JPS6012353B2 - ２−（置換フエノキシ）プロピオン酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な２一（置換フェノキシ）プロピオン酸
誘導体、及びそれらを有効成分とする除草剤に関する。 さらに詳しくいえば、本発明は一般式：（式中、Ｒ，は
４−クロルフェニル基又は２・４−ジクロルフェニル基
を示し、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基を示す）で
表わされる２−（置換フェノキシ）プロピオン酸誘導体
（以下本発明化合物という）。 及びこれらを有効成分として含有する除草剤に関するも
のである。これまで数多くの脂肪族アミン、芳香族アミ
ンを含有する酸ァミドが合成され、除草剤として試験さ
れているが、特異なへテロ環状アミンであるィソオキサ
ゾリジンを含有する例はもとんどない。 本発明者らは、ィソオキサゾリジンに注目し、その各種
譲導体を合成してそれらの除草活性をしらべた。その結
果、前記一般式〔１〕で示される２−（置換フェノキシ
）プロピオン酸の誘導体が除草剤として極めて優れた性
質を有することを見出した。これまでに、特公昭５４−
８７２７号公報において、下記の式で表わされる２一（
置換フェノキシおよび置換フェニルチオ）脂肪酸の酸、
＊塩、ェステルおよびアミド誘導体などが除草活性を有
することが知られている。〔式中Ｒはハロゲン、１−４
個のＣ原子をもつアルキル、１一４個のＣ原子をもつア
ルコキシまたはアルキチオからなる群から選ばれる同じ
または異なった置換基を示し、ＲＩは日、ハ。 ゲン、１一４個のＣ原子をもつアルキルからなる群から
選ばれる同じまたは異なっ置換基を示し、×、Ｙは酸素
を示し〜 ｎは１なし、し３の整数を示し、 Ｒ２か日、１個ないし１の固のＣ原子をもつアルキル、
または２個ないし６個のＣ原子をもつアルコキシアルキ
ルを示し〜Ｒ８は日を示し、 Ｒ４は−ＯＨ、１個ないしＩＮ固のＣ原子をもつアルコ
キシ、トリクロルュチルオキシ「１個ないし６個のＣ原
子をもつアルキルチオｔ ２個ないし４個のＣ原子をも
つアルケニルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシ
クロヘキシルオキシ、ハロゲンで１つまたは２つ置換さ
れたフェノキシ残基または必要な場合にはハロゲンで１
つまたは２つ置換されたフェニルチオ残基、１個ないし
４個のＣ原子をもつアルキルアミノ、各々のアルキル基
が１個ないし４個のＣ原子をもつジアルキルアミノまた
は或はハロゲン、−ＣＦ３、一ＯＣＦ２ＣＦ２日または
一ＣＯＯＣＨ３で置換されたフェニルアミノ、または一
〇−Ｋａｔ（式中、Ｋａｔは無機または有機の塩基のカ
チオンである）を示す〕上記公報に記載された化合物に
は、カルボニル基に隣接する不斉炭素原子を有するもの
もあり「光学的に活性なｄ体と１体が存在するものであ
る。 これらの化合物のｄ体が除草作用を有することは特関昭
５４−１１２８２８号公報において既知である。本発明
により提供される２一（置換フヱノキシ）プロピオン酸
のィソオキサゾリジン譲導体は前記公報には記載されて
おらずト文献未収軟の新規な化合物である。 また本発明の化合物は除草効果および有用作物に対する
薬害の点で既知の化合物に比較して優れている。すなわ
ち、本発明の化合物は「土壌処理および茎葵処理のいず
れにおいても特に禾本科雑草に対して優れた除草効果を
有するものであるが、ダイズ、ビート、ダイコンおよび
カンランなどの広葉作物あるいは綿などに対して薬害は
ほとんどみられず「加えて人畜毒性や魚毒性もなく、安
全に使用できるものである。式〔１〕の本発明の化合物
も前記公報で既知の化合物と同様な光学的に活性なｄ体
および１体が存在する。通常ｄまたは１の光学活性体の
生理活性が、ｄ体とｉ体の等量混合物である光学的に不
活性なラセミ体に優ることはいまいまみられることであ
るが、式〔１）の化合物においてもｄ体の効果はラセミ
体の効果に優る。しかしながら、本発明の化合物は、除
草剤としてラセミ体はもちろん、ｄ体または１体の単独
あるいはｄ体と１体の任意の比率の混合物の形で用いら
れるものであることはいうまでもない。式〔１〕の本発
明の化合物の例には、次表に示すものがある。 第１表 第１表の化合物Ｎｏ．は後記の実施例及び試験例でも参
照される。 本発明の化合物は次の反応式‘ａー、他または｛ｃ’の
