extract werd met watervrij sulfaat gedroogd. Het oplosmiddel werd door verdam-25 ping verwijderd onder vorming van een olie-achtige stof. Deze olie-achtige stof werd gezuiverd door middel van droge kolomchromatografie onder vorming van 0,15 g van het beoogde produkt.

19

Brekingsindex n^ 1,5112. Opbrengst 32,6%.

Voorbeeld IX

30 Bereiding van l-{4-chloor-2-fluor-5-[l-(methylthiomethoxycarbo- nyl) ethoxy] fenylj -4-difluormethyl-3-methyl-A^~l ,2,4-triazoline-5-on (verbinding nr 41) (zie fig. 14).

Een mengsel van 0,5 g (0,00137 mol) 1-[4-chloor-2-fluor-5-[l-(hy-droxycarbonyl) ethoxy] f enyl^j -4-dif luormethyl-3-methyl-A^-l »2,4- triazo-35 line-5-on, 1,76 g (0,00128 mol) tert.butylbromide, 1,15 g (0,00137 mol) natriumwaterstofcarbonaat en 10 ml gedroogd dimethylsulfoxide werd onder roeren bij kamertemperatuur gedurende 32 uren omgezet. Na voltooiing van de reactie werd het reactieprodukt volgens een methode soortgelijk aan die beschreven in voorbeeld VIII behandeld onder vorming van 40 0,4 g van het beoogde produkt.

85 012 17- 13

18 O

Brekingsindex n^ * 1,5279. Opbrengst 68,7%.

De Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten van de onderhavige uitvinding zijn in staat éénjarige en overblijvende onkruiden, die in padie-velden, hooggelegen velden, boomgaarden en onder water gezette gebieden 5 groeien, te bestrijden, bijvoorbeeld hanepoot (Echinochloa crusgalli Beauv., een éénjarig onkruid van de Gramineae familie groeiend in pa-dievelden en sterk schadelijk), monochoria (Monochoria vaginalis Presl, een sterk schadelijk éénjarig onkruid van de Pontederiaceae familie, groeiend in padievelden), Cyperus difformis _L., een schadelijk éénjarig 10 onkruid van de Cyperaceae familie, groeiend in padievelden, Eleocharis acicularis RSmer et Schultes, een typisch schadelijk overblijvend onkruid van de Cyperaceae familie groeiend in padievelden, en ook groeiend in moerassen en waterwegen, pijlkruid (Sagittaria pygmaea Miq., een schadelijk overblijvend onkruid van de Alismataceae familie, groeiend 15 in padievelden, moerassen en greppels), grote lisdodde (Scirpus juncoi-des Roxb. var Hotarui Ohwi, een éénjarig onkruid van de Cyperaceae familie, groeiend in padievelden, moerassen en greppels), wilde haver (Avena fatua _L., een éénjarig onkruid van de Gramineae familie, groeiend in vlakten, braakliggende velden en hooggelegen velden), bijvoet 20 (Artemisia princeps Pamp., een overblijvend onkruid van de Compositae familie, groeiend in in cultuur gebrachte en niet in cultuur gebrachte velden), vingergras (Digitaria adscendcus Henr., een éénjarig onkruid van de Gramineae familie, dat een typisch sterk schadelijk éénjarig onkruid groeiend in hooggelegen velden en boomgaarden is), Gishi-gishi 25 (Rumex japonicus Houttuyn, een overblijvend onkruid van de Polygonaceae familie, groeiend in hooggelegen velden en aan wegkanten), Cyperus iria I., een éénjarig onkruid van de Cyperaceae familie, groeiend in hooggelegen velden en aan wegkanten, Amaranthus varidis L, een éénjarig onkruid van de Amaranthaceae familie, groeiend in hooggelegen velden, 30 leegstaande landerijen en aan wegkanten en klis (Xanthium Strumarium L., een éénjarig onkruid van de Compositae familie, sterk schadelijk voor sojabonen).

Aangezien de Δ^-l,2,4-triazoline-5-on derivaten voorgesteld door de algemene formule 1 uitstekende bestrijdingseffecten vertonen tegen 35 onkruiden in de stadia van zowel voör als na de opkomst, zijn zij bruikbaar als herbiciden voor de behandeling van de bodem voor en na het zaaien (planten), voor de behandeling van de grond in de groeiperiode, voor bladbehandeling voor het zaaien (planten), voor bladbehan-deling in de groeiperiode van geschikte hooggelegen gewassen zoals so-40 jabonen, katoen, mais en dergelijke. Voorts zijn deze derivaten ge- 3501217 14 schikt als herbiciden voor toepassing bij de begintrap en de middelste trap van in padievelden groeiende rijst, bovendien zijn zij bruikbaar als herbiciden voor de bestrijding van algemene onkruiden, die bijvoorbeeld groeien in dammen tussen padievelden, landbouwpaden, waterwegen, 5 weiden, kerkhoven, parken, wegen, speelplaatsen, niet gebruikte terreinen rond bouwwerken, drooggelegde landerijen, spoorwegen en bossen. Herbicide behandelingen van dergelijke gebieden worden het meest effectief en economisch uitgevoerd, wanneer onkruiden niet zijn opgekomen, maar behoeven niet noodzakelijk te worden gedaan voor de opkomst van 10 onkruiden.

Voor het toepassen van de derivaten van de onderhavige uitvinding als herbiciden, worden zij in het algemeen geformuleerd volgens de gebruikelijke methoden voor de bereiding van landbouwpreparaten, in een voor gebruik doelmatige vorm. Dat wil zeggen, derivaten van de onderha-15 vige uitvinding worden met geschikte inerte dragers gemengd en indien noodzakelijk verder gemengd met toevoegsels, in een geschikte verhouding, en door oplossing, dispergering, suspendering, mechanische menging, impregnering, adsorptie of adhesie, om het mengsel in een geschikte preparaatvorm te brengen, bijvoorbeeld suspensies, emulgeerbare 20 concentraten, oplossingen, spuitpoeders, stuifmiddelen, granules of tabletten.

