JPS63119447A - アニリド誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なアニリド誘導体に関するものである。

より詳しくは、後記の一般式（Ｉ）で表される新規なハ
ロアセトアニリド誘導体ならびにｍ８ｋＸ４導体を含有
する除草剤に関するものである。したがって、化学工業
ならびに烏業、特に農薬製造業分野で有用である。

（従来の技術） これまである種のハロアセトアニリド誘導体が高い除草
活性を示し、批界各国で畑作用、水稲用除草剤として広
く使用されてきている。例えば、米国特許第３，４４２
，９４５号公報および同第３．５４７，６２０号公報に
みられる次式％式％ て示される、２−クロル−２′、６＝−ジエチル−Ｎ−
メトキシメチルアセトアニリドは、大豆畑、トウモロコ
シ畑などにおける除草剤（一般名「アラクロール」、商
品名「ラッソー」）として多量に使用されている。

また、同特許に開示されている次式 て示される。２−クロル−２’、６′−ジエチル−Ｎ−
ブトキシメチフレアセトアニリドは１日本、韓国をはじ
めとするアジアの米作地帯で、水稲用除草剤（一般名「
ブタクノール」、商品名「マーシェツト」）として多量
に使用されている。

上記２薬剤にみられるように、これまで実用化され多量
に使用されているハロアセトアニリド系除草剤は、いず
れもアニリン核の２位と６位が、エチル基のような低級
アルキル基で置換されたものである。上記２米国特許に
は、アニリン核にハロゲン原子を有するものとして、２
−メチル−３−クロル、２−メチル−４−クロル、２−
メチル−５−クロル、２−ｔ−ブチル４，５−ジクロル
−ａＡ誘導体記載はあるか、２．６−ジアルキル−モノ
クロル体の記載はなく、ましてやハロゲン原子としてフ
ッ素原子を有するものについての記載は全くない。

また、ケミカルアブストラクト　８３巻５１１頁（１９
７５年）には、２−クロル−２＝、６＝−ジメチル−モ
ノフルオルアセトアニリドおよび２−クロル−２’　、
６／　−ジメチルモノフルオル−Ｎ−メチルアセトアニ
リドが記載されているか、これらの化合物は、後記試験
例で示したように除草活性か十分でなく、実用性に乏し
い。

（明が解決しようとする問題点） 従来除草剤として最も多量に使用されているハロアセト
アニリド誘導体、すなわち、米国特許第３．４４２，９
４５号公報、同３，５４７，６２０号公報に記載のハロ
アセトアニリドであるアラクロール、ブタクロールは、
高い除草活性を有するが、反面作物に対する薬害を示す
場合も多く、使用者からは、高いφ除草活性を保持しつ
つ、薬害の心配のない薬剤の出現が常に望まれている。

また加えて、アラクロール、ブタクロールは使用量か極
めて多いため、環境への影響１例えば、地下水汚染、河
川水汚染などが問題化しつつある。

したがって、同一薬剤を多量にかつ長期間にわたって使
用することは好ましくなく、化学構造の異なった新規な
除草剤の使用が強く望まれている。

本発明は、これら従来のハロアセトアニリド系除草剤に
代り、水稲作用除草剤および畑作用除草剤として、より
優れた除草活性を有し、かつ安全性が高く、化学構造の
異なった新規な除草剤を提供することにある。

２）発明の構成 （措　古を　決するための手　） 本発明者らは、上記の目的を達成するため、ａ多くのア
ニリド誘導体を合成し、それらの有用性について鋭意検
討した。その結果、後記の一般式（Ｉ）で表される。ハ
ロアセトアニリド誘導体が、文献未記載の新規化合物で
あり、従来のハロアセトアニリド系除草剤にとって代り
得る高い除草活性と安全性を有することを見出した。

