JPS6316389B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な２−（置換フエノキシ）プロピ
オン酸誘導体及びそれらを有効成分とする除草剤
に関する。 さらに詳しくいえば、本発明は、一般式： （式中、R₁は３，５−ジクロル−２−ピリジル
基又は５−トリフルオルメチル−２−ピリジル基
を表わし、R₂は水素原子又は低級アルキル基を
表わす）で表わされる２−（置換フエノキシ）プ
ロピオン酸誘導体（以下本発明化合物という）及
びこれらを有効成分として含有する除草剤に関す
るものである。 これまで数多くの脂肪族アミン、芳香族アミン
を含有する酸アミドが合成され、除草剤として試
験されているが、特異なヘテロ環状アミンである
イソオキサゾリジンを含有する例はほとんどな
い。本発明者等はイソオキサゾリジンに注目し、
その各種誘導体を合成してそれらの除草活性をし
らべた結果、前記一般式〔〕で示される２−
（置換フエノキシ）プロピオン酸の誘導体が除草
剤として極めて優れた性質を有することを見い出
した。 これまでに、特開昭52−125626号公報におい
て、下記の式で表わされる２−〔４−（３，５−ジ
クロル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ〕プロ
ピオン酸のアルコキシアルキルアミド類、モルホ
リンアミド類などが除草活性を示すことが知られ
ている。 〔式中R¹はヒドロキシアルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルケニルオキシ基、アシル基、ア
ミノ基、アラルキル基、クロロ置換アラルキル
基、−R³COOR⁴基（式中R³は低級アルキレン基
であり、R⁴は水素、低級アルキル基、塩形成原
子または塩形成残基である）または 基（式中R⁵、R⁶は水素、低級アルキル基または
低級アルコキシ基である）であり、R²は水素、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ
アルキル基、フエニル基またはクロロ置換フエニ
ル基である。 また

【式】は

【式】（式中Ｘ はメチレン基または酸素である）の環状基を形成
してもよい〕。 上記公報に記載された化合物は、カルボニル基
に隣接する不斉炭素原子を有するので、光学的に
活性なｄ体とｌ体が存在する。このｄ体が除草作
用を有することは特開昭54−112828号公報におい
て既知である。 また特開昭54−122728号公報においては、下記
の式の４−（５−フルオルメチル−２−ピリジル
オキシ）フエノキシアルカンカルボン酸及びその
誘導体が除草活性を示すことが知られている。 （式中Ｘは塩素原子または弗素原子であり、Ｙは
水素原子または塩素原子であり、Ｒは水素原子、
メチル基またはエチル基であり、ｎは０または２
であり、Z′は水酸基、ハロゲン原子で置換されて
いてもよい低級アルコキシ基、低級アルコキシア
ルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
キニルオキシ基、低級アルキル基で置換されてい
てもよいシクロアルコキシ基、低級アルコキシカ
ルボニルアルコキシ基、ハロ原子または低級アル
キル基で置換されていてもよいフエノキシ基、ベ
ンジルオキシ基、グリシジルオキシ基、低級アル
キルチオ基、低級アルケニルチオ基、ハロゲン原
子または低級アルキル基で置換されていてもよい
フエニルチオ基、アミノ基、低級アルキルアミノ
基、低級アルコキシカルボニルメチルアミノ基、
ヒドロキシカルボニルメチルアミノ基、ハロゲン
原子で置換されていてもよいアニリノ基、２−ピ
リジルアミノ基、−Ｏ−カチオンまたはハロゲン
原子である）。 本発明により提供される式（）の２−（置換
フエノキシ）プロピオン酸のイソオキサゾリジン
誘導体は前記公報には記載されておらず、文献未
収載に新規な化合物である。また本発明の化合物
は除草効果および有用作物に対する薬害の点で既
知の化合物に比較して優れている。すなわち本発
明の化合物は、土壌処理および茎葉処理のいずれ
においても特に禾本科雑草に対して優れた徐草効
果を有するものであるが、ダイズ、ビート、ダイ
コンおよびカンランなどの広葉作物あるいは綿な
どに対して薬害はほとんどみられず、加えて人畜
毒性や魚毒性もなく、安全に使用できるものであ
る。 式〔〕の本発明の化合物も前記公報で既知の
化合物と同様な光学的に活性なｄ体およびｌ体が
存在する。通常ｄまたはｌの光学活性体の生理活
性が、ｄ体とｌ体の等量混合物である光学的に不
活性なラセミ体に優ることはしばしばみられるこ
とであるが、式〔〕の化合物においてもｄ体の
効果はラセミ体の効果に優る。しかしながら、本
発明の化合物は、除草剤としてラセミ体はもちろ
ん、ｄ体またはｌ体の単独あるいはｄ体とｌ体の
任意の比率の混合物の形で用いられるものである
ことはいうまでもない。 式〔〕の本発明の化合物の例には、次表に示
したものがある。

【表】 第１表の化合物No.は後記の実施例及び試験例でも参
照される。