De in de landbouwpreparaten toe te passen dragers kunnen vaste dragers of vloeibare dragers zijn. Als voorbeelden van aanvaardbare vaste dragers kunnen vermeld worden: plantaardige poeders zoals soja-25 meel, graanmeel, houtmeel, gemalen schors, zaagsel, verpoederde tabaksstengels, verpoederde walnootdoppen, zemelen, verpoederde cellulose en extractieresiduën van groenten, vezelachtige materialen zoals papier, geribd karton en afvallappen, synthetische polymeren zoals verpoederde synthetische harsen, anorganische of minerale produkten zoals kleisoor-30 ten (bijvoorbeeld kaolien, bentoniet en zure klei), talkprodukten (bijvoorbeeld talkpyrofylliet), siliciumdioxideprodukten [bijvoorbeeld dia-tomeeënaarde, zand, mica en witte kool (een sterk gedispergeerd synthetisch kiezelzuur, ook fijn verpoederd gehydrateerd siliciumdioxide of gehydrateerd kiezelzuur genoemd, en enkele in de handel verkrijgbare 35 produkten, die calciumsilicaat als hoofdbestanddeel bevatten)], geactiveerde kool, zwavelpoeder, puimsteen, gecalcineerde diatomeeënaarde, gemalen steen, vliegas, zand, calciumcarbonaat en calciumfosfaten, chemische meststoffen zoals ammoniumsulfaat, ammoniumfosfaten, ammoniumni-traat, ureum en ammoniumchloride en stalmest. Deze vaste dragers kunnen 40 alleen of in combinatie met elkaar gebruikt worden. Als aanvaardbare 85 0 1 2 1 7 15 vloeibare dragers worden die gekozen, die oplosmiddelen zijn voor de werkzame bestanddelen en die, die geen oplosmiddel zijn, maar de werkzame bestanddelen met behulp van toevoegsels kunnen dispergeren. Voorbeelden van deze vloeibare dragers, die alleen of in combinatie met el-5 kaar kunnen worden gebruikt, zijn water, alcoholen (bijvoorbeeld methanol, ethanol, isopropanol, butanol en ethyleenglycol), ketonen (bijvoorbeeld aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, diisobutylke- ton en cyclohexanon), ethers (bijvoorbeeld diethylether, dioxaan, cel- £ losolven, dipropylether en tetrahydrofuran), alifatische koolwaterstof-10 fen (bijvoorbeeld benzine en minerale olie), aromatische koolwaterstoffen (bijvoorbeeld benzeen, tolueen, xyleen, solventnafta en alkylnafta-leen), gehalogeneerde koolwaterstoffen (bijvoorbeeld dichloorethaan, gechloreerde benzenen, chloroform en koolstoftetrachloride), esters (bijvoorbeeld ethylacetaat, dibutylftalaat, diisopropylftalaat en di-15 octylftalaat), zuuramiden (bijvoorbeeld dimethylformamide, diethylfor-mamide en dimethylaceetamide), nitrillen (bijvoorbeeld acetonitril) en dimethylsulfoxide.

De toevoegsels, die hierna als voorbeeld zijn gegeven, worden volgens de afzonderlijke doeleinden gebruikt. In sommige gevallen worden 20 zij in combinatie met elkaar gebruikt. In sommige andere gevallen wordt in het geheel geen toevoegsel gebruikt.

Het het doel van emulgeren, dispergeren, oplosbaar maken en/of bevochtigen van de werkzame bestanddelen kunnen oppervlakte-actieve middelen worden gebruikt, bijvoorbeeld polyoxyethyleenalkylarylethers, po-25 lyoxyethyleenalkylethers, polyoxyethyleen-hogere vetzuuresters, poly-oxyethyleenresinaten, polyoxyethyleensorbitanmonolauraat, polyoxyethy-leensorbitanmonooleaat, alkylarylsulfonaten, naftaleensulfonzuurconden-satieprodukten, ligninesulfonaten en sulfaatesters van hogere alcoholen. Het het doel de dispersie te stabiliseren en de werkzame bestand-30 delen te doen hechten en/of te agglomereren, kunnen de volgende stoffen worden gebruikt, bijvoorbeeld caseïne, gelatine, zetmeel, alginezuur, methylcellulose, carboxymethylcellulose, Arabische gom, polyvinylalco-hol, pijnboomwortelolie, rijstzemelenolie, bentoniet en ligninesulfonaten.

35 Het het doel de stromingseigenschappen van de vaste preparaten te verbeteren verdient het aanbeveling wassen, stearaten of alkylfosfaten te gebruiken.

Als peptiseermiddelen voor dispergeerbare samenstellingen verdient het eveneens aanbeveling naftaleensulfonzuurcondensatieprodukten en ge-40 condenseerde fosfaten te gebruiken.

850*217 16

Het is eveneens mogelijk antischuimmiddelen, zoals bijvoorbeeld een polysiloxanolie, toe te voegen.

Het gehalte van de werkzame bestanddelen in het herbicide preparaat kan afhankelijk van de toepassingen worden ingesteld. Voor de be-5 reiding van verpoederde of gegranuleerde produkten kan in het algemeen 0,5 tot 20 gew.% van de werkzame bestanddelen worden gebruikt en voor de bereiding van emulgeerbare concentraten of bevochtigbare poederpro-dukten kunnen in het algemeen 0,1 tot 50 gew.Z van de werkzame bestanddelen worden gebruikt.

10 Voor de vernietiging van verschillende onkruiden, het remmen van hun groei of het beschermen van nuttige gewassen tegen de door de deze onkruiden veroorzaakte schade, wordt het herbicide preparaat van de onderhavige uitvinding in een onkruidvernietigende dosering of in een remmingsdosering voor de onkruidgroei als zodanig of na op geschikte 15 wijze te zijn verdund met of gesuspendeerd in water of in een ander geschikt milieu, op de bodem of op het blad van onkruiden in het gebied, waar de opkomst of de groei van onkruiden ongewenst is, gebruikt.

De toe te passen hoeveelheid herbicide preparaat van de onderhavige uitvinding hangt van verschillende factoren af, zoals bijvoorbeeld 20 het toepassingsdoel, de betreffende onkruiden, de opkomst of het groei-stadium van onkruiden en gewassen, de opkomstneiging van onkruiden, weers- en milieu-omstandigheden, de vorm van het herbicide preparaat, de wijze van toepassing, het type te behandelen terrein en de toepas-singstijd en andere.

25 Bij het toepassen van het onderhavige herbicide preparaat alleen als selectief herbicide, is het geschikt de dosering van 1 tot 500 g per 10 are te kiezen. Anderzijds is bij het toepassen van het onderhavige herbicide preparaat in een gecombineerd gebruik met herbicide, de optimum dosering daarvan vaak lager dan die bij enkelvoudig gebruik en 30 kan het onderhavige herbicide preparaat in een hoeveelheid lager dan het voorgaande gebruikt worden, wanneer het in combinatie wordt gebruikt met een ander type herbicide.

Het herbicide preparaat van de onderhavige uitvinding is bijzonder waardevol voor de behandeling vöor de opkomst en de behandeling van het 35 eerste opkomststadium van hooggelegen velden en voor de bestrijding in het vroege stadium en middenstadium van onkruiden in padievelden. Teneinde zowel het traject van bestrijdbare onkruidsoorten en de tijdsperiode, wanneer effectieve toepassingen mogelijk zijn uit te breiden of de dosering te verminderen, kan het herbicidepreparaat van de onderha-40 vige uitvinding in combinatie met andere herbiciden gebruikt worden en 8501217 17 dit gebruik valt binnen het kader van de onderhavige uitvinding.