したがって、第１の本発明の要旨とするところは、次の
一般式（Ｉ） （式中、Ｒ，、Ｒ，は同時にメチル基であることはない
低級アルキル基を、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、へロ低級アルキ
ル基、シアノ低級アルキル基、低級アルコキシ低級アル
キル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、低級ア
ルキニルオキシ低級アルキル基、へロ低級アルコキシ低
級アルキル基、シアノ低級アルコキシ低級アルキル基、
低級アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低級ア
ルケニルオキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低級ア
ルキニルオキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低級ア
ルキルチオ低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルケ
ニルチオ低級アルコキシ低級アルコキシ基、低級アルキ
ニルチオ低級アルコキシ低級アルキル基、低級アルコキ
シカルボニル低級アルキル基、低級アルケニルオキシカ
ルボニル低級アルキル基、低級アルキニルオキシカルボ
ニル低級アルキル基、低級アルキルチオカルボニル低級
アルキル基、低級アルケニルチオカルボニル低級アルキ
ル基もしくは低級アルキニルチオカルボニル低級アルキ
ル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表されるアニ
リド誘導体にある。

また、第２の本発明の要旨とするところは、上記一般式
（１）のアニリド誘導体を活性成分として含有す゛るこ
とを特徴とする除草剤にある。

次に、一般式（Ｉ）の本発明化合物の代表的な具体例を
第１表に示す。

なお、化合物崩は、以下の実施例、参考製造例、参考試
験例でも参照される。

（発明の作用） 一般式（１）の本発明化合物は、新規化合物である。そ
して、この一般式（Ｉ）の化合物は、水門用あるいは畑
作地における各種雑草を除草するための活性成分として
作用する。

（実施例）　本発明化合物の製　法 第−の本発明による一般式（Ｉ）の化合物の製造は、次
に説明する４つの方法、すなわち、方法（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）または（Ｄ）で示される何れかの方法によって
行い得る。

方法（Ａ） 一般式ＣＩ）の化合物は一般式（ｒｉ）で示されるアニ
リン誘導体に、一般式（Ｉ［［）で示されるハロアセチ
ルハライド類を反応させることにより製造てきる。

（ｎ）（ＩＩＩ） Ｒ。

（式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒユ、Ｘは前記に同じであり、Ｈ
ａｍはハロゲン原子を示す） この縮合反応は、通常有機溶媒中で行うことかできる。

使用できる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ンなどの炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニ
トリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、およびジメチルスルホキシドなどが
使用できる。酸結合剤は、（ｎ）式化合物か塩基性化合
物であることから、過剰に使用するか、当量の（［Ｉ）
式化合物を使用して、生成した酸類な系外に放出するこ
とにより、必ずしも使用する必要はないか、使用する場
合は、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどの無機塩基、あるいはトリエチルアミン、ピリ
ジンなどの有機塩基か使用できる。

反応は室温でも進行するが、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより、反応時間を短縮できる。反応終了後
は、酸結合剤の塩類などが存在する場合は濾別し、溶媒
を留去することにより目的物を得ることができる。また
、水とベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、クロ
ロホルムなどの有機溶媒を加えて〆目的物を分取し、溶
媒を留去することによっても、本発明化合物を得ること
ができる。この方法（Ａ）による製造例を実施例１−９
に示した。

なお、方法（Ａ）の原料である式（ＩＩ）の化合物は新
規化合物であり、式（ＩＩＩ）の化合物は公知化合物で
ある。式（ＩＩ）の新規化合物の製造は下記の反応経路
により行うことがてきる。

（■）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）（Ｖｌ） （■） （■）　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＸ）（式
中、Ｒ＋　、　Ｒ２は前記に同じ、Ｒ３は前記Ｒ：ｌの
うち水素原子以外のものを示し、Ａｃｙｌは低級アルキ
ルカルボニル基、低級アルキルスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基またはバラトルエンスルホニル基を示す、
上記反応では、まず公知化合物である２、６−ジアルキ
ルアニリン（ｆｆ）を出発物質とし、カナディアン　ジ
ャーナル　オブ　ケミストリー　３６巻　１２８４−８
頁（１９８５年）記載の方法により、ピリジン中でトシ
ル化し、（Ｖ）式に含まれる化合物を得、次て弱酸中で
ニトロ化することにより（Ｖｌ）式に含まれる４−ニト
ロ体を得、また（Ｖ）式化合物を強酸中でニトロ化する
ことにより３−ニトロ体Ｓよび５−ニトロ体を得る。