方法によって製造できる。 これらの製造法はラセミ体および光学活性体のいずれの
化合物を製造するのにも適用される。反応式｛ａ’： 一般式

〔０〕において、Ｒ，は前記と同じ意味を有し、
そしてＸはハロゲン原子を示す。 式

〔０〕の化合物は公知化合物であり、容易に製造する
ことができる。一般式〔血〕において、Ｒ２は前記と同
じ意味を有する。式〔ｍ〕の化合物はそれ自体新規化合
物であるが、参考製造例１で得られるＮ一（２−ハロプ
ロピオニル）イソオキサゾリジンまたは参考製造例２で
得られるＮ−〔（２ートシルオキシ）プロピオニル〕イ
ソオキサゾリジンとハイドロキノンとを参考製造例３に
示したように反応させることにより容易に製造される。
反応式‘ａ｝により化合物

〔０〕と化合物〔ｍ〕との反
応に際しては通常有機溶媒を使用するのが好ましい。 有機溶媒としては、ベンゼン、トルェンなどの炭化水素
類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルェタンなどの
ハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のェステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどの
ニトリル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルム
アミドなどのアミド類またはジメチルスルホキシドなど
が使用できる。酸結合剤としては、トリェチルアミンお
よびピリジンなどの有機アミン類または炭酸カリウム、
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの無機塩基
を使用することができる。また式〔ｍ〕の化合物を金属
ナトリウム、金属カリウム、水素化ナトリウムあるいは
ナトリウムアミドなどであらかじめナトリウム塩あるい
はカリウム塩などにして使用することもできる。反応は
室温でも進行するが、加温すると反応速度が高まること
から、通常は室温から溶媒の沸点までの温度が使用され
る。反応終了後、酸結合剤を使用した場合は反応液中に
析出した酸結合剤の塩類を炉別し、炉別の溶媒を留去す
れば本発明の化合物を得ることができる。また場合によ
ってはベンゼン、クロロホルム、エーテルまたはテトラ
ヒドロフランなどの溶媒と水を加え、有機層を分取し、
そして有機溶媒を留去することによって目的物を得るこ
とができる。反応式

【ａによる本発明の化合物の製造法
を実施例１に示した。反応式‘ｂ’：一般式〔Ｎ〕にお
いて、Ｒ，は前記と同じ意味を有しそしてＹはハロゲン
原子を示す。 式〔Ｗ｝の化合物は、例えば前述の特公昭５４一８７２
７号公報に記載の既知化合物である酸類とチオニルハラ
ィドあるいはオキシ三塩化燐などのハロゲン化剤と反応
させることによっても容易に得られる。一般式〔Ｖ〕に
おいて、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。式〔Ｖ〕の化
合物はそれ自体既知の方法により、例えばヒドロキシウ
レタンと１・３ージハロアルカンの反応によりイソオキ
シサゾリジン核を有するカルバメート類の誘導し、これ
を鉱酸で加水分解することにより通常は鉱酸塩の形で容
易に得られる。反応式‘ｂｌ‘こよる化合物〔Ｎ〕と化
合物〔Ｖ〕の反応に際しては、通常有機溶媒を使用する
。有機溶媒としては反応式【ａｌｌこよる反応と同様な
炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ェ−テル類、ェス
テル類、ケトン類およびニトリル類などが使用できる。
酸結合剤としてはトリェチルアミンおよびピリジンなど
の有機アミン類または炭酸カリウムおよび水酸化ナトリ
ウムなどの無機塩基を使用することができる。反応は氷
水冷下から室温程度の温度で速やかに進行するので特に
加温の必要はない。反応終了後の処理は反応式‘ａ）の
場合に準じて行うことによって目的物を得ることができ
る。反応式【ｂによる本発明の化合物の製造法を実施例
２に示した。反応式‘ｃ’ 一般式〔町〕において、Ｒ，は前記と同じ意味を有する
。 式〔Ｗ〕の化合物は公知化合物であり容易に製造するこ
とができる。一般式〔肌〕においてＲ２は前記と同じ意
味を有しそしてＺはハロゲン原子またはトシルオキシ基