Bijvoorbeeld kan het herbicide preparaat van de onderhavige uitvinding gebruikt worden in combinatie met een of meer van de volgende herbiciden.

5 Herbiciden van het fenoxyvetzuurtype: bijvoorbeeld, 2,4-D: bijvoorbeeld, ethyl (2,4-dichloorfenoxy)acetaat MCE: bijvoorbeeld, ethyl (2-methyl-4-chloorfenoxy)acetaat, natrium (2-methyl-4-chloorfenoxy)acetaat en allyl 2-(2-methyl-4-chloorfenoxy)acetaat 10 MCBP: bijvoorbeeld, ethyl (2-methyl-4-chloorfenoxy)butyraat

Diclofop-methyl: methyl 2-[4-(2,4-dichloorfenoxy)fenoxy]-propanoaat

Herbiciden van het difenylethertype: bijvoorbeeld,

Nitrofen: 2,4-dichloorfenyl-4-nltrofenylether 15 Clornitrofen: 2,4,6-trichloorfenyl-4-nitrofenylether

Chlomethoxynilï 2,4-dichloorfenyl-3-methoxy-4-nitrofenylether Actifluorfen: 5-(2-chloor-a,a,a-trifluor-p-tolyloxy)-2-nitro-benzeenzuur en zouten ervan

Fluazifop-butyl: butyl (+)-2-[4-[[5-(trifluormethyl)-20 2-pyridyl]oxy]-fenoxy]propionaat

Herbiciden van het triazinetype: bijvoorbeeld

Simazine: 2-chloor-4,6-bis(ethylamino)-s-triazine Prometryne: 2-methylthio-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine Simetryne: 2-methylthio-4,6-bis(ethylamino)s-triazine en 25 Metribuzine: 4-amino-6-tert.butyl-3-methylthio-l,2,4- triazine-5(H) -on

Herbiciden van het carbamaattype: bijvoorbeeld,

Molinate: s-ethyl hexahydro-lH-azepine-l-carbothioaat Swep: methyl N-(3,4-dichloorfenyl)carbamaat 30 Chloropropham: isopropyl N-(3-chloorfenyl)carbamaat en

Benthiocarb: s-(4-chloorbenzyl)diethyltriocarbamaat Herbiciden van het toluidinetype: bijvoorbeeld,

Trifluraline: (α,α,a-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidine en 35 Pendimethaline: N-(l-ethyipropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidine

Herbiciden van het zuuramidetype: bijvoorbeeld,

Propanil: 3,4-dichloorpropionanilide

Butachlor: N-(butoxymethyl)-2-chloor-2,6-diethylaceetanilide Alachlor: 2-chlor-2,6-diethyl-N-(methoxymethyl)aceetanilide 40 Metolachlor: 2-chloor-N-(2-ethyl-6-methylfenyl)-N-(2-methoxy- 8501217 18 1-methylethyl)aceetamide en

Pretilachlor: 2-chloor-2,6-diethyl-N-(2-propoxyethyl)aceetanllide Andere typen herbiciden: bijvoorbeeld,

Duron: 3-(3,4-dichloorfenyl)-l,1-dimethylureum 5 Bentazon: 3-isopropyl-(H)-2,l,3-benzothiazine-4-(3H)-on 2,2-dioxide

Pyrazolate: 4—(2,4-dichloorbenzoyl)-1,3-dimethylpyrazool-5-yl-p-tolueensulfonaat

Pyrazoxyfen: l,3-dimethyl-4-(2,4-dichloorbenzoyl)-5-fenacyl- 10 oxypyrazool en MY-71: 4-(2,4-dichloor-3-methylbenzoyl)-l,3-dimethylpyrazool- 5-yl-p-tolueensulfonaat.

De volgende voorbeelden lichten de herbicide effecten en de herbicide preparaten van de onderhavige uitvinding toe. Echter is de onder-15 havige uitvinding niet alleen tot deze voorbeelden beperkt. Herbicideproefvoorbeeld 1

Bestrijdingseffect op padieveldonkruiden in het vöör-opkomststadium.

Potten (1/10.000 are) werden met grond gevuld.om een padieveld te simuleren en werden beplant met zaden van hanepoot, monochoria, Cyperus 20 difformis L en grote lisdodde en met knollen van pijlkruid, die alle schadelijke in padievelden groeiende onkruiden zijn, en werden geconditioneerd zoals in het voor-opkomststadium.

De grond in de pot werd door sproeien behandeld met elk van de onderhavige verbindingen (vermeld in tabel A), geformuleerd tot een gege-25 ven concentratie vloeistof. Na 31 dagen werd het percentage bestrijding van onkruidgroei vergeleken met dat de onbehandelde pot waargenomen en werd de herbicide activiteit bepaald volgens het criterium zoals voorgesteld in de volgende tabel C.

Tabel G

30 Criterium voor de bepaling van de herbicide activiteit graad van percentage bestrijding van herbicide onkruidgroei _activiteit_(%) 35 5 100 4 90-99 3 80 - 89 2 70-79 1 <70 40 De proefresultaten zijn in tabel D samengevat.

8501217 19 Ό •rl 3 r-l n •rl O.

<u Ό T3 S-α muiiniotninminininmintnininin 0 03

S-f *H U Ö0 H

03 s o a o ·§ rJ| 03 /Ο Ή /° 03 g ^ 2 o mininininininininini^inminmtn ω » *rl r-t a -a <u T3 3 « js <u X!

V

tJ Λ

•H

C H

CO O

— ^ jj invntnminmmmminininmuimiri

4J O

HOC 0J <U O

XI <H S

¢0 0-1

H W

4-1

O

§* ininuimmmmmmmuimmmmiri a B} £i Ό r-l

•rl <U

φ (U .