これらのニトロ誘導体を常法により鉄あるいは水素ガス
とパラジウム−炭素などにより還元することにより（Ｗ
）式に含まれるアミノ誘導体が得られる。

これらの化合物を常法によりホウフッ化水素酸溶液中で
ジアゾ化し、触媒量の塩化第一銅の存在下で分解するこ
とにより（Ｖｌ）式に含まれるＮ−トシル−２，６−ジ
アルキルーモツフルオルアニリンが得られ、この化合物
を加水分解することにより、式（ＩＩ）の化合物中Ｒ３
か水素原子である２、６−ジアルキルーモツフルオルア
ニリン（ＩＸ）が得られる。　　（ＩＸ）式化合物をア
ルキル化することにより式（ＩＩ）の化合物中ＰＬ：ｌ
が水素原子以外である（ＩＩ−Ａ）式化合物か得られる
。

このアルキル化反応は、通常有機溶媒中で行うことがで
きる。使用できる溶媒としては、ベンゼン、トルエンな
どの炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類
、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類
、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類
、およびジメチルスルホキシドなどが使用てきる。

酸結合剤は、（ＩＸ）式化合物が塩基性化合物であるこ
とから（ＩＫ）式化合物を過剰に使用するか当量使用し
、生成した酸類な系外に放出すれば必ずしも使用する必
要はないが、使用する場合は。

水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウムな
どの無機塩基、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、
酢酸カリウムなどの有機塩基が使用できる。

反応は室温でも進行するか、溶媒の沸点までの範囲で加
温することにより、反応時間を短縮できる。

反応終了後は、酸結合剤の塩類などが存在する場合は濾
別し、溶媒を留去することにより目的物を得ることがで
きる。また反応液に水とベンゼン、トルエン、テトラヒ
ドロフラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加えてｌ目
的物を分取し、溶媒を留去することによっても（ＩＩ−
Ａ）式化合物を得ることができる。

２．６−ジアルキルアニリンｌ）を出発とする２、６−
ジアルキル−４−フルオルアニリン（ＩＸ）の製造例を
参考製造例１−２に、２．６−ジアルキル−３−（また
は５）フルオルアニリンン（ＩＫ）の製造例を参考製造
例３に示す、またこれらのアニリンのアルキル化による
（ｎ−Ａ）式化合物の製造例を参考製造例４−８に示し
た。

方法（Ｂ） 一般式（Ｉ）の化合物のうちＲ１か水素以外の化合物（
Ｉ−Ａ）は、（Ｉ）式でＲｆｆが水素である化合物（Ｉ
−Ｂ）に（Ｘ）式で示されるハライド類を反応させるこ
とにより製造できる。

Ｆ　　　　Ｒ。

（Ｉ−８）　　　　　　　　　　　（Ｘ）（式中、Ｒ，
、Ｒ，、Ｈａｌは前記に同じであり、Ｒ１は前記Ｒユの
定義のうち水素原子以外のものを示す、） この縮合反応は、通常の有機溶媒を使用し、酸結合剤の
存在下で行うこともできるが、好ましくは、ベンゼン、
トルエン、ヘキサンなどの炭化水素類、エチルエーテル
、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチレンクロ
リド、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素類とカ
性ソーダ水溶液、カ性カリ水溶液などの２層系で、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリト、ペンジルトリエ
チルアンモニウムブロミトなどの相関移動触媒を作用さ
せて反応させることかよい。

反応は通常水水冷下から室温で行うことができるか、必
要により溶媒の沸点までの範囲で加温することもできる
０反応終了後は水を加えてｌ有機層を分取し、溶媒を留
去することにより（Ｉ−Ａ）式化合物を得ることができ
る。この方法（Ｂ）による製造例を実施例１０−１２に
示した。