を示す。 式〔Ｗ〕の化合物は新規化合物であるが、参考製造例１
、２に示したように、２ーハロまたは２ートシルオキシ
プロピオニルハライドとィソオキサゾリジン類との反応
により製造することができる。反応式｛ｃ｝による化合
物〔Ｗ〕と化合物〔Ｗ〕の反応に際しては通常有機溶媒
を使用する。有機溶媒としては反応式‘小こよる反応と
同様な炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類
、ェステル額、ケトン類およびニトリル類などが使用で
きる。殿結合剤としてはトリェチルアミンおよびピリジ
ンなどの有機アミン類または炭酸カリウムおよび炭酸ナ
トリウムなどの無機塩基を使用することができる。反応
は室温でも進行するが、加温すると反応速度が高まるこ
とから通常は室温から溶媒の沸点までの温度が使用され
る。反応終了後の処理は反応式‘ａ｝の場合に準じて行
うことによって目的物を得ることができる。反応式｛ｃ
’による本発明化合物の製造法を実施例３および４に示
した。参考製造例 １ Ｎ−〔（土）一２ークロルプロピオニル｝イソオキサゾ
リジン（原料）の製造ィソオキサゾリジン塩酸塩１１．
０夕とクロロホルム２００の‘の混合物に、氷水冷下で
（土）−２ークロルプロピオニクロライド１３．３夕を
加え、次いでトリェチルアミン２２．２夕を滴下した。 滴下後室温で１時間鷹拝した後、反応液に水を加え有機
層を分散した。有機層をＩＮ塩酸水溶液、次いで５％重
炭酸ナトリウム水溶液で洗渡した後Ｌ無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去するとＮ一〔（±）
一２−クロルプ。ピオニル〕イソオキサゾリジンが淡黄
色油状物として１５．０タ得られた。シリカゲルカラム
クロマトグラフイーにより精製すると無色油状物となり
「 ｎ色。＝１。４９１８を示した。 参考製造例 ２ Ｎ−〔１−（一）−（２ートシルオキシ）プロピオニル
〕イソオキサゾリジンの合成ィソオキサゾリジン塩酸塩
１１．０夕とクロロホルム２００の‘の混合物に、氷水
冷下でｉ−（一）−（２−トシルオキシ）プロピオニル
クロライド２６．３夕を加え、次いでトリヱチルアミン
２２．２夕を滴下した。 滴下後室温で２０分間縄辞した後、反応液に水を加え有
機層を分取した。有機層をＩＮ塩酸水溶液、次いで５％
重炭酸ナトリウム水溶液で洗徹した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去するとＮ−〔ｉ−
（一）−（２−トシルオキシ）プロピオニル〕イソオキ
サゾリジンが淡黄色油状物として２８．７タ得られた。
このものは間もなく結晶化し、ｎーヘキサン／酢酸エチ
ルの混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり「融点６１
〜６が○およびＱ轡＝−３２．７０を示した。参考製造
例 ３Ｎ一〔（土）一２一（４ーヒドロキシフヱノキシ
）プロピオニル〕イソオキサゾリジン（〔ｍ〕式化合物
：原料）の製造 Ｎ−〔（土）一２−クロルプロピオニル〕イソオキサゾ
リジン１６．４２（参考製造例１を参照）、ハイドロキ
ノン１３．２夕、無水炭酸カリウム２９．０夕およびジ
メチルホルムアミド１００の‘の混合物を蝿拝しながら
１２０ｑｏで２時間反応させた。 冷却後、吸収炉週により、固形物を除いた後、炉液を減
圧にて濃縮した。残溝にクロロホルムとＩＮ塩酸を加え
洗糠後、さらに水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧にて溶媒を留去するとＮ−（土）一〔２−（４−
ヒドロキシフエノキシ）プロピオニル〕ィソオキサゾリ
ジンが淡黄色油状物として２１．６９タ得られた。シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すると無色
油状物となり、ｎ該＝１．５４１２を示した。実施例
１ 化合物Ｎｏ．３の製造（ａ法） ２１４−ジクロルフロムベンゼン２２．６夕、Ｎ−〔（
土）一２一（４−ヒドロキシ）ブロピオニル〕ィソオキ
サゾリジン２３．７夕（参考製造例３を参照）、無水炭
酸カリウム１４．５夕およびジメチルスルホキシド２０
０の‘の混合物を１２０ｑｏで４時間鷹拝した。 冷却後、反応液に水およびベンゼンを加えそして有機層
を分取した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム、次いで水