,c a ό ,ώ 4J Ö0 (U l-l 03 'r' o ai <u Λ S x Ö0 c i-l Ό •5 1-(^00^^0^1^00

^ rH r-l rH rH

<U P

> ti 2501217 20 Τ3 •Η 3 μ mu"|inu"|iAu*|iAinu"ltf"iu'iu"'u"lu"'l<"'u"'u"'u"'

tH

rj *Η ft 3 "β Ό 3 0 _ μ A iniflifiiflininifliiiiimioiniOKiiomKi'n Ο co

Vi ·Η 4J Μ Η Μ 8 ,Μ ft Ο 3 Ό iJ| Μ · (Ο /Ο ·Η /0 Μ a > Dl-ι μ Ο ίΛιηιηιΛ^ΐΛΐΛΐηΐΛΐΛίΟιηιΡιΛίΠιΠ^1^ 00 3 Ή 3 ft Μ-Ι •Η ·Η Η Ο Ό 3 Ό 3 3

pC

Μ <U

Η A

Ο > 3 μ Ό 3 3 Η > 3 k >_/ 3 Ο > ,3

ρ ο inininmOin^iriLnu^inuiLOtnintptotP

•u ο Η Ο 3 3 3 0 A 4-1 e 3 m Η Μ

+J

Ο Ο ft 3 ιηιηίΑιηιηιηΐΛΐΛίπιηιπιπ'Πίπ'ΡΐΛ1^'1^

3 3 A

Ό Η •W 3 3 3 /-\ ,3 S Ό 3 γΗ ^4 3 π) c 3 ocnocoocnocoocoocnofoofoofo 3Ν3-^. οο η co co co co η co co > Ai +J Ml <u μ co 0 3 3

A & A

θ’ •Η Ό 3 •Η ja r-tiMcsiCNicococococo 3 3 k > 3 Λ S* Λ μι <?> <3 —7 8 3 U 1 £ 2 / 21 Ό •Η j2 inininminmcninmininininininininin

rH

•ο Ή &

(U

Ό Ό 3¾ u^^miniomminininininmLnininvnin ο Μ μ Ή 4-) as Η

CQ

S

ο Λ α ο β) δ >J|

!j CQ

fO Ή Ό ϊ g ^ So inioioininmmininin«nin«nm«nininin &0 Ο) <4-1 S ft tw

•p4 *H

r-4 U T3 0) T3

tS

«

A

üo a

t-4 ,C

o

> (U

Sj Ό cfl 3) Ή

> Ö H

'w' cti O

_ > u minminininminmininminin^ininin

4J O

iH O Ö

<1) 0) O

,ft «W S

cd <W

H W

•u

O

§* ιηι/ΊΐηιηΐΛίΓΐίΠίΛίΠιη^ιΛίΠιηιΠιΠίΛίΠ ö cö

T3 iH

Ti O

0) OJ x-\.

^ a o 'öj 5 "H rt ocnocnocoomocoocnocoopioco cjcan)^ cn cn cn cn cn cn σ> σι π > ü u as 0) !-i CO w

O <D <U

JS S & Ö0 c

•H

T3 .5 voeoiNinooCTirn-e-cn ,η ΓΤ|οη'ί·<·-;ϊ·':1·ιηιηιη

H

O M

> tf 0 i 2 17 W ^ i 6« I ·/ 22 •Η 3 }_| ^ ιηιηΐΠίΠίΠΐηΐΟίΛΐηΐΠίΠΐΠ γΗ •Γ-) •Η ft 0) Τ3 Ό 0) ο u Ό ininminminminminmin Ο « μ ·Η U ΜΗ Μ

S

ο

Ai a ο <1> Τ) Αΐ| μ w /0 Ή /ο to a > jb μ

60 <U

B ft Ή •Η >> ·Η Η ΰ Τ) 0) Ό Ö tt)

/—ν rC

60 <U

H J3 Ο

S> CD

μ T3 n) Ö u

w CÖ O

> jo q o ininminininminininmin u g

HOC

0) (0 o tQ M-ι a cd <μ

E-ί W

•U

O

o ft <o mintninminuimminmin ti n) J3

Ό H

•h ai

(U <U /-N

J3 0 Ό CD

tA cO μ

<U«J(3rJ OcnOcOOcOOcOOcoOcO

oiNtd'^. co co co co co co > A! -u 60 (0 Vi CO V-' ο m <d i 5 ΐ P?

•H

T3 ti •h vo oo r-i m σι ,η to in i© \o ό vo μ α> μ > ti 8501217 23 Ό •Η χ en co T“^ τ-ί °* .

CM

< I

I H

H O

>i O

rtl ψΣ* ^ ,2 *j 2 (U o 3 § η η I ° S3 2 » Λ 1 “H Si sa § jj cd d i o 3 '-j 3 ua 3 % g «w I Sp & m aj i—i a) ai ° o Ό >·> ΰ μ 3 « ·η > a> h es o ^ d e ij| C <5 Λ O cd

. m -Π +J N CO

£ .2 T3 d a) cd -H

CO .. Ti I m i—i *H O

/O Mg <t> <H μ O

>2s » ·» 1» & r s 9 & s SI jA §

•Η *H rt ω Μ (N

rij o το <ua) cd « 3 3 l£5 o O ^ co ’S ►, >> i e 5 «CD * «m cd Λ 2 o >-< o < ft 'Tim P< Cd /-s J= I Λ M 2 O O CM ft ^ o o. s I xs 3 > a) odi-i i-i-poo ft ^ Ü CD O ^ '—· g _«

d) *rt j I S C

> g ft i tn a\ I l ή _ ^ ·ίϊ laio I i d ^

Q ,, g -Jf-sr u C co d fH 0) CM

ft 2 ο·ηο o >. > oo

iH 3 d q _i _i OtdOJON

3 3 O WOI Η ΰ K η ^ s 3 N Λ X! 3 x: w

«g υ cd m U g U

HW hJ mJ *1-1 fi CO ON

•o u cu 7 2¾¾

I 4J ÖO | 3 .fi O

sa- | cd -i >h r-i

·> <f μι * <W CO CO

eM « CM Ή I—( Γ-t

w cm d n-<· Si <β I

1*3 i i o r- r-l r-l cd i—I <f N ΙΛ o 11 11 CU r-i r* aj co co μ S 3d ^ ao &p d 5 •h zi 'β 7 ö 5 •π ·* ,η -d μ l·· 0) cu « r-. > > a) <u ^ Z « X! g Ό 3 ** tH CÜ O 5-i _ *.* fen

cucadcd cnn op gP

X *J ÖO £ £ 3 μ co v_/ 7 g O cu 0) 5 J3

d 5 _Q 1-4 SS

— 3 ·° ja rQ

μ ^ > oo cu oo aj ij d ή d -jj Tj _i 4J *r4 4J Ή Ό ö Ό ö 5 a § d oj « S 3 S < m « ij 3 μ « 3 3 3 > d μ > * w 8501217 * 24

Herbicideproefvoorbeeld 2

Bestrijdingseffect van padieveldonkruiden in het na-opkomststadium.

