JPH0357914B2

JPH0357914B2 -

Info

Publication number: JPH0357914B2
Application number: JP57142392A
Authority: JP
Inventors: Fumio Kimura; Takahiro Haga; Nobuyuki Sakashita; Kazuyuki Maeda; Hirohito Hayashi; Toshio Seki; Tsunekata Yoshida
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1982-08-17
Filing date: 1982-08-17
Publication date: 1991-09-03
Also published as: JPS5931778A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、置換アセトアニリド系化合物又はそ
れらを有効成分として含有する除草剤に関する。更に詳しくは、本発明は一般式（）（式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基又はトリフルオロメチル基であ
り、Ｙはアルキル基であり、ｎは１〜５の整数で
ある）で表わされる置換アセトアニリド系化合物
又はそれらを有効成分として含有する除草剤であ
る。前記一般式（）中のＸで表わされるハロゲン
原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げら
れ、Ｘ及びＹで表わされるアルキル基或は、Ｘで
表わされるアルコキシ基のアルキル部分として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、
tert−ブチルなどが挙げられる。前記一般式（）の本発明化合物は、例えば次
の様な方法によつて製造することができる。上記反応〔１〕〜〔３〕で使用され、各一般式
で表わされる化合物に関し、一般式中のHALは
ハロゲン原子であり、Ｍは水素原子又はアルカリ
金属原子であり、Ｚは水酸基であり、Ｘ、Ｙ及び
ｎは前述の通りである。上記〔１〕〜〔３〕の各反応は必要に応じて溶
媒及び酸受容体の存在下で行なわれる。溶媒としては、水：ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ピリジンなどの芳香族炭
化水素類：クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチ
レン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ヘキ
サン、シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪
族炭化水素類：ジエチルエーテル、メチルエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
のエーテル類：アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類：アセト
ニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル
などのニトリル類：メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、などのアルコール類：ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルアセトアミド、スルホラ
ンなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられ、
また、酸受容体としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どのアルカリ金属水酸化物或は炭酸塩：ピリジ
ン、トリエチルアミンなどの第３級アミンなどが
挙げられる。前記反応式〔１〕〜〔３〕中の一般式（）、
（）及び（）で表わされる化合物は、例えば
次の様な方法で製造することができる。一般式（）又は（）の化合物を製造する方法２−ヒドロキシ−３−ニトロピリジンをハロゲ
ン化、チオール化して得られる２−メルカプト−
３−ニトロピリジンを還元する。次いで、これ
を、チオホスゲン或は二硫化炭素などを用いて環
化し、２−オキシ（又は２−メルカプト）チアゾ
ロ〔５，４，ｂ〕ピリジンを得、更にこのものを
ハロゲン化する。一般式（）の化合物を製造する方法前記方法で得られた一般式（）の化合物とヒ
ドロキシ酢酸或はそのエステル、アミドなどの誘
導体とを反応させ、更に必要に応じて加水分解の
ような通常の方法によつて変換する。次に本発明化合物の合成例を記載する。合成例（チアゾロ〔５，４，−ｂ〕ピリジン−２−イ
ルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ−クロアニ
リドの合成ヒドロキシ酢酸Ｎ−メチル−ｍ−クロロアニリ
ド0.64ｇ、水酸化カリウム0.2ｇ及びイソプロパ
ノール３mlを均一になるように混合溶解させ、そ
こへ２−メルカプトチアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリ
ジンを通常の塩素化反応で得た２−クロロチアゾ
ロ〔５，４−ｂ〕ピリジン0.5ｇを溶解したイソ
プロパノール10ml溶液を撹拌下に滴下し４時間室
温で反応させた。反応終了後、生成物を水中に投
入し、塩化メチレンで抽出した。抽出層を水洗、
乾燥し、溶媒を留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーで精製、分離して融点83〜87℃
の目的物0.35ｇを得た。前述の一般的製造法及び前記合成例に準じて製
造した本発明の具体例を記載する。化合物No.１：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ
−クロロアニリド m.p.83〜87℃ 化合物No.２：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−０
−メチルアニリド m.p.109〜113℃ 化合物No.３：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−３，
５−ジクロロアニリドm.p.109〜113℃ 化合物No.４：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−０
−クロロアニリド m.p.154〜156℃ 化合物No.５：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ
−メチルアニリド m.p.113〜115℃ 化合物No.６：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｐ
−クロロアニリド m.p.127〜131℃ 化合物No.７：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ
−メトキシアニリド m.p.114〜118℃ 化合物No.８：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ
−シアノアニリド m.p.147〜149℃ 化合物No.９：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−３
−クロロ−４−メチルアニリド m.p.156〜159
℃ 化合物No.10：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−エチル−２，
４，６−トリフルオロアニリド m.p.116〜119
℃ 化合物No.11：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ
−トリフルオロメチルアニリド m.p.119〜121
℃ 化合物No.12：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−ｍ
−フルオロアニリド m.p.147〜149℃ 化合物No.13：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）−アセト−Ｎ−メチル−３，
４−ジクロロアニリド m.p.158〜161℃ 化合物No.14：（チアゾロ〔５，４−ｂ〕ピリジン
−２−イルオキシ）アセト−Ｎ−メチル−２，
６−ジメチルアニリド m.p.129〜134℃ 本発明の置換アセトアニリド系化合物は、後記
試験例にみる通り、除草剤の有効成分として使用
した場合に優れた除草効果を示す。特に水田に繁
茂する有害雑草を、水稲に薬害を与えること無く
選択的に防除できる。また、それら有害雑草が、
比較的生育の進んだものであつても防除できるの
で、水田用除草剤として好適なものである。更に、畑地においても有害雑草を防除できるの
で好ましいものである。本発明の除草剤の適用範
囲は、前述の農耕地以外に、果樹園、桑園、山
林、農道、グランド、工場敷地など多岐にわた
り、また適用方法も土壌処理、茎葉処理を適宜選
択できる。本発明除草剤を施用する場合、通常は担体、必
要に応じて希釈剤、溶剤、乳化剤、展着剤、界面
活性剤などの各種補助剤と混合して、粒剤、水和
剤、乳剤、液剤などに製剤して使用する。有効成
分化合物と農薬用補助剤との適当な配合重量比
は、一般に１：99〜90：10、望ましくは、３：97
〜60：40である。有効成分化合物の使用適量は、
気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、対象雑草
の種類、施用時期などの相違により一概に規定で
きないが、一般に１アール当りの施用有効成分量
としては、１〜100ｇ、望ましくは５〜50ｇであ
る。本発明除草剤は、他の農薬、肥料、土壌などと
混用或は併用することができ、この場合に一層優
れた効果を示すことがある。その混合相手除草剤
の有効成分としては、例えば次のようなものが挙
げられる。トリアジン系２−メチルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−
１，３，５−トリアジン、２−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４−（１，２−ジメチルプロ
ピルアミノ）−６−（エチルアミノ）−ｓ−トリア
ジン、２−（２−クロル−４−エチルアミノ−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ）２−メチルプロピオ
ニトリルフエノキシ系２，４−ジクロルフエノキシ酢酸及びそのメチ
ル、エチル、ブチルエステル、４−クロル−２−メチルフエノキシ酢酸、４−クロル−２−メチルフエノキシ酪酸エチルジフエニルエーテル系２，４，６−トリクロルフエニル−4′−ニトロ
フエニルエーテル、２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキシ−
4′−ニトロフエニルエーテル、２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキシカル
ボニル−4′−ニトロフエニルエーテル、２−ニトロ−５−（２−クロロ−４−トリフル
オロメチルフエノキシ）安息香酸・ナトリウム塩ウレア系３−（３，４−ジクロルフエニル）−１−メトキ
シ−１−メチルウレア、３−（３，４−ジクロルフエニル）−１，１−ジ
メチルウレア、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（ｐ−
トリル）ウレア、１，１−ジメチル−３−（３−トリフルオロメ
チルフエニル）ウレア、酸アニリド系２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ブトキ
シメチル）アセトアニリド、２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（プロポ
キシエチル）アセトアニリド、２−クロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（メトキ
シメチル）アセトアニリド、 α−（β−ナフトキシ）プロピオンアニリド、アミド系Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）２−ブロム
３，３ジメチルブチルアミド、Ｎ−（α−エチル，α−メチル４−クロルベン
ジル）２−クロルフエニルアセトアミドピラゾール４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，３−
ジメチル−５−フエナシルオキシピラゾール、４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，３−
ジメチルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンス
ルホネートその他２−secブチル−４，６−ジニトロフエノール次に本発明除草剤の試験例を記載する。試験例１ 1/5000アールポツトに水田土壌を詰めて飽水さ
せた後、ヒエ種子を播種し、軽く覆土した。畑状
態で発芽させた後、水深約３cmの湛水状態とし、
そこへ各供試化合物の製剤品（後記製剤例２に準
じて製造した水和剤）の水分散液を、有効成分当
り所定量になるように滴下処理した。薬剤処理３
週間後に生育状態を肉眼で観察し、下記基準（１
〜５の５点法）に基づいて生育抑制程度を表わ
し、表１に掲載した。生育抑制程度５：完全な枯死状態〜１：無処理
区と同様の生育