本発明の化合物は次の反応式(a)、(b)または(c)の
方法によつて製造できる。これらの製造法はラセ
ミ体および光学活性体のいずれの化合物を製造す
るのにも適用される。 反応式(a)： 一般式〔〕において、R₁は前記と同じ意味
を有し、そしてＸはハロゲン原子を示す。式
〔〕の化合物は公知化合物であり容易に製造す
ることができる。一般式〔〕において、R₂は
前記と同じ意味を有する。式〔〕の化合物はそ
れ自体新規化合物であるが参考製造例１で得られ
るＮ−（２−ハロプロピオニル）イソオキサゾリ
ジンまたは参考製造例２で得られるＮ−〔２−ト
シルオキシプロピオニル）イソオキサゾリジンと
ハイドロキノンとを参考製造例３に示したように
反応させることにより容易に製造される。 反応式(a)による化合物〔〕と化合物〔〕と
の反応に際しては通常有機溶媒を使用するのが好
ましい。有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン
などの炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素類、エ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類、アセトニトリル、プロピオニトリルなど
のニトリル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルホルムアミドなどのアミド類またはジメチルス
ルホキシドなどが使用できる。酸結合剤として
は、トリエチルアミンおよびピリジンなどの有機
アミン類または炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
および水酸化カリウムなどの無機塩基を使用する
ことができる。また式〔〕の化合物を金属ナト
リウム、金属カリウム、水素化ナトリウムあるい
はナトリウムアミドなどであらかじめナトリウム
塩あるいはカリウム塩などにして使用することも
できる。反応は室温でも進行するが、加温すると
反応速度が高まることから、通常は室温から溶媒
の沸点までの温度が使用される。反応終了後、酸
結合剤を使用した場合は反応液中に析出した酸結
合剤の塩類を別し、液の溶媒を留去すれば本
発明の化合物を得ることができる。また場合によ
つてはベンゼン、クロロホルム、エーテルまたは
テトラヒドロフランなどの溶媒と水を加え、有機
層を分取し、そして有機溶媒を留去することによ
つて目的物を得ることができる。反応式(a)による
本発明の化合物の製造法を実施例１に示した。 反応式(b)： 一般式〔〕において、R₁は前記と同じ意味
を有し、そしてＹはハロゲン原子を示す。式
〔〕の化合物は、例えば特開昭52−128377号公
報および特開昭54−122728号公報に記載の既知化
合物である酸類とチオニルハライドあるいはオキ
シ三塩化燐などのハロゲン化剤とを反応させるこ
とによつても容易に得られる。 一般式〔〕において、R₂は前記と同じ意味
を有する。式〔〕の化合物はそれ自体既知の方
法により、例えばヒドロキシウレタンと１，３−
ジハロアルカンの反応によりイソオキサゾリジン
核を有するカルバメート類に誘導し、これを鉱酸
で加水分解することにより通常は鉱酸塩の形で容
易に得られる。反応式(b)による化合物〔〕と化
合物〔〕の反応に際しては、通常有機溶媒を使
用する。有機溶媒としては反応式(a)による反応と
同様な炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エー
テル類、エステル類、ケトン類およびニトリル類
などが使用できる。酸結合剤としてはトリエチル
アミンおよびピリジンなどの有機アミン類または
炭酸カリウムおよび水酸化ナトリウムなどの無機
塩基を使用することができる。反応は氷水冷下か
ら室温程度の温度で速やかに進行するので特に加
温の必要はない。反応終了後の処理は反応式(a)の
場合に準じて行うことによつて目的物を得ること
ができる。反応式(b)による本発明の化合物の製造
法を実施例２に示した。 反応式(c)： 一般式〔〕においてR₁は前記と同じ意味を
有する。式〔〕の化合物は既知化合物であり、
例えば３，５−ジクロル−２−ピリジルハライド
または５−トリフルオルメチル−２−ピリジルハ
ライドとハイドロキノンとの反応により容易に得
られる。一般式〔〕においてR₂は前記と同じ
意味を有しそしてＺはハロゲン原子またはトシル
オキシ基を示す。式〔〕の化合物は新規化合物
であるが、参考製造例１、２に示したように２−
ハロまたは２−トシルオキシプロピオニルハライ
ドとイソオキサゾリジン類との反応により製造す
ることができる。反応式(c)による化合物〔〕と
化合物〔〕の反応に際しては通常有機溶媒を使
用する。有機溶媒としては反応式(a)による反応と
同様な炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エー
テル類、エステル類、ケトン類およびニトリル類
などが使用できる。酸結合剤としてはトリエチル