Potten (1/10.000 are) werden met grond gevuld om een padieveld te simuleren en begroeid met elk van de schadelijke onkruiden in het vol-5 gende bladstadium. Bovendien werden jonge zaailingen van de rijstplant (soort: "Nihonbare") in het 2,5 bladstadium op de dag voor de behandeling met elk van de onderhavige herbiciden overgebracht. Na 21 dagen werden het herbicide effect en de mate van gewasbeschadiging gewaardeerd door vergelijking van de resultaten met die van een onbehandelde 10 pot.

Onderzochte soorten onkruid Bladstadium van het onkruid hanepoot 1 15 Monochoria 2-3

Cyperus difformis L 1-2 grote lisdodde 2-3 pijlkruid 3 "water nutgrass" 1-2 20

Het criterium voor de beoordeling van de mate van gewasbeschadiging is als volgt: H : hoog (met inbegrip van verschrompeling) M : middelmatig 25 L : laag N : geen

Het criterium voor beoordeling van de herbicide activiteit is volgens die gebruikt bij het herbicideproefvoorbeeld 1. De resultaten zijn in tabel E samengevat.

8581217 25 os e •rl

rH

ra jjnai-JiJiJiJ'JtJiJtJJ'J'J1-3·-5 ra β n

cd cd *H

J3.fi ^ <U β M na *ra ra £2 loioiosrto-sfioioiosrinioinstinio u oa

ra 4J

> B

TJ

T-l 3

W

ω ^ ιο-^ioioioioioioioioioiom-ra-io-a· β η •Η Ή rH &

<U

Ό β ra na ra β ,β ’β τ3 -¾ w-S tn^iAinintnininininminmininin 6 ο ra ο u ·Η .Ü ΜΗ α ο ra »J| Ö 03 φ i-j Μ tJ § a ^ £ So loiomioioioioioioioioioioioioio ra ra ra hh na > a. «w ra >» th H 4J o Ό ra ra <w ra

<H iH

w u o

”5 ioiOtOiOiOiOiOiOiniOiOiomiOiOtO

§

O

S

w o o a

C tOiomiOiO-il-lO-^iOstiOiOiniOiOtO

ra n:

TJ rH

•h ra ra ra ^ β g ra « 'rara’cra ocoOcoocoocoOcoocoocooco i n S >s co co co co co co co co

> X 4J ÖO

ra jh co w o ra ra na 5 na ff

•H

'ra r-toJooenOcor^oo

.£ r-l rH rH i-H

na u ra u > e 85 0 1 2 1 7 _ _jimi 26 Μ c

•H

r—I

|ιφ 03 co (3 ·η CU Cd Ή £ 43 Μ

0) V

60 43 'ra co

Cj nj gj j_l ιΠιηιΛιηιΛιΟίΛίΓιίΟιΠίΛιΠ'Λ'ΐΐΛ'^· 44 00

Cd 44 .* §

tJ

Ή 3 μ {jq ,_| ΐΛιηΐΛιΛΐΛΐΛΐΛιηΐΛ»ίΐηΐΛΐΠ»ί·ιΠ«3· (3 'i-l •H *r4

Η A

CU tJ Ö Λ Λ

0) CU

-¾ Ό jj ai O _ 0) 4-ΙΌ ίΛιΛίΠιηιΟίΓΐιΟιηίΛιΛίΠιηιΠίΠίΟιΛ r-N a o co

60 O μ -H

H 4J Μ H

O A

t ? 0) Λ h4 > Ö

s_/ CO

(1) *H

w ό co a

3 S-J

,_| f- f_i o ιΟίηιηΐΛίΠιΓίίΑιηίΛιΛίΟιΛΙΛιηιηιη

(U Λ CU *W

43 > A 4-1 cd ^ t4 EH 44 U Π3

CJ

O) 4-t Λ 44 i4

W M

O

JS

O ιΠιηιΓίιηιΠιΠ'ΟιΛιΛιΛίΛιΠίΓΐΐΛΐΛίΓΐ

O

ti

O

f3 44

O

A

CU

C mLriiniOinincO'd'cnincncriOincnin cd 42

13 H

•H 0) CU CU ^-\

42 a Ό CU

rH cÖ Μ o) ce β nJ ocoOcoOcoOcoOcoOcoOcooco M 44 00 (U μ CO v-4

O lU CU

43 & 43 c5 •rl Ö <yii-C<NvOrHCMCO-Ct·

•H ^CMCgcMCOCOCOCO

43 μ cu μ > Ö 8501217 27 Μ β •Η

rH

CO β ·*ο CO CO >1-1 £ Λ u

CU CU

ω ja "co co |j 2 minin^fin'imtntnininintn^tinin tl oo co ti § Ό t4 3 ω ^ u-itnin^tn^tninmintntniA-o-iA-sf β Π iH i-l rH ft <U •Π β cd J5 CO o ja "β T3 μ mmminminininu-iinin.srin.o-tnin λ e o co 00 O S-J 1-1

rH .Ü 00 H

O ft δ l j.

<ü cd r3| > Ö m

v y CO

a> ή Μ ό cd a ^ c μ 3 ininminmiominminminintninio

<u Cd QJ HH

n > ft HH

CO r>1 1H

E-C tl U Ό

O CU

OH cd

<H iH

W J-I

o 'o minvninmintntnu-imminininmin o 3 o

S

tl o o ft ö tninininmmcnmcninminmmmua cd

S

Ό rH

iH <0 <U (U /-\

Si S Ό <U

o § S ij ocoOcoOroOcoOcoOcoOcoOco co co co co co co co co

> J! tl M

CU H CO

O <U <0 S S ja c?

•H

% tnvOOOCMtfl^O*^ H COCOCOO··^'^·^10 ja !-c CU S- > Γ

? =·' * i, \ J

28 bo

C

•H

t-H

ΙΌ CO |-3|-3η3|-3η3>·4|-3|·4|-3|-3|-3<-3|-3η3|-3|-4 CO ö Ό CÖ CÖ ·Η

13 ΐ U

CU 0)

bO -O

co co U dj m μ ιη<·ιηιηιη>ίΐοιηΐΛΐοΐΛ<(·ιηιηΐΛ^τ 4J bo

CÖ 4J

.* § T3

•H

3

U

(jg η ΐΛ<τΐΛ<ίΐη<ι·ΐΛιηιηιηιηΐΛΐηιοΐΛ·ΐ C ’Ό •H -r4 H O* ω T3

O

CÖ £ 0) 0) rO Ό T3 m jj ·§ Ln<fm«ö-mLn<ninmu-iinin<nLnin-si· /-N a o co bO o H t-4

H 44 bO H

O O.

> O

U I .

<U CÖ iJ

> O

V-/ CD

0 *h va ό w ö ,_i 0 !-> o mminmuriLncocnminininiou-imin cu cö P4 <4-4 CÖ >1 ·Η

H 4J CJ TS

U

CU

<4-1 CÖ

<4-1 -H

W U

O

J0 CJ 10<Λ<ΠΐΛΙΛιΠ<Λ<Λ<Λ<Λ<ΛΙΛΙΛ<ΛΙΛΐη

O ö O

Θ

4J

O

O.