で洗撤した後も無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下
で溶媒を留去するとＮ−〔（±）一２−〔４一（２８４
ージクロルフエノキシ）フエノキシ〕プロピオニル〕イ
ソオキサゾリジンが淡黄色結晶として３０．９タ得られ
た。ｎ−へキサン／酢酸エチルの混合溶媒で再結晶する
と白色結晶となり「融点１１５〜１１８００を示した。
実施例 ２化合物Ｎｏ．５の製造（ｂ法） ５ーメチルイソオキサゾリジン塩酸塩１３．６夕とクロ
ロホルム２００叫の混合物に、氷水冷下で（±）−２−
〔４−（２１４−ジクロルフエノキシ）フエノキシ〕プ
ロピオニルクロライド３４．６夕を加え、次いでトリェ
チルアミン２２．２夕を通下した。 滴下後室温で３０分間凝拝した後、反応液に水を加え、
有機層を分敬した。有機層をＩＮ塩酸水溶液、次いでＩ
Ｎ水酸化ナトリウムで洗練した後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧下で溶媒を留去するとＮ一〔（±）−
２−（２・４ージクロルフエノキシ）フエノキシ〕プロ
ピオニル〕−５−メチルイソオキサゾリジンが淡黄色結
晶として３８．４タ得られた。ｎーヘキサン／酢酸エチ
ルの混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり、融点７０
０一７２０を示した。実施例 ３ 化合物Ｎｏ．１の製造（ｃ法） ４−（４ークロルフエノキシ）フエ／ール２２．１夕、
Ｎ一（士）一２−クロルプロピオニル〕イソオキサゾリ
ジン１６．４夕（参考製造例１を参照）、無水炭酸カリ
ウム１５．２夕およびアセトニトリル３００の‘の混合
物を加温し、蝿拝しながら５時間還流した。 冷却後、吸収炉過により、固形物を除いた後、炉液を減
圧にて濃縮した。残糟に水とベンゼンを加え洗豚後有機
層を分取した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
にて溶媒を蟹去するとＮ一〔（土）一２−〔４一（４−
クロルフエノキシ）フエノキシ〕プロピオニル〕イソオ
キサゾリジンが淡黄色結晶として３３．４タ得られた。
ｎーヘキサンノ酢酸エチルの混合溶媒で再結晶すると白
色結晶となり、融点９が −１００００を示した。′実
施例 ４化合物Ｎｏ．４の製造（ｃ法） ４−（２１４ージクロルフヱノキシ）フエノール２５．
５夕、Ｎ一〔】一（−）一２−トシルオキシブロピオニ
ル〕ィソオキサゾリジン３０．０夕（参考製造例２を参
照）、無水炭酸カリウム１５．２夕およびアセトニトリ
ル３００の‘の混合物を加温し、燈拝しながら５時間還
流した。 冷却後、吸収炉過により、固形物を除いた後、炉液を減
圧にて濃縮した。残笹に水とベンゼンを加え洗練後有機
層を分取した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
にて溶媒を蟹去するとＮ−〔ｄ−（一）−２一〔４一（
２・４−ジクロルフエノキシ）フエノキシ〕プロピオニ
ル〕ィソオキサゾリジンが淡黄色結晶として３４．４タ
得られた。ｎ−へキサン／酢酸エチルの混合溶媒で再結
晶すると白色結晶なり、融点１１３０一１１７Ｃおよび
はぎ＝−１４．６０ を示した。本発明の除草剤は、前
記一般式〔１〕の化合物を慣用の処方により、乳剤、水
和剤、液剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレ
ス（ＤＬ）粉剤、粒剤、微粒剤脚、錠剤などの適宜の形
態に調製することができる。 損体としては、農園芸薬剤に常用されるものならば固体
または液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定さ
れるものではない。例えば、固体担体としては、鉱物質
粉末（力オリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナ
イト、タルク、珪簾土、義母、バーミキュラィト、石こ
う、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワイトカーボン、消
石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物質粉末（大豆約、