アミンおよびピリジンなどの有機アミン類または
炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムなどの無機塩
基を使用することができる。反応は室温でも進行
するが、加温すると反応速度が高まることから通
常は室温から溶媒の沸点までの温度が使用され
る。反応終了後の処理は反応式(a)の場合に準じて
行うことによつて目的物を得ることができる。反
応式(c)による本発明化合物の製造法を実施例３お
よび４に示した。 参考製造例 １ Ｎ−〔（±）−２−クロルプロピオニル〕イソオ
キサゾリシン（原料）の製造 イソオキサゾリジン塩酸塩11.0ｇとクロロホル
ム200mlの混合物に、氷水冷下で（±）−２−クロ
ルプロピオニルクロライド13.3ｇを加え、次いで
トリエチルアミン22.2ｇを滴下した。滴下後室温
で１時間撹拌した後、反応液に水を加え有機層を
分取した。有機層を1N塩酸水溶液、次いで５％
重炭酸ナトリウム水溶液で洗滌した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去する
とＮ−〔（±）−２−クロルプロピオニル〕イソオ
キサゾリンジンが淡黄色油状物として15.0ｇ得ら
れた。シリカゲルカラムクロマトグラフイーによ
り精製すると無色油状物となり、n²⁰ _D1.4918を示
した。 参考製造例 ２ Ｎ−〔ｌ−（−）−（２−トシルオキシ）プロピオ
ニル〕イソオキサゾリジンの合成 イソオキサゾリジン塩酸塩11.0ｇとクロロホル
ム200mlの混合物に、氷水冷下でｌ−（−）−（２−
トシルオキシ）プロピオニルクロライド26.3ｇを
加え、次いでトリエチルアミン22.2ｇを滴下し
た。滴下後室温で20分間撹拌した後、反応液に水
を加え有機層を分取した。有機層を1N塩酸水溶
液、次いで５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗滌し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で
溶媒を留去するとＮ−〔ｌ−（−）−（２−トシルオ
キシ）プロピオニル〕イソオキサゾリジンが淡黄
色油状物として28.7ｇ得られた。このものは間も
なく結晶化し、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合
溶媒で再結晶すると、白色結晶となり融点61〜62
℃およびα²⁰ _D＝−327゜を示した。 参考製造例 ３ Ｎ−〔（±）−２−（４−ヒドロキシフエノキシ）
プロピオニル〕イソオキサゾリジン（〔〕式
化合物：原料）の製造 Ｎ−〔（±）−２−クロルプロピオニル〕イソオ
キサゾリジン16.4ｇ（参考製造例１を参照）、ハ
イドロキノン13.2ｇ、無水炭酸カリウム29.0ｇお
よびジメチルホルムアミド100mlの混合物を撹拌
しながら120℃で２時間反応させた。冷却後、吸
引過により固形物を除いた後、液を減圧にて
濃縮した。残渣にクロロホルムと1N塩酸を加え
洗滌後、さらに水洗した。無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧にて溶媒を留去するとＮ−（±）−
〔２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオニ
ル〕イソオキサゾリジンが淡黄色油状物として
21.6ｇ得られた。シリカゲルカラムクロマトグラ
フイーにより精製すると無色油状物となり、n²⁰ _D
＝1.5412を示した。 実施例 １ 化合物No.1の製造（ａ法） ２，３，５−トリクロルピリジン18.3ｇ、Ｎ−
〔（±）−２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピ
オニル〕イソオキサゾリジン23.7ｇ（参考製造例
３を参照）、無水炭酸カリウム14.5ｇおよびジメ
チルスルホキシド200mlの混合物を120℃で４時間
撹拌した。冷却後、反応液に水およびベンゼンを
加えそして有機層を分取した。有機層を1N水酸
化ナトリウム、次いで水で洗滌した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去する
とＮ−〔（±）−２−〔４−（３，５−ジクロル−２
−ピリジルオキシ）フエノキシ〕プロピオニル〕
イソオキサゾリジンが淡黄色結晶として31.4ｇ得
られた。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒で
再結晶すると白色結晶となり、融点105.5−107.5
℃を示した。 実施例 ２ 化合物No.5の製造（ｂ法） ５−メチルイソオキサゾリジン塩酸塩13.6ｇと
クロロホルム200mlの混合物に、氷水冷下で（±）
−２−〔４−（５−トリフルオルメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ〕プロピオニルクロライ
ド34.6ｇを加え、次いでトリエチルアミン22.2ｇ
を滴下した。滴下後室温で30分間撹拌した後、反