【表】

【表】試験例２前記試験例１において、ノビエが２葉期に達し
た時に、各供試化合物を処理することを除いて
は、同様にして試験を行ない、肉眼で観察し、判
定した結果を表２に掲載した。

【表】試験例３ 1/5000アールポツトに土壌を詰め、湛水してホ
タルイの種子を播種して温室内で生育させた。ホ
タルイが発芽したときに水深約３cmとし、ホタル
イが２葉期に達した時に各供試化合物の製剤品
（後記製剤例２に準じて製剤した水和剤）の水分
散液を滴下処理した。薬剤処理３週間後に生育状
態を肉眼で観察し、試験例１の場合と同様の基準
で生育抑制程度を表わし、表３の結果を得た。

【表】試験例４ 1/5000アールポツトに土壌を詰めて湛水し、そ
こへ2.5葉期の水稲（品種：日本晴）を２株（２
本／株）移植した。移植３日後に、供試化合物と
してNo.１、No.２、No.５、No.６、No.８、No.11及びNo
.
13を各々20ｇ／ａ宛となるように製剤品（後記製
剤例１に準じて製剤した粒剤）を処理した。薬剤
処理３週間後に、薬害の程度を肉眼観察したが、
いずれの試験も、薬害は認められなかつた。試験例５前期試験例４において、ノビエ及びホタルイ種
子を播種し、置換酢酸アニリド系化合物及び他の
除草性化合物を含有する製剤品を所定量施用する
ように、雑草が２葉期に達したときに処理した。
薬剤処理３週間後、雑草の生育状態を肉眼で観察
して表４の結果を得た。なお、いずれの試験区に
おいても水稲に対する薬害は認められなかつた。
試験結果は試験例１の場合に準じて表わした。

【表】表中、Ａ及びＢは次記するものである。Ａ：２−メチルチオー４，６−ビスエチルアミノ
−１，３，５−トリアジンＢ：４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３
−ジメチル−５−フエナシルオキシピラゾール次に、本発明除草剤の製剤例を記載する。製剤例１ (1) ベントナイト 58重量部 (2) ジークライト 30重量部 (3) リグニンスルホン酸ソーダ５重量部 (4) 化合物No.１７重量部以上の各成分に適量の造粒所要水を加え、混
合、造粒して粒剤を得た。製剤例２ (1) ジークライト 78重量部 (2) ラベリンＳ（商品名：第一工業製薬製）
２重量部 (3) ソルポール5039（商品名：東邦化学工業製）
５重量部 (4) カープレツクス（商品名：塩野義製薬製）
15重量部以上(1)〜(4)の成分の混合物と、化合物No.４とを
４：１の重量割合で混合して水和剤を得た。製剤例３ (1) キシレン 60重量部 (2) ソルポール2806B（商品名：東邦化学工業製）
20重量部 (3) 化合物No.５ 20重量部以上の各成分を均一に混合して乳剤を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基又はトリフルオロメチル基であ
り、Ｙはアルキル基であり、ｎは１〜５の整数で
ある）で表わされる置換アセトアニリド系化合
物。２一般式（式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基又はトリフルオロメチル基であ
り、Ｙはアルキル基であり、ｎは１〜５の整数で
ある）で表わされる置換アセトアニリド系化合物
を有効成分として含有することを特徴とする除草
剤。３一般式｛式中R₁はハロゲン原子又は基−OM（Ｍは水素
原子又はアルカリ金属である）である｝で表わさ
れる化合物と、一般式｛式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、シアノ基又はトリフルオロメチル基であ
り、Ｙはアルキル基であり、ｎは１〜５の整数で
あり、R₂はハロゲン原子又は基−OM（Ｍは前述
の通りである）であり、但しR₁がハロゲン原子
のときR₂は基−OMであり、R₁が基−OMのとき
R₂はハロゲン原子である｝で表わされる化合物
とを反応させて一般式（式中Ｘ、Ｙ及びｎは前述の通りである）で表わされる置換アセトアニリド系化合物を製造
することを特徴とする置換アセトアニリド系化合
物の製造方法。