小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷん、結晶セルロースな
ど）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケト
ン樹脂、ダンマルガムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖
重合体、高分散性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる
。また、液体担体としては、水、アルコール類（メチル
アルコール、エチルアルコール、ｈープロピルアルコー
ル、ｌｓｏーブロピルアルコール、プタノール、エチレ
ングリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化
水素類（トルェン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルェ
チレン、モノクロルベンゼン、トリクロルフルオルメタ
ン、ジクロルジフルオルメタンなど）、エーテル類（エ
チルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノソ、メチルイソブチルケトン
、イソホロンなど）、ェステル類（酢酸エチル、酢酸ブ
チル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミルなど
）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド）など、ニトリル類（アセトニトリル、プロピ
オニトリル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド類
（ジメチルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類
（エチレングリコ−ルモノメチルヱーテル、エチレング
リコ一ルモノェチルェーテルなど）、脂肪族または脂環
式炭化水素類（ｎーヘキサン、シクロヘキサンなど）、
工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサなど
）、石油蟹分（パラフィン類、灯油、軽油など）が挙げ
られる。また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤
に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤箔、拡
展などの目的で界面活性剤（または乳化剤）が使用され
る。 このような界面活性剤としては非イオン型（ポリオキシ
ェチレンアルキルェーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステル、ソルビタンアルキルェステルなど）、陰イオン
型（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサ
クシネート、アルキルサルフヱート、ポリオキシエチレ
ンアルキルサルフエート、アリールスルホネートなど）
、陽イオン型〔アルキルアミン顔（ラウリルアミン、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン
酸（ベタィン型）、硫酸ェステル塩など〕が挙げられる
が、もちろんこれらの例示のみに限定されるものではな
い。また、これらのほかにポリビニルアルコール、力ル
ボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルア
セテート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ト
ラガカントゴムなどの各種補助剤を使用することができ
る。本発明においては、前記した各種製剤を製造するに
際して、本発明化合物を０．１〜９５％（重量：以下同
じ）、好ましくは０．５〜９０％の範囲で含有するよう
に製剤することができる。例えば、通常粉剤・ＤＬ粉剤
・微粒剤（Ｆ’の場合は０．１〜５％、粒剤の場合は１
〜１０％、水和剤・乳剤・液剤の場合は５〜９５％の範
囲で含有させることができる。このように調製された製
剤は、たとえば粒剤の場合はそのまま土壌表面、土嬢中
または水中に、製剤量で１０アールあたり２〜５ｋ９程
度（有効成分量として５〜１０００タ程度）散布すれば