応液に水を加え、有機層を分取した。有機層を
1N塩酸水溶液、次いで1N水酸化ナトリウムで洗
滌した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
下で溶媒を留去するとＮ−〔（±）−２−〔４−（５
−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ〕プロピオニル〕−５−メチルイソオキ
サゾリジンが白色結晶として38.0ｇ得られた。ｎ
−ヘキサン／アセトンの混合溶媒で再結晶する
と、白色結晶となり、融点m.p.94−97℃を示し
た。 実施例 ３ 化合物No.4の製法（ｃ法） ４−（５−トリフルオルメチル−２−ピリジル
オキシ）フエノール25.6ｇ、Ｎ−〔（±）−２−ク
ロルプロピオニル〕イソオキサゾリジン16.4ｇ
（参考製造例１を参照）、無水炭酸カリウム15.2ｇ
およびアセトニトリル300mlの混合物を加温し、
撹拌しながら５時間還流した。冷却後、吸引過
により固形物を除いた後、液を減圧にて濃縮し
た。残渣に水とベンゼンを加え洗滌後有機層を分
取した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
にて溶媒を留去すると、Ｎ−〔（±）−２−〔４−
（５−トリフルオルメチル−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ〕プロピオニル〕イソオキサゾリジン
が淡黄色結晶として35.5ｇ得られた。ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルの混合溶媒で再結晶すると白色結
晶となり、融点83−85℃を示した。 実施例 ４ 化合物No.2の製法（ｃ法） ４−（３，５−ジクロル−２−ピリジルオキシ）
フエノール25.6ｇ、Ｎ−〔ｌ−（−）−２−トシル
オキシプロピオニル〕イソオキサゾリジン30.0ｇ
（参考製造例２を参照）、無水炭酸カリウム15.2ｇ
およびアセトニトリル300mlの混合物を加温し、
撹拌しながら５時間還流した。冷却後、吸引過
により固形物を除いた後、液を減圧にて濃縮し
た。残渣に水とベンゼンを加え洗滌後、有機層を
分取した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減
圧にて溶媒を留去すると、Ｎ−〔ｄ−（−）−２−
〔４−（３，５−ジクロル−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ〕プロピオニル〕イソオキサゾリジン
が淡黄色結晶として34.9ｇ得られた。ｎ−ヘキサ
ン／アセトンの混合溶媒で再結晶すると白色結晶
となり融点93−94℃およびα²⁰ _D＝−3.3゜を示した。 本発明の除草剤は、前記一般式〔〕の化合物
を慣用の処方により乳剤、水和剤、液剤、フロア
ブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス（DL）粉
剤、粒剤、微粒剤、錠剤などの適宜の形態に調製
することができる。担体としては、農園芸薬剤に
常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではな
い。例えば、固体担体としては、鉱物質粉末（カ
オリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイ
ト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキユライト、
石こう、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワイトカ
ーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でん
ぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石
油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマル
ガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高
分散性ケイ酸、ワツクス類などが挙げられる。ま
た、液体担体としては、水、アルコール類（メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、iso−プロピルアルコール、ブタノ
ール、エチレングリコール、ベンジルアルコール
など）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、
キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレンな
ど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン、
ジクロルジフルオルメタンなど）、エーテル類
（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサ
ン、デトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
メチルイソブチルケトン、イソホロンなど）、エ
ステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレング
リコールアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミ
ド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド）など、ニトリル類（アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アクリロニトリルなど）、スルホ
キシド類（ジメチルスルホキシドなど）、アルコ
ールエーテル類（エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルなど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリ
ン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）、石
油留分（パラフイン類、灯油、軽油など）が挙げ
られる。 また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤
に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤として
は非イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型
（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスル
ホサクシネート、アルキルサルフエート、ポリオ
キシエチレンアルキルサルフエート、アリールス
ルホネートなど）、陽イオン型〔アルキルアミン
類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、アルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸
（ベタイン型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられ
るが、もちろんこれらの例示のみに限定されるも
のではない。また、これらのほかにポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、カゼ
イン、アルギン酸ソーダ、トラガカントゴムなど
の各種補助剤を使用することができる。 本発明においては、前記した各種製剤を製造す
るに際して、本発明化合物を0.1〜95％（重量：
以下同じ）、好ましくは0.5〜90％の範囲で含有す
るように製剤することができる。例えば、通常粉
剤、DL粉剤、微粒剤(F)の場合は0.1〜５％、粒剤
の場合は１〜10％、水和剤、乳剤、液剤の場合は
５〜95％の範囲で含有させることができる。この
ように調製された製剤は、たとえば粒剤の場合は
そのまま土壌表面、土壌中または水中に、製剤量
で10アールあたり２〜５Kg程度（有効成分量とし
て５〜1000ｇ程度）散布すればよい。また、乳
剤、液剤、水和剤の場合は水または適当な溶剤に
500〜2000倍程度に希釈して５〜1000ppm、好ま
しくは50〜500ppm程度の濃度とし、この希釈液
を10アールあたり100〜300（有効成分量として
５〜1000ｇ程度）の範囲で散布すればよい。 また、本発明の化合物を除草剤として使用する
に際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調
節剤などと混合して適用性の拡大をはかることが
でき、また場合によつては相乗効果を期待するこ
ともできる。特にこのような除草剤としては、２
−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロピル
アミノ−１，３，５−トリアジン、２−クロル−
４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−
６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（イソプロピルアミノ）−６−
メチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−（４
−クロル−６−エチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イルアミノ）−２−メチルプロピオ
ニトリル、４−アミノ−６−tert−ブチル−４，
５−ジヒドロ−３−メチルチオ−１，２，４−ト
リアジン−５−オン、３−シクロヘキシル−６−
ジメチルアミノ−１−メチル−１，３，５−トリ
アジン−２，４−ジオン、４−アミノ−４，５−
ジヒドロ−３−メチル−６−フエニル−１，２，