なお、方法（Ｂ）の原料である式（Ｘ）の化合物は公知
化合物であり、新規化合物である式（Ｉ−Ｂ）の化合物
は既に方法（Ａ）に述べた方法にしたがって製造できる
。

方」Ｌ±ｍ 一般式（Ｉ）の化合物のうち、Ｒ１がハロメチル基を有
する化合物（Ｉ−Ｃ）は、Ｎ−メチレン２．６−ジアル
キルーモツフルオルアニリン（Ｘ［）とハロアセチルハ
ライド（ｍ）を反応させることにより製造てきる。

（Ｘ［）　　　　　　　　　（ｍ） （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｘ、Ｈａｌは前記に同じ）この
反応は、有機溶媒を使用せず単に混合するか、もしくは
ベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素類、ジク
ロルメタン、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭素類、
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
などの溶媒とし、混合することによって行うことができ
る。

反応は通常水水冷から室温で行うことかできるか、必要
により溶媒の沸点まての範囲で加温することもできる０
反応終了後は、溶媒を使用した場合は単に溶媒を留去す
ることにより（Ｉ−Ｃ）式化合物を得ることができる。

この方法（Ｃ）による製造例を実施例１３−１８に示し
た。

なお、方法（Ｃ）の原料である新規化合物（Ｘｌ）は２
．６−ジアルキルーモツフルオルアニリンとホルムアル
デヒド誘導体、例えば当量のパラホルムアルデヒド、ト
リオキシメチレン、ホルマリン水溶液などを常法に従っ
て反応させることにより、容易に製造することがてきる
。参考製造例９−１Ｏに式（ＸＩ）化合物の製造例を示
し、表−２に同様に製造されたものの代表例を示した。

方法（Ｄ） 一般式（Ｉ）の化合物のうちＲユかＮ−オキシメチル基
を有する化合物（Ｉ−Ｄ）は、上記本発明のＮ−へロメ
チル２，６−ジアルキルーモツフルオルーα−ハロアセ
トアニリド類（Ｉ−Ｃ）にアルコール類（Ｘｌ［）を反
応させることにより製造することができる。

Ｐ　　　　Ｒ。

（Ｉ−Ｃ）　　　　　　　　　　　　　（）Ｉ）（式中
、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｘ、Ｈａｌは前記に同じであり、Ｒ５
は、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニ
ル基、へロ低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、低
級アルコキシ低級アルキル基、低級アルケニルオキシ低
級アルキル基、低級アルキニルオキシ低級アルキル基０
、低級アルキルチオ低級アルキル基、低級アルケニルチ
オ低級アルキル基もしくは低級アルキニルチオ低級アル
キル基を示す） この縮合反応は、有機溶媒を使用せず、単に混合するか
、もしくはベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水
素類、ジクロルメタン、ジクロルエタンなどのハロゲン
化炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル類などを溶媒とし、酸結合剤なしでも反応
を行うことができるが、トリエチルアミン、ピリジンな
どの酸結合剤を使用することもできる。

反応終了後は、酸結合剤の塩類が存在する場合は、これ
を濾別し、濾液の溶媒を留去することによって目的物を
得ることができる。また、水とベンゼン、トルエン、テ
トラヒドロフラン、クロロホルムなどの有機溶媒を加え
て、目的物を分取１し、溶媒を留去することによっても
（Ｉ−Ｄ）式化合物を得ることができる。この方法（Ｄ
）による製造例を実施例１９−２４に示した。

なお、方法（Ｄ）の原料である００り化合物は公知化合
物である。

次に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の製造法について実
施例を示す。

（実施例１）　　２−クロル−２′−メチル−３′２−
メチル−３−フルオル−６−ニチルアニリン　３０．６
ｇ、クロロホルム　ｌ　ＯＯｍ　ｌの混合物に水冷下ク
ロルアセチルクロライド　１１゜３ｇを滴下する６滴下
後室温で３０分攪拌後析出した塩を濾別した。減圧にて
溶媒を留去すると標記化合物か淡黄色結晶として２１．
１ｇ得られた。ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒で再結
晶すると白色結晶となり、融点１１６−１１７°Ｃを示
した。