よい。また、乳剤、液剤、水和剤の場合は水または適当
な溶剤に５００〜２００針音程度に希釈して５〜１００
の岬、好ましくは５０〜５００肌程度の濃度とし、この
希釈液を１０アールあたり１００〜３００そ（有効成分
量として５〜１０００タ程度）の範囲で散布すればよい
。また、本発明の化合物を除草剤として使用するに際し
て、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混
合して適用性の拡大をはかることができ、また場合によ
っては相乗効果を期待することもできる。特にこのよう
な除草剤としては、２−クロル−４−エチルアミノー６
ーイソプロピルアミノ岬１’３１５−トリアジン、２ー
クロルー４１６−ビス（エチルアミノ）一１・３１５−
トリアジン、２ーメチルチオ−４ーエチルアミノー６ー
イソプロピルアミノ一１・３・５−トリアジン、２・４
−ビス（イソブロピルアミノ）一６ーメチルチオ−１・
３・５−トリアジン、２一（４ークロルー６ーヱチルア
ミノ−１・３１５ートリアジン−２−イルアミノ）一２
ーメチルブロピオニトリル、４−アミ／−６一ｔｅｒｔ
−プチル−４・５ージヒドロ−３ーメチルチオ−１・２
・４−トリアジン−５ーオン、３−シクロヘキシルー６
ージメチルアミノー１−メチル一１・３１５ートリアジ
ン−２・４ージオン、４ーアミノー４・５ージヒドロー
３−メチル−６−フエニルー１・２・４ートリアジンー
５ーオン、６一把ｒｅーブチルー４ーイソブチリデンア
ミノー３−メチルチオ−１・２０４ートリアジンー５−
オンなどのトリアジン系除草剤、３一（３・４ージクロ
ルフェニル）一１ーメトキシー１ーメチルウレア、３−
（４−クロルフエニル）一１・１−ジメチルウレア、３
一（３０４ージクロルフエニル）−１・１ージメチルウ
レア、１１１−ジメチルー３−（Ｑ・Ｑ・Ｑ−トルフル
オルーメタートリル）ウレア、３−（４一イソプロピル
フエニル）−１・１ージメチルウレア、３−〔４−（４
ークロルフエノキシ）フエニル〕−１０１−ジメチルウ
レア、１−（ベンゾチアゾールー２−イル）一３−メチ
ルウレア、１−（ベンゾチアゾール−２ーイル）一１１
３ージメチルウレア、１−（５一にｒｔーブチルー１・
３・４−チアジアゾール−２−イル）−１０３−ジメチ
ルウレアなどのウレア系除草剤、ィソプロピル ３ーク
ロルフェニルカーバメイト、１ーメチルプロプー２−イ
ンイルー３一クロルカルバニレート、メチル ３−メタ
ートリルカルノゞモイロキシフエニルカ一′ゞメイト、
メチル ４ーアミノフエニルスルホニルカーバメイト、
Ｓーエチル ジーイソブチルチオカーバメイト、Ｓーエ
チル ジプロピルチオカーバメイト、Ｓ一（４−クロル
）ペンジル ジエチルチオカーノゞメイト、Ｓ−エチル
ＮーシクロヘキシルーＮ−エチルーチオ力−バメイト
、Ｓ−２１３・３−トリクルアリルジイソブロピルチオ
カーバメイトなどのカーバメィト系除草剤、Ｑ・Ｑ・Ｑ
−トリフルオルー２・６ージニトロ−Ｎ・Ｎ−ジプロピ
ルーパラートルイジン、Ｎ一（２ークロルエチル）一Ｑ
・Ｑ・Ｑートリフルオルー２・６−ジニトロ−Ｎ−プロ
ピルーパラートルイジン、Ｎ−（１−エチルプロピル）
−２・６−ジニトロ−３・４−キシリジン、Ｎ−（シク
ロブロピルメチル）一Ｑ・Ｑ・ｑ−トリフルオルー２・
６ージニトローＮ−プロピルーパラートルイジンなどの
トルィジン系除草剤、メチル ５−（２・４−ジクロル
フエノキシ）−２−ニトロベンゾエ」ト、ナトリウム
５−〔２−クロルー４−（トリフルオルメチル）−フエ
ノキシ〕一２−ニトロベンゾエート、２ークロル−１一
（３−エトキシー４−ニトロフエノキシ）−４一（トリ
フルオルメチル）ベンゼンなどのジフェニルェーテル系
除草剤、２・４ージクロルフェノキシ酢酸およびその塩
酸またはメチル、エチルあるいはブチルエステル、４ー
クロル−２ーメチルフェノキシ酢酸およびその種類、Ｓ
−エチル ４−クロル−２−メチルフエノキシチオアセ
テート、２一（４ークロル−２ーメチルフヱノキシ）プ
ロピオン酸およびその塩類、メチル ２−〔４−（２・
４ージクロルフェノキシ）フェノキシ〕プロピオネート
、プチル２−〔４−（５−トルフルオルメチル−２ーピ
リジルオキシ）フエノキシ〕プロピオネートなどのフェ
ノキシ脂肪酸系除草剤、２−クロルー２′・６ージエチ
ル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、２−クロ