CU

f3 ininminininmincninminmintnin Cö

-C

T3 H

•M 0) <U CU ss

-C & Ό (U

_1 nj rH ^ cu co ö Λ ocoOcoocoOcoOcoOcoOcoOco <ü n cö -» en en co co co co co co > Jd 4J U> <u Jj CO V-/ O tt) <u ua Is -o

bO

C

t-4 Ό f3 sfinvoooi-i'Cfmo» -H Lnu-iinmvovovovo

-O

u ö et K f! 1 ? ^ 7

Kij? d ^ ü te» n * a 29 00 a •Η

rH

0 4·* - -

I ^ 03 i—ί hJ

ra ö η

Bj CÖ ·Η

& J3 M

(U <U

00 ja ta co n te

Sn N N

4-1 00

aj U

? g Ό

•H

M

00 H tO CO

C f) •Η Ή T-4 ft 0) Ό

C

te ja 0) <u ja ό •o

jj m O

O 4J Ό <N CM * /-N S o to 1=1 00 o M *H _, Η ^ «Η *3

O ft S

g ? § (U te Ml ** N-' tfl >3 QJ *H ·" W -te M g ^ M S M O -d- «e- *3 φ te <ü tw g J3 > ft >w g E-l 4-l O Ό g O ^ <U _ u-ι te <2 <W 1-1 m MM g

$ N

o sf <a- o .2 c

o ÏJ

β H

B 0)

N

4-1 « O ^ ° ö

S* fO

§ CM ^ U

^ PQ

Ö

<U

Ό «H

•Η 4J oo z* 5) n CQ 'a

O 0 V P

» ·° 3

! M

(U

I > 60 ij SP i} C -Η ö j Tj •Μ M iH d art d i m c <0 P <5 « a> ft M *H m

rt (U ja (U

Μ «Η M *M

tU M <D 0J ®

> G Μ > I PS

ύ 5 y S «s. a - 30

Herbicideproefvoorbeeld 3

Bestrijdingseffect op onkruiden op hooggegelegen velden bij het voör-opkomststadium.

Polyetheenvaten met de afmeting 10 x 20 x 5 cm (diepte) werden met 5 grond gevuld en bezaaid met wilde haver, hanepoot, vingergras, Amaran-thus varidis L, bijvoet, Gishi-gishi, Cyperus iria L en klis en de zaden werden met grond bedekt.

De grond werd met elk van de onderhavige herbiciden, geformuleerd tot een gegeven concentratie vloeistof, door besproeien behandeld. Na 10 21 dagen werd het herbicide effect gewaardeerd door vergelijking van de resultaten met die van de onbehandelde pot. Het criterium voor de beoordeling van de herbicide activiteit is dezelfde als die voorgesteld in proefvoorbeeld L- De resultaten zijn in tabel F samengevat.

35 0 1 2 1 7 31 43 indddininininintnmindininin cl d<i <a

S

Snj mindinmtninininindiriinininin cu d >1 Cl O d

•H *H

gj 1Ü inindindindindininindindin

d d C5 ÖO

öo c d d g It o uiinininmindindintnindindin C d o «J rD > & <a &

•U

M oa , i 2 *Jl 0 +J w g* minininminmininininuiinininin 1 Cl d ci π) Ci Ό ê rt /o -¾ > >

<D

Pu Ό ( d C Cl φ Π) 0) •2 > mmmtnminminm^inininininin en U d Cl

ü > öO

<u

IW

Pd

tU 4J

,c o.

<U Cl

d 9J

!S .c T3 d

d <U

φ QJ /c, jz a ό ,M ei öo dj Cl Μ w 0 0) <u .0 & & öo c d 1 ddOOCT'ddt'·» d w d d dl

Cl c iJv ^ Ί ^ ί Λ> ï/ 1 fc· * * 32

CO

pH

Hi co 2 (Uct) ιηιΤ|ΐΠΐΟΐΠΐΛΐΠιηιΛιΛιΠίΠιΓ'ιΓ'ιΓ'ιΓ' ft Ή

>> ?J

U τΗ •Η *γΗ

jS

tora ininmminu-iu-iLnLomtomu^m^in •Η Ή Ο Ö0 00

C

•Η Η (U I 4-1 %r~l QJ ιΛι04·ϊιΛ4"ϊιΠ4·1ιπιΛιΛ4"1ιΠΙΠ4Π14*11Π Ö Ή Ο (β .ft j>

rC

(U

,a 4-1 Μ 03

§ 2 H

O r£

r-N Hi -P CO

hQ Q» Ö *H

r-| o 1¾½ ίΛιΛίπίΛιΛιΛίΠιηίΛιηιηίΛΙΛιηιηιη Ο I Μ ·Η > μ cd μ u /ο i πΐ (U /O -¾ > > > w

(U

ft T3 H <2 n <U Π3 <u

J3 £> Ö0 W

15 Cce inLnmiriininLninu*iinininminmLn

H 4J Ή H

O > Ü0 <v 4-1 4-1

W

0) 4-1

C O

(βο ΐΛΐΛ4ΐΐΛΐηιηιηΐΓΐιη>ί·ιηιηιηιηιηιη Λ &

<U M

•Ö a) h> insfin'iin^in-iin'iin'f^'fin·*

•H

& XS

Ό t-j •h a) <U <u /-»

Λ a ns <U

pj jrt ajnicnj onOfoOfoOcoOc^OfnOfOOn <u n d en en cn m cn cn m ^

> ^ 4J U

ο» μ co w o a) a) .£5 lï X>

bO

Ö

•H

¢5 CT'r-tevlvOi-ICSrO·^· ^-i .-is'qc'jiNcocncnn -a

U

a) u > Ö 8501217 33 “ ιηιηιηιηιηιηίΛιΛίηιηιηιηιηιηιηιη

rH

X

m 5 ο Λ miniomminflininmiiiininininin Ο. τΊ >> n

Ο ι-t I

•Η *H

ωα ininminininminmu-itniAininmin

•Η *rt O ÖO

ÖO

c

•H

H

,g -r-ioj

fi -HO

cd 43 > 43 cu 43

4J

ca co , g 3 ^1 O *c ^ M ü 12 ^ g* ιηιη»ηιηΐΛΐηιηΐΛΐηιηιηιηιηιηιηιη O I S-t Ή

> U . cd H

μ /o S rt cu /o < > > >

CU

pti tJ

i—I C5 M

ai co g mmtnminmcninincnincninininin E-J JJ t< 54 ü t> öo cu <u

M

ó) 4-1 43 Λ CU n •h cd s 43

Ό i—I

•H CU

aj a) /—* xi ë ^ <u a«ö« ocnocnocnocnocoocnocnocn 5 n cd cn cn en en en en en en

> X 4J ÖO

<U u en w o <U cu 43 S 43

ÖO

C

•H

c mvoooe'i^eocJ'^ •h cncncO'Cf'C*''^'^'10 X> u cu 1-1

> C

s^v; - , v' ^ t •f * 34

•η m m ό m co m m ίο- tnmiocoinioOiA

rH

4«! co β ιΧ μ 1 (unj intnmcncninioioiAiriminininmin CU ·Η êo μ CJ «Η *Η ·Η γ* -£3 tfltn iniominminminmininmmmmin •Η ·Η ο ω 60 β Ή