２．６−ジエチル−３−フルオルアニリン１６．７ｇ、
トリエチルアミン１０．１ｇ、塩化メチレン　１００ｍ
Ｍの混合物に水冷下クロルアセチルクロライド１１．３
ｇを滴下した。滴下後室温て３０分攪拌後、水を加えて
有機層を分取した。ＩＮ−塩酸水溶液、ＩＮ−水酸化ナ
トリウム水溶液、次で木にて洗浄後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧にて溶媒を留去すると、標記化合物
が淡黄色結晶として２３．４ｇ得られた。シクロヘキサ
ン／アセトン混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり、
融点１２７−１２９°Ｃを示した。

２．６−ジエチル−３−フルオルアニリン１６．７ｇ、
トリエチルアミン　１０．１ｇ、ブロムアセチルクロラ
イド　１５．８ｇを使用し、実施例２と同様に反応およ
び処理をし、標記化合物　２７．１ｇを淡茶色結晶とし
て得た。トルエンにて再結晶すると白色結晶となり、融
点１３０−１３１℃を示した。

（実施例４）　２−クロル−２”、６”−ジエチ２，６
−ジニチルー４−フルオルアニリン　３３．４ｇ、クロ
ルアセチルクロライド　１１．３ｇを使用し、実施例１
と同様に反応および処理をし、標記化合物２３．１ｇを
淡黄色結晶として得た。ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒
にて再結晶すると白色結晶となり、融点１３Ｂ−１３８
，５℃を示した。

Ｎ−アリルオキシエチル−２−メチル−３−フルオル−
６−ニチルアニリン　２３．７ｇ、　　トリエチルアミ
ン　１０．１ｇ、ジクロルエタン　１００　ｍ　ｌの混
合物に水冷下、クロルアセチルクロライド　１１．３ｇ
を滴下した０滴下後、加温し６０°Ｃで１時間攪拌した
。冷却後、水を加えて有機層を分取し、実施例２と同様
に処理すると、標記化合物が淡茶色油状物として２９．
５ｇ得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製すると無色透明の油状物となり、ｎＤ二１．５１
０４を示した。

Ｎ−エトキシエチル−２，６−ダニチル−３−フルオル
アニリン　２３．９ｇ、トリエチルアミン　１０．１ｇ
、クロルアセチルクロライド１１．３ｇを使用し、実施
例５と同様に反応および処理を行い、標記化合物２９．
０ｇを淡黄色油ｎ”、’＝１．５１５４を示した。

（実施例７）　　Ｎ−メトキシカルボニルメチル−Ｎ−
メトキシカルボニルメチル−２，６−ダニチル−３−フ
ルオルアニリン　２３．９ｇ、無水炭酸カリウム　１３
．８ｇ、ジメチルホルムアミド　１００ｍＪ１の混合物
に、水冷下クロルアセチルクロライド　・１１．３ｇを
滴下した。室温にて１時間攪拌後、塩を濾別した。減圧
にて溶媒を留去すると、標記化合物が淡茶色油状物とし
て３０．９ｇ得られた。この化合物は室温に放置すると
結晶化し、ヘキサン／アセトン混合溶媒で再結晶すると
白色結晶となり、融点７７．５−７９℃を示した。

Ｎ−メトキシエチル−２，６−ジエチル−４−フルオル
アニリン　２２．５ｇ、無水炭酸カリウム　１３．８ｇ
、クロルアセチルクロライド１１．３ｇを使用し、実施
例７と同様に反応および処理をし、標記化合物２９．２
ｇ？：淡黄色油状物として得た。シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製すると無色透明油状物となり、
ｎｏ’＝１．５’０８６を示した。

Ｎ−メチル−２−メチル−３−フルオル−６−ｓｅｃ−
ブチルアニリン　３９．０ｇ、トルエン１００　ｍ　ｌ
の混合物にクロルアセチルクロライド１１．３ｇを水冷
上滴下した。

滴下後８０°Ｃで３０分攪拌し、室温に冷却後析出した
塩を濾別した。減圧にて濾液の溶媒を留去すると、標記
化合物が淡茶色油状物として２６゜３ｇ得られた。シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製すると無色透
明油状物となり　２％１．５０８６を示した。

造 ２−クロル−２′−メチル−３′−フルオル−６′−エ
チルアセトアニリド　２３．０ｇ、ｎ−プロポキシメチ
ルクロライド　１６．３ｇ、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド　ｌ。