ルーＮ−（２−エチル−６−メチルフエニル）一Ｎ一（
２ーメトキシ−１ーメチルヱチル）アセトアミド、３・
４ージクロルフエニルプロピオンアニリド、Ｎ‐１−ナ
フチルフタラミツクアシツド「ＮーベンゾイルーＮ−（
３・４ージクロロフヱニル）一Ｄ・Ｌーアラニネートな
どのアミド系除草剤、５一ｔｅｒｔーブチル−３一（２
・４ージクロルー５ーイソプロポキシフエニル）一１・
３・４ーオキサジアゾールー２ーオン、２一（３・４−
ジクロルフエニル）一４ーメチルー１・２・４ーオキサ
ジアゾリンー２・５−ジオン、３ーイソプロピルー（Ｉ
Ｈ）一２・１・３‐ペンゾチァジァジン‐４（班）‐オ
ン‐２・２ージオキシドなどのダイアジン系除草剤、○
ーエチル ○一（６一ニトローメタートリル）ｓｅｃ−
ブチルホスホロアミドチオエートーＮ（ホスホノメチル
）グリシン、２ーアミノー４ーメチルホスフイノブチリ
ル）−アラニルアラニンモノナトリウム塩などの有機リ
ン系除草剤、３−アミノ−２・５ージクロル安息香酸、
ジメチルテトラクロルテレフタレートなどの安息香酸系
除草剤、２・６ージクロルベンゾニトリル、４−ヒドロ
キシ−３・５ージヨードベンゾニトリルなどのニトリ系
除草剤、５ーフロムー３−ｓｅｃーブチル−６ーメチル
ウラシル、３−シクロヘキシルー６１７ージヒドロ−Ｉ
Ｈーシクロベンタピリミジンー２・４ージオンなどのウ
ラシル系除草剤、１・１′ージメチル−４・４′ービピ
リジリウムイオン、１・１′−エチレン一２・２ービピ
リジウムイオンなどのピリジリウム塩系除草剤、ジナト
リゥム メタンアルソネート、モノナトリウム メタン
アルソネートなどのヒ素系除草剤あるいは２−ｓｅｃ−
ブチルー４・６−ジニトロフエノール、７ーオキサビシ
クロ〔２・２・１〕へブタン一２・３−ジカルボン酸、
４−クロルー２−オキソベンチアゾリン−３−ィル酢酸
、メチル ３〔１一（アリルオキシイミノ）ブチル〕一
４ーヒドロキシー６・６−ジメチルー２−オキソシクロ
ヘキスー３−エンカルボキシレート、２一（Ｎーエトキ
シブチリジル）一５一（２ーエチルプロピル）一３−ヒ
ドロキシ−２−シクロヘキセンー１ーオンなどの除草剤
を挙げることができる。次に本発明の除草剤の製剤化方
法について実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。 なお実施例中の部は重量部を示す。実施例 ５ 水和剤 化合物Ｎｏ．１の化合物２０部、ポリオキシェチレンア
ルキルアリールェーテル５部、リグニンスルホン酸カル
シウム３部および珪藻士７２靴を均一に粉砕混合して有
効成分２０％を含む水和剤を得る。 使用に際しては上記水和剤を水で希釈して、有効成分量
として１０アールあたり５〜１０００のこなるように散
布する。実施例 ６ 乳剤 化合物Ｎｏ．５の化合物４０部「 キシレソ４０部およ
びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル２の部
を均一に溶解混合して有効成分４０％を含む乳剤を得る
。 使用に際しては上記乳剤を水で希釈して、有効成分量と
して１０アール当り５〜１０００のこなるように散布す
る。実施例 ７ 粒剤 化合物Ｎｏ．３の化合物３部、リグニンスルホン酸カル
シウム１部、ベントナィト３碇部およびクレー６６部を
均一に混合粉砕し、水に加えて造粒し、乾燥した後節別
して有効成分３％を含む粒剤を得る。 使用に際しては上記粒剤を有効成分量として１０アール
当り５〜１０００のこなるよう散粒する。つぎに本発明
の化合物の除草効果を例証するための試験例を示す。試
験例 １ 発芽前処理による畑地雑草の除草効果試験１′２０００
アールの素焼製ポットに畑士嬢（沖積壌土）をつめ、表
層１弧の±薮とメヒシバ、ノビエ、スズメノテツポウ、
スズメノカタビラ、エノコログサ、スベリヒュおよびシ
ロザの各雑草種子それぞれ２の弦、３の位、２胡散、２
の粒、２雌泣、３雌泣および３の位を均一に混合し、表
層を軽く押圧した。 播種直後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し
、１０アール当り１００その処理薬液で±鱗表面を靖霧
処理した。試験は１区３ポット制でだし、、薬剤処理２
１日後に以下に示す指標に基づいて除草効果を調査した
。その結果は第２表のとおりである。除草効果の調査基
準 ５：除草効果 極大（毅草率９５％以上）４：除草効果