pH

3) I μ »ο .ritu ininmin^mininioinuitninininin β ·μ ο cd rQ >

JS

φ

X

μ

CD CD

a 3 ^ Ο X!

^-ν Μ μ CD

η1 o’ «ΐ! minininminu-tini^mmminmmm ο I Η τ* . > μ β μ μ /Ο g Λ Φ /0 > > > 0)

Ü4 TJ

Η β μ α) β <υ Ο > ÖD C0 13 Β β ininmmOinuimtAvnu'iininmtnin Η μ ·Η μ

ϋ ί> <jQ

Φ ιμ <μ Μ Φ μ β Ο too ιηιηιη·<ι·ιπ·β·ΐΓΐιηιΛιη>ΛΐοιοΌ·ιηιτι χ α.

Φ μ Ό φ m^i-Lncncnfo^iA^-ifLn'iin'O'inO· •μ β

S X

τί Η •Η Φ φ φ x a *u β *φ β "Β β ocoocoocoocoocoocoocooco ΦΝβ —» co co co co co co co co > X μ 00 φ μ co μ O Φ Φ

X! S X

β3 •Η Ό β - <r in νο co ρ-ι -β· m σ\

•μ intocniOO’X'XvO

X

μ Φ μ > β 8 5 0 ’’217 35 ra i-4 »-ι cs

r—I CQ

2 J| ra cd -cl· -d· CU i-4 >> Ui O Ή

•Η -H

43 43 ca ra en co

ή -H

O Μ 60 Ö

•H

r-4

0) [ UI

•O *n d) sr <r

(3 -HO

cd 43 > 43 <u 43

UI

rara, e 2

O

/-v M y co Ö0 O* η Ή r-j o cd ό m m O I k i-4 > k cd Ui

Ui /O 0 JO

d) lO < > > >

CU

Cu -O

r-l CS k (U cd O) td > üo ca _ ca cs cd cn cn R-l 44 1-4 k o > Ü0 <u cw <w w CU 44 cs o | l co es

0J Ui T) <U

r-4 > <N i I

i-4 Cd S Λ Ό r-4

i-4 CU

CU <U /—n

43 S Ό <U

r-4 cd -d k JÜ UI (30 O k ra v—- o <u <u 43 & 41 60 d) 60 c 1-1 c 1-1 ** Z* -β CS T3 β CU CS < P3

1-4 k -H

45 CU 41 k Ik k cuk OJ cs k >

^4 -* u ém 1 J

f * 36

Herbicldeproefvoorbeeld 4

Bestrijdingseffect op onkruiden op hooggegelegen velden bij het na-opkomststadium.

Polyetheenvaten met de afmeting 10 x 20 x 5 cm (diepte) werden met 5 grond gevuld en bezaaid met de hierna voorgestelde onkruiden resp. so-jaboonzaden en de zaden werden met grond bedekt. De onkruiden en de sojaboon werden resp. gekweekt tot de volgende bladstadia en werden vervolgens met met elk van de onderhavige werkzame verbinding bij een gegeven dosering behandeld.

10 Na 21 dagen werden het herbicide effect op de onkruiden en de mate van gewasbeschadiging van de sojaboon gewaardeerd door vergelijking van de resultaten met die van de onbehandelde pot.

soorten proefplant Bladstadium 15 wilde haver 2 vingergras 2

Amaranthus varidis L 1 bijvoet 1

Gishi-Gishi 2 20 Cyperus iria I, 1 klis 1 sojaboon eerste driebladstadium

De criteria voor de beoordeling van de herbicide activiteit en ge-25 wasbeschadiging waren in overeenstemming met die gebruikt in de herbicide proefvoorbeelden 1 en 2 respectievelijk. De resultaten zijn in tabel G samengevat.

8501217 37 60j c

•H

0)0 JnJJlJJlJlJHJlJlJhJlJlJJ'J'-3

I Ό O

m a & tö CO Ca & A t?

CU CD O

00 -O ffl ^ tn^ininininmmininmininmi^in r-i

M

co 2 J| o, ^ inmcnincnminminininininininin

>·> P U *H

00 C l

Jij Süc m^LOininintninmincoincnini^in cu co co Ό *H t-4 C Ü 00 cd cu .ft

4J

co e 4-j 1u minminininininmincnminininin ft *rl o o .o > & C » , o 2 S ^

4-1 CO

ιΗ β 5 Ή « t u-cintninininmmcnincntninininin H 4-1 a cd o < > <u cw <4-1

Cd 1

<U

ÜO CO

•52 in<i-in<iin<rin<rm-d-in<nin-ii-mcn > öO CU J-4 12 2 ιη^ιη^κι^'Ο'ίΌ'ίΌ'ίΌίΊ^'ί •H cd & Λ

T3 «H

•H <ü

<u 0) /«V

,£ 0 TJ 0) 0 $ c co oenocnoenoen ocnoenoenoen cu n cd <- en en en cn en en en en > « 60 d Ci n v»/ 0 CU cu

J3 & JZ

00 c

•H

1 I-icMooa\'-ienr>.co «5 —1 -1 .ft CU »4 > Ö qs i' V *? 1 "7

Ij *.)V V > λ ï S

38

ÖO

f3

•H

I T3 O

CO β -Ω

tö ¢0 CO

s ί ή 0) O) o Μ ja co

cQ

•h mmmminmininioinininmirjiAin

rH

M

co 2 J| aj co ρ,^-Ι ιοιπιηιηίΓιιοιΛιη'ΛιΛίηιΛΙΛΙΛ'Οιη >. Μ O ·Η Μ

f3 I

•pj f|K| t|^ Η ,β,ΰ ininminuomuoinuououomtninuouo Φ co co T3 "Η Ή (3 O Ö0 CO -C <U ,Ω

JJ

CO

Θ

(SO O I JJ

i-i ^ *i—i a> tnincnmcnmcnmiAmLninininmin o ft ή o j> o >

(0 cO

> a 'w' co

J

Ο TO ,fi +J co rH f3 f3 Ή <U (0 ¢0 Ό n .,-1 co com ininminminminininininminmin

H 4J S CO

U < > cu

CM

4H

W I

u Φ

to CO ti CO

•Η Μ ιηΐΓ)ΐΛΐΛΌιηΐΛΐηίΠΐηΐΛΐΛί<-)>3·ΐΛ<·

> (SO

οι m t3 <0 H> msfirisriO'i,iosfinsi,tn«tfinsfu,3<· •h ra is -f3

T3 H

•rt 0) 0) M 4J Ö0 <U M co w

O 0) CU

Λ & ,Q

f?