ｇ、メチレンクロライド　５０ｍＪＬの混合物中に、５
０％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍＪｌを激しく攪拌し
ながら加える。室温で１０分攪拌後、有機層を分取し、
水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧にて溶媒を
留去すると、標記化合物か茶色油状物として　２７．７
ｇ得られた。シリカゲルクロマトグラフィーにて精製す
ると無色油状物となり、ｎ　ｏ”−１、５０７７を示し
た。

土１胤ガエユ上　Ｎ−ｎ−ブトキシメチル−２−２−ク
ロル−２’、６＝−ジエチル−３′−フルオルアセトア
ニリド　２４．４ｇ、ｎ−ブトキシメチルクロライド　
１５．９ｇ、ペンジルトリエチルアンモニウムブロミト
　ｌｏｇ、メチレンクロライド　５０ｍ１．５０％水酸
化ナトリウム水溶液５０　ｍ　ｌを使用し、実施例１０
と同様に反応させて処理をすると、標記化合物が茶色油
状物として３０．３ｇ得られた。シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製すると無色油状物となり、ｎ：
３＝１．５０３８を示した。

２−クロル−２＝、６”−ジエチル−４′−フルオルア
セトアニリド　２４．３ｇ、アリルオキシメチルクロラ
イド　１３．８ｇ、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド　ｌｏｇ、ベンゼン　５０ｍ１．５０％水酸化
ナトリウム水溶液５０ｍ文を使用し、実施例１Ｏと同様
に反応させて処理をすると、標記化合物が茶色油状物と
して２８．２ｇ得られた。シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製すると無色油状物となり、２ギ ｎ”ｏ＝１．５０９３を示した。

ブロムアセチルブロマイド　２０．２ｇ、ヘキサンｌ　
ＯＯｍ　ｎの混合物に、水冷下Ｎ−メチレンー２−メチ
ル−４−フルオル−６−ニチルアニリン　１６．５ｇを
滴下し、室温で３０分攪拌した。減圧にて溶媒を留去す
ると、標記化合物が茶色油状物として３６．３ｇ得られ
、ｎ、”＝１−５０７６を示した。

クロルアセチルクロライド　１１．３ｇに水冷下、Ｎ−
メチレン−２，６−ジエチル−３−フルオルアニリンン
１７．９ｇを滴下し、室温て３０分攪拌すると標記化合
物か茶色油状物として２８．９ｇ得られ、ｎ、”：１　
、５０８２を示した。

（実施例１５）　Ｎ−クロルメチル−２−クロルＮ−メ
チレン−２，６−ダニチル−４−フルオルアニリン　１
７．９ｇ、クロルアセチルクロライド　１１．３ｇ、ベ
ンゼン１００ｍ文を使用し、実施例１３と同様に反応さ
せて処理すると、標記化合物２８．９ｇが淡茶色油状物
として得られ、ｎ二”＝１．５０７８を示した。

潰 Ｎ−メチレン−２−メチル−４−フルオル−６−七−ブ
チルアニリン　１９．３ｇ、クロルアセチルクロライド
　１１．３ｇ、クロロホルム１００ｍ文を使用し、実施
例１３と同様に反応させて処理すると、標記化合物３０
．０ｇが茶色油状物として得られ、ｎ”、＝１．５０９
４を示した。

造 Ｎ−メチレン−２−メチル−４−フルオル−６−ｔ−ブ
チルアニリン　１９．３ｇ、クロルアセチルブロマイド
　１５．８ｇを使用し、実施例１４と同様に反応させて
処理すると、標記化合物３４．４ｇが淡茶色油状物とし
て得られ、ｎ：３＝１．５０８８を示した。

土足ム爽工互上　Ｎ−クロルメチル−２−クロル聚】 Ｎ−メチレン−２−エチル−４−フルオル−６−１−プ
ロピルアニリン　１９．３ｇ、クロルアセチルクロライ
ド　１１．３ｇ、シクロヘキサン１００ｍ文を使用し、
実施例１３と同様に反応させて処理すると、標記化合物
が３０．０ｇ得られｎ二”＝１．５１０８を示した。