４−トリアジン−５−オン、６−tert−ブチル−
４−イソブチリデンアミノ−３−メチルチオ−
１，２，４−トリアジン−５−オンなどのトリア
ジン系除草剤、３−（３，４−ジクロルフエニル）
−１−メトキシ−１−メチルウレア、３−（４−
クロルフエニル）−１，１−ジメチルウレア、３
−（３，４−ジクロルフエニル）−１，１−ジメチ
ルウレア、１，１−ジメチル−３−（α，α，α
−トリフルオル−メタ−トリル）ウレア、３−
（４−イソプロピルフエニル）−１，１−ジメチル
ウレア、３−〔４−（４−クロルフエノキシ）フエ
ニル〕−１，１−ジメチルウレア、１−（ベンゾチ
アゾール−２−イル）−３−メチルウレア、１−
（ベンゾチアゾール−２−イル）−１，３−ジメチ
ルウレア、１−（５−tert−ブチル−１，３，４
−チアジアゾール−２−イル）−１，３−ジメチ
ルウレアなどのウレア系除草剤、イソプロピル
３−クロルフエニルカーバメイト、１−メチルプ
ロプ−２−インイル−３−クロルカルバニレー
ト、メチル ３−メタ−トリルカルバモイロキシ
フエニルカーバメイト、メチル ４−アミノフエ
ニルスルホニルカーバメイト、Ｓ−エチル ジ−
イソブチルチオカーバメイト、Ｓ−エチル ジプ
ロピルチオカーバメイト、Ｓ−（４−クロル）ベ
ンジル ジエチルチオカーバメイト、Ｓ−エチル
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチル−チオカーバ
メイト、Ｓ−２，３，３−トリクロルアリル ジ
イソプロピルチオカーバメイトなどのカーバメイ
ト系除草剤、α，α，α−トリフルオル−２，６
−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−トルイ
ジン、Ｎ−（２−クロルエチル）−α，α，α−ト
リフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−
パラ−トルイジン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−
２，６−ジニトロ−３，４−キシリジン、Ｎ−
（シクロプロピルメチル）−α，α，α−トリフル
オル−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−パラ−
トルイジンなどのトルイジン系除草剤、メチル
５−（２，４−ジクロルフエノキシ）−２−ニトロ
ベンゾエート、ナトリウム ５−〔２−クロル−
４−（トリフルオルメチル）−フエノキシ〕−２−
ニトロベンゾエート、２−クロル−１−（３−エ
トキシ−４−ニトロフエノキシ）−４−（トリフル
オルメチル）ベンゼンなどのジフエニルエーテル
系除草剤、２，４−ジクロルフエノキシ酢酸およ
びその塩類またはメチル、エチルあるいはブチル
エステル、４−クロル−２−メチルフエノキシ酢
酸およびその塩類、Ｓ−エチル ４−クロル−２
−メチルフエノキシチオアセテート、２−（４−
クロル−２−メチルフエノキシ）プロピオン酸お
よびその塩類、メチル ２−〔４−（２，４−ジク
ロルフエノキシ）フエノキシ〕プロピオネート、
ブチル ２−〔４−（５−トリフルオルメチル−２
−ピリジルオキシ）フエノキシ〕プロピオネート
などのフエノキシ脂肪酸系除草剤、２−クロル−
2′，6′−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）−アセ
トアニリド、２−クロル−Ｎ−（２−エチル−６
−メチルフエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メ
チルエチル）アセトアミド、3′，4′−ジクロルフ
エニルプロピオンアニリド、Ｎ−１−ナフチルフ
タラミツクアシツド、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，
４−ジクロロフエニル）−Ｄ，Ｌ−アラニネート
などのアミド系除草剤、５−tert−ブチル−３−
（２，４−ジクロル−５−イソプロポキシフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−オン、
２−（３，４−ジクロルフエニル）−４−メチル−
１，２，４−オキサジアゾリン−２，５−ジオ
ン、３−イソプロピル−（1H）−２，１，３−ベ
ンゾチアジアジン−４−（3H）−オン−２，２−
ジオキシドなどのダイアジン系除草剤、Ｏ−エチ
ル Ｏ−（６−ニトロ−メタ−トリル）sec−ブチ
ルホスホロアミドチオエート、Ｎ−（ホスホノメ
チル）グリシン、２−アミノ−４−メチルホスフ
イノブチリル）−アラニルアラニン モノナトリ
ウム塩などの有機リン系除草剤、３−アミノ−
２，５−ジクロル安息香酸、ジメチルテトラクロ
ルテレフタレートなどの安息香酸系除草剤、２，
６−ジクロルベンゾニトリル、４−ヒドロキシ−
３，５−ジヨードベンゾニトリルなどのニトリル
系除草剤、５−ブロム−３−sec−ブチル−６−
メチルウラシル、３−シクロヘキシル−６，７−
ジヒドロ−1H−シクロペンタピリミジン−２，