•H

'Ö (3 CTtrHCHvOrHCHCO-d·

•rl rH 04 CM CN CO CO CO CO

rO

U

(U M

> t3 λ k λ 0 17 *j ·*! It® - * » 39

ÖO

¢5 Ή

I Ό O

CD β r0 β β Cd 3 ,fi ·<“)

O] <u O

ÖO -Q CO

r—\ A5 co 2 Jl 0,45 ιηιηίΛιηιηιηιπίηιηιηιηιηιΛίΛΐΛΐη ►> 5-i O t-(

ÖO

β I

^ SS u-iinmmc^mintninininminininin <u co ra Ό Ή T-i

β O ÖO

Λ ,c 4)

WO

4- 1 co

S

JÏP J -ί-, φ u^u-iminminininininininininmin

o P< *H O

> o & > » l* t c co , β S |J| o T3 J3

4J CO

r-t Ö 0) β β Ό -S > iaS inmininiflinintnininminminincn H 3 I 2 β <4-1 <4-1 ω i μ β ÖO co minmininmminininu-iu-iin-d-in'it

> ÖO

<u u •η β S js Ό r-l •rl 4) β β y~- A S Ό 4) S β "β β ocoOcoOcoOooOooOcnOooOco g Ν d Ν <ο (Π «η co co cn co co

> ,Μ 4J ÖO

β p CO w Ο φ β Λ 3 ^ β5 •Η "§ invooocMinooo'cn -τ4 COOOOO'if'ïf-ci··3·1'1 ,Ο 5- ι β 5ί

> S

0 ^ ν 1 2 i 7 4 « * 40 t Ö0 p

•H

3 O hihihihihihihihihihihihihihil-Jhi

I Ό O

co P 43 3 3 3 13 43 -1-1

<U 3 O

Ö0 43 CO

ca •h inincnmininmLnmininmincninin

iH

M

co 3 hi 0) te α,·Η u-)mcOininmcOcOU3mu3u-|U3u3u3ui

>» M

0 *4

SP

Ö I

•Η ·Η Ή h 4343 ininmininincnincninininmininin 0) co co

Ό *H «H

P OM

cd 43 CU

43

U

CO

^ S

Ö0 o I w Η ^ ·π O 43 > ai cd > 3 01 <U 3 hi O Tl 43

44 CO

H 3 Ö ·Η <U cd 3 T3 _Q ^ cd cdM inininininmcnmiommininincom H 3 I £ 3

4-C

44

W I

u

(U

to co p4 cö •H jj ιηιηΐΛΐηΐπιηΐΛΐηΐ4'ιΐΛΐη·νΐ·4Π<ι·ΐΛ<ι· > to CU »4

Ό CU

H> ina'ina'ifl^ifl^ici’ain'iioniocn «H 3 & 43

Ό H

•H CU

CU 3 Ό 43 0 Tl 3 3 cd p 3 ocoocoocoocoocoocoocooco 3 n cd co CO CO CO co co co co

> ΛΙ W M

3 W CO W

0 3 3 43 13 43

ÖO

3

•H

33 p 'd-invooor-csrmcn •Η ιΠΐΓ|ΐΠΐΟνθ4θνΟνΟ

43 U

3 14 > Ö 8501217 41

öO ff •H

rH ff , ,

ff O i-J hJ

I Ό O

II ff ff ff ff S JS ·*η <a dj o

Mi®

CQ

•H IN CS

fH

M

03 s >> μ o Ή ω

ff I

•Η Ή ·Η r-i ,ff J3 cs en

01 ff CO

Ό Tl tI

ff O 60 ff J£ 01

fO

AJ

ff s Ö0 O I « _ _ *n dj en en O Cu ΉΟ > O ^3 > £ i ai ff > ff >-/ ïï .

ff ff »J| cΰ ns -ff AJ ff

<H ff β *H

ff ff ff Ό ff > ü f + + ff ff H -s· <* H W 5 cl < > ff cw

CW

ia i μ ff 60 ff ff ff τι μ en en > ao ff μ -ff ff r-t > es es •μ ff & .ff T3 r-i t< ff ff ff x: 0 ό οι t-ι co -β μ ff ff ff ff en en ff co ff > ,ϋ μ 60 ff ff CQ w O ff 01

Xt 13 -ff ÖO ff Ö0 c Tl c

Tl W tI

-ff ö Ό .

ff ff C « τι μ τι X> 0) X* μ m μ ff ff ff ff > ff μ > 1-¾ v J% * 3? “9 >| *\ « 1 y

- I * 4 J

Λ *

A

42

Voorbeeld van een herbicide preparaat 1

Een spuitpoederpreparaat werd bereid door de volgende bestanddelen grondig te mengen en te malen: verbinding nr 3 50 delen 5 mengsel van klei met witte kool (waarin klei aanwezig is als het voornaamste bestanddeel) 45 delen polyoxyethyleennonylfenylether 5 delen 10 Voorbeeld van een herbicide preparaat 2

Een granulair preparaat werd bereid door de volgende bestanddelen gelijkmatig te mengen en te malen, het mengsel met een geschikte hoeveelheid water te kneden en het geknede mengsel te granuleren: verbinding nr 25 5 delen 15 mengsel van bentoniet met klei 90 delen calciumligninesulfonaat 5 delen

Voorbeeld van een herbicide preparaat 3

Een emulgeeerbaar conceentraat werd bereid door de volgende be-20 standdelen gelijkmatig te mengen: verbinding nr 50 50 delen xyleen 40 delen mengsel van polyoxyethyleennonylfenylether met calciumalkylbenzeensulfonaat 10 delen 850121?

Claims

3. Herbicide preparaat, dat A2-l,2,4-triazoline-5-on derivaten volgens conclusie 1 als werkzaam bestanddeel met geschikte dragers bevat.
4. Herbicide preparaat volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het werkzame bestanddeel een A2-l,2,4-triazoline-5-on derivaat volgens conclusie 2 is. 3501217