メタノール１００ｍｊＬにＮ−ブロムメチル−２−ブロ
ム−２′−メチル−４′−フルオル−６′−エチルアセ
ト・＃アニリド　３６．７ｇを溶解し、５０°Ｃで３０
分攪拌した。冷却後減圧にて溶媒を留去すると、標記化
合物が淡茶色油状物として３１．２ｇ得られた。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製すると、無色油
状物となり、ｎ：’＝１．５０７３を示した。

Ｎ−クロルメチル−２−クロル−２′、６”−ジエチル
−３′−フルオルアセトアニリド２９．２ｇをクロロホ
ルム１００ｍＭに溶解し、プロパルジルアルコール６．
７ｇとトリエチルアミンｔｏ、Ｉｇの混合物を水冷下請
下し、室温で３０分攪拌した０反応終了後、水を加えて
有機層を分取し、減圧にて溶媒を留去すると、標記化合
物か茶色油状物として２９．５ｇ得られた。シソＬ蚊１ カゲルカラムクロマトグラフィーでｍ１ｉ１鬼と白色結
晶となり、融点５３−５４°Ｃを示した。

−仁ｇ１」（スユ）Ｎ−エトキシメチル−２−クロＮ−
クロルメチル−２−クロル−２”、６”−ジエチル−４
′−フルオルアセトアニリド２９．２ｇとエタノール１
００ｍ文を使用し、実施例１９と同様に反応させてヶ処
理すると、標記化合物か茶色油状物として２９．８ｇ得
られた。

シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると無色
油状物となり、ｎ：３＝１．５０９５を示した。

Ｎ−クロルメチル−２−クロル−２′−メチル−４′−
フルオル−６′−ｔ−ブチルアセトアニリド　３０．６
ｇ、メトキシエタノール　７．６ｇ、トリエチルアミン
　１０．１ｇを使用し、実施例２０と同様に反応させて
処理すると、標記化合物が茶色油状物として３２．５ｇ
得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
すると無色油状物となり、　ｎ２ｏ　＝１．５１０８を
示した。

Ｎ−ブロムメチル−２−クロル−２′−メチル−４′−
フルオル−６′−七−ブチルアセトアニリド　３５．１
ｇ、エタノール１００ｍ文を使用し、実施例１９と同様
に反応させて処理すると、標記化合物が茶色油状物とし
て３１．２ｇ得られた。シリカゲルクロマトグラフィー
で精製すると無色油状物となり、ｎ”、＝１．５０７２
を示した。

Ｎ−クロルメチル−２−クロル−２′−エチル４′−フ
ルオル−６′−１−プロピルアセトアニリド　３０．６
ｇ、メ９　／−ル１００　ｍ　ｌを使用し、実施例１９
と同様に反応させて処理すると、標記化合物が茶色油状
物として２９．５ｇ得られた。シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製すると無色油状物となり、ｎ：３＝
１．５１０７を示した。

２．６−ジニチルアニリン　１４．９ｇ、ピリジン　ｌ
ｏＯｍＭの混合物に、氷水治下パラトルエンスルホン酸
クロライド　１９．１ｇを滴下し、３時間攪拌した０反
応終了後、減圧にて溶媒を留去後トルエンを加え、ＩＮ
−塩酸水溶液、次で水にて洗浄した。これを無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧にて溶媒を留去すると、標記化
合物か茶色結晶として２８．８ｇ得られた。これをヘキ
サン／アセトン混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり
、融点１３１．５−１３２°Ｃを示した。

（ｉｉ）　　Ｎ−）−シル−２，６−ジエチル−４−ニ
トロアニリン Ｎ−トシル−２，６−シエチルアニリン３０．３ｇ、酢
酸　１００ｍＭの混合物に９０℃で発煙硝酸６．３ｇを
滴下し、同温度て１時間攪拌した。冷却後減圧にて溶媒
を留去し、残渣にクロロホルムを加え水洗した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧にて溶媒を留去す
ると、標記化合物か黄色結晶として３２．４ｇ得られた
。これをエタノールより再結晶すると白色結晶となり、
融点１３１−１３３℃を示した。