大〔殺草率８０〜９５％未満）３：除草効果 中
（殺草率６０〜８０％未満）２：除草効果 小（殺草
率４０〜６０％未満）１：除草効果 値小（殺草率２０
〜４０％未満）０：除草効果 なし（殺草率２０％未満
）第２表 比較薬剤Ａ： （特公昭５４−８７２７号公報記載の化合物）比較薬剤
Ｂ：（特公昭５４一８７２７号公報記載の化合物）比較
薬剤Ｃ：（持公昭５４−８７２７号公報記載の化合物）
比較薬剤Ｄ：（椿公昭５４−８７２７号公報記載の化合
物）比較薬剤Ｅ：アラクロール〔２−クロル−２・６ー
ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド；市
販品〕比較薬剤Ｆ：トリフルラリン〔Ｑ・Ｑ・Ｑトリフ
ルオル−２・６−ジニトロ−Ｎ・Ｎージプロピルーパラ
ートルイジン；市販品〕なお、比較薬剤は、本発明化合
物と同様に製剤化して供試した。 また、比較薬剤Ｅ、Ｆは市販品を供試した。試験例 ２ 発芽前処理による畑作物の薬害試験 １′ｌｏｏ００ア−ルの素焼製ポットに畑士嬢（Ｙ中鍵
嬢士）をつめ、ダイズ、アズキ、ビート、ダイコン、ト
マトおよびコムギの各作物種子それぞれ５粒、５粒、１
雌泣、１粥泣、５粒および１暁泣をそれぞれ別のポット
に播種し、表層に１伽覆土し、表層を軽く押圧した。 播種直後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し
、１０アール当り１００その処理薬液で土壌表面に曙霧
処理した。試験は１区３ポット制で行い、薬剤処理２１
日後に以下に示す指標に基づいて各作物に対する薬害程
度を調査した。その結果は第３表のとおりである。薬害
の調査基準 ５：薬害極大 ４：薬害極大 ３：薬害極中 ２：薬害極小 １：薬害値小 ０：薬害なし 第 ３表 試験例 ３ 生育期処理による畑地雑草の除草効果試験１／１０００
アールのソ暁製ポットに畑土壌（仲横壌土）をつめ、メ
ヒシバ、ノビエ、スズメノテツポウ、スズメノカタビラ
、エノコログサ、スベリヒュおよびシロザの各種雑草種
子それぞれ３雌泣、５０粒、４雌泣、４雌泣、４雌泣、
５雌位および４雌泣をそれぞれ別のポットに播種し、表
層に１肌覆土し、表層を軽く押圧した。 各雑草が発芽生育し、メヒシバが４粟期、ノビェが３葉
期、スズメノテツポウが４葉期、スズメノカタピラが３
〜４葵期、エノコログサが４粟期、スベリヒュが２葉期
およびシロザが２案期に生育した時点で実施例６に準じ
て調製した乳剤を水で希釈し、１０アール当り１００そ
の処理薬剤で雑草の茎葉部に頃霧処理した。試験は１区
３ポット制で行い、薬剤処理２１日後に試験例１と同様
の指標に基づいて除草効果を調査した。その結果は第４
表のとおりである。第４表 比較薬剤Ｇは次の化学構成を有し、市販品を供試した。 比較薬剤Ｇ：アロキシジム：ナトリウム｛メチル３−〔
１−（アリルオキシイミノ）ブチリデン〕一６・６ージ
メチルー２・４ージオキソシクロヘキサンカルボキシレ
ート・ナトリウム塩；市販品｝試験例 ４ 生育期処理により畑作物の薬害試験 １′１００００アールの表競製ポットに畑土壌（沖積壌
士）をつめ、ダイズ、アズキ、ビート、ダイコン、トマ
トおよびコムギの各作物種子それぞれ５粒、５粒、１暁
泣、１暁泣、５粒および１雌泣をそれぞれ別のポットに
播種し、表層に１肌覆土し、表層を軽く押圧した。 各作物が発芽生育し、本葉が３〜４葵期に生育した時点
で実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、１０ア
ール当り１００その処理薬液で各作物の茎葵部を噂霧処
理した。試験は１区３ポット制で行い、薬剤処理２１日
後に試験例２と同様の指標に基づいて薬害程度を調査し
た。その結果は第５表のとおりである。第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は４−クロルフエニル基又は２・４−ジ
   クロルフエニル基を示し、Ｒ＿２は水素原子又は低級ア
   ルキル基を示す）で表わされる２−（置換フエノキシ）
   プロピオン酸誘導体。 ２ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は４−クロルフエニル基又は２・４−ジ
   クロルフエニル基を示し、Ｒ＿２は水素原子又は低級ア
   ルキル基を示す）で表わされる２−（置換フエノキシ）
   プロピオン酸誘導体を有効成分とする除草剤。