４−ジオンなどのウラシル系除草剤、１，1′−ジ
メチル−４，4′−ビピリジリウムイオン、１，
1′−エチレン−２，2′−ビピリジリウムイオンな
どのピリジリウム塩系除草剤、ジナトリウム メ
タンアルソネート、モノナトリウム メタンアル
ソネートなどのヒ素系除草剤あるいは２−sec−
ブチル−４，６−ジニトロフエノール、７−オキ
サビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン−２，３−ジ
カルボン酸、４−クロル−２−オキソベンゾチア
ゾリン−３−イル酢酸、メチル ３〔１−（アリル
オキシイミノ）ブチル〕−４−ヒドロキシ−６，
６−ジメチル−２−オキソシクロヘキス−３−エ
ンカルボキシレート、２−（Ｎ−エトキシブチリ
ジル）−５−（２−エチルプロピル）−３−ヒドロ
キシ−２−シクロヘキセン−１−オンなどの除草
剤を挙げることができる。 次に本発明の除草剤の製剤化方法について実施
例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。なお実施例中の部は重量部を示
す。 実施例 ５ 水和剤 化合物No.1の化合物20部、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル５部、リグニンスル
ホン酸カルシウム３部および珪藻土72部を均一に
粉砕混合して有効成分20％を含む水和剤を得る。
使用に際しては上記水和剤を水で希釈して、有効
成分量として10アールあたり５〜1000ｇになるよ
うに散布する。 実施例 ６ 乳 剤 化合物No.5の化合物40部、キシレン40部およ
びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
20部を均一に溶解混合して有効成分40％を含む乳
剤を得る。使用に際しては上記乳剤を水で希釈し
て、有効成分量として10アール当り５〜1000ｇに
なるように散布する。 実施例 ７ 粒 剤 化合物No.4の化合物３部、リグニンスルホン
酸カルシウム１部、ベントナイト30部およびクレ
ー66部を均一に混合粉砕し、水を加えて造粒し、
乾燥した後篩別して有効成分３％を含む粒剤を得
る。使用に際しては上記粒剤を有効成分量として
10アール当り５〜1000ｇになるよう散粒する。 つぎに本発明の化合物の除草効果を例証するた
めの試験例を示す。 試験例 １ 発芽前処理による畑地雑草の除草効果試験 1/2000アールの素焼製ポツトに畑土壌（沖積壌
土）をつめ、表層１cmの土壌とメヒシバ、ノビ
エ、スズメノデツポウ、スズメノカタビラ、エノ
コログサ、スベリヒユおよびシロザの各雑草種子
それぞれ20粒、30粒、20粒、20粒、20粒、30粒お
よび30粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。
播種直後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、10アール当り100の処理薬液で土壌表
面を噴霧処理した。試験は１区３ポツト制で行
い、薬剤処理21日後に以下に示す指標に基づいて
除草効果を調査した。その結果は第２表のとおり
である。 除草効果の調査基準 ５：除草効果 極大（殺草率95％以上） ４： 〃 大（ 〃 80〜95％未満） ３： 〃 中（ 〃 60〜80％ 〃 ２：除草効果 小（殺草率40〜60％未満） １： 僅小（ 〃 20〜40％ 〃 ） ０： なし（ 〃 20％未満）

【表】

【表】

【表】

【表】 なお、比較薬剤は、本発明化合物と同様に製剤
化して供試した。また、比較薬剤Ｅ、Ｆは市販品
を供試した。 試験例 ２ 発芽前処理による畑作物の薬害試験 1/10000アールの素焼製ポツトに畑土壌（沖積
壌土）をつめ、ダイズ、アズキ、ビート、ダイコ
ン、トマトおよびコムギの各作物種子それぞれ５
粒、５粒、10粒、15粒、５粒および10粒をそれぞ
れ別のポツトに播種し、表層に１cm覆土し、表層
を軽く押圧した。播種直後に実施例６に準じて調
製した乳剤を水で希釈し、10アール当り100の
処理薬液で土壌表面に噴霧処理した。試験は１区
３ポツト制で行い、薬剤処理21日後に以下に示す
指標に基づいて各作物に対する薬害程度を調査し
た。その結果は第３表のとおりである。 薬害の調査基準 ５：薬害極大 ４： 大 ３： 中 ２： 小 １： 僅少 ０： なし

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： （式中、R₁は３，５−ジクロル−２−ピリジル
   基又は５−トリフルオルメチル−２−ピリジル基
   を表わし、R₂は水素原子又は低級アルキル基を
   表わす）で表わされる２−（置換フエノキシ）プ
   ロピオン酸誘導体。 ２ 一般式： （式中、R₁は３，５−ジクロル−２−ピリジル
   基又は５−トリフルオルメチル−２−ピリジル基
   を表わし、R₂は水素原子又は低級アルキル基を
   表わす）で表わされる２−（置換フエノキシ）プ
   ロピオン酸誘導体を有効成分とする除草剤。