（ｉｉｉ）　Ｎ　−）−シル−２，６−ダニチル−４−
アミノアニリン Ｎ−）−シル−２，６−ジエチル−４−ニトロアニリン
　３４．８ｇと鉄　３３．５ｇを水１５０ｍ文に懸濁し
て加温し、８０℃で３５％塩酸３．２ｇを滴下した０滴
下後１時間還流攪拌した。冷却後、５Ｎ−水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えて中和後、トルエンとテトラヒドロフ
ランの混合溶媒で抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、減圧で留去すると、標記化合物が
茶色結晶として２９．３ｇ得られた。これをメタノール
より再結晶すると白色結晶となり、融点１４２−１４３
．５℃を示した。

（ｉｖ）Ｎ−）シル−２，６−ダニチル−４−フルオル
アニリン Ｎ−）−シル−２，６−ダニチル−４−アミノアニリン
　３１．８ｇ、４２％ホウフッ化水素酸水溶液、１６０
ｍ文の混合物に、氷水治下亜硝酸ナトリウム　７．６ｇ
を２５ｍＱの水に溶解した液を滴下した。滴下後３０分
攪拌した後、塩化第一銅０．８ｇを加えた。添加後ガス
の発生が止む６０’Ｃまで徐々に加温した。冷却後１反
応液に水とトルエンを加えて有機層を分取し、１０％重
炭酸ナトリウム水溶液１次で水にて洗浄後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。減圧に′Ｃ溶媒を留去すると、標
記化合物が褐色結晶として２８．９ｇ得られた。これを
ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒て再結晶すると白色結晶
となり、融点１２４〜１２６℃を示した。

（ｖ）２．６−ダニチル−４−フルオルアニリンＮ−ト
シル−２，６−ダニチル−４−フルオルアニリン　３２
．１ｇを５０％硫＠１００ｍＪｌに加え３０分還流攪拌
した０反応液を室温に冷却後、水を加えて希釈し、さら
に３０％水酸化ナトリウムでアルカリ性とし、トルエン
で抽出した。

水洗“後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧にて溶媒を
留去すると、標記化合物が褐色油状物として１６．０ｇ
得られた。これを蒸留すると無色油状物となり、沸点１
１４〜１１６℃／　ｌ　Ｏｍ　ｍ　Ｈｇを示した。

（参考製造例２）　２−メチル−４−フルオル−２−メ
チル−６−ニチルアニリン　１３．５ｇ、ピリジン　ｌ
ｏｏｍＪｌ、メチルスルホニルクロライド　１１．５ｇ
を使用し、参考製造例１の（ｉ）と同様に反応させ処理
することにより、標記化合物を淡黄色結晶として２０．
９ｇ得た。これをヘキサン／酢酸エチル混合溶媒で再結
晶すると白色結晶となり、融点８７．５−８８．５°Ｃ
を示した。

Ｎ−メチルスルホニル−２−メチル−６−ニチルアニリ
ン　２１．３ｇ、酢酸　１００ｍＪ１、発煙槽ａ　６．
３ｇを使用し、参考製造例１の（ｉｉ）と同様に反応さ
せ処理することにより、標記化合物を黄色結晶として２
４．３ｇ得た。これをエタノールより再結晶すると白色
結晶となり、融点１５２−１５４℃を示した。

Ｎ−メチルスルホニル−２−メチル−４−ニトロ−６−
ニチルアニリン　２５．８ｇ、鉄３３．５ｇ、３５％　
塩酸３．２ｇを使用し、参考製造例１の（ｉｉｉ）と同
様に反応させ処理することにより、標記化合物を茶色結
晶として２０．７ｇ得た。これをエタノールより再結晶
すると白色結晶となり、融点８５−８７°Ｃを示した。

Ｎ−メチルスルホニル−２−メチル−４−アミノ−６−
ニチルアニリン　２２．８ｇ、４２％ホウフッ化水素酸
水溶液　１００ｍ文、亜硝酸ナトリウム　７．６ｇ、塩
化第一銅　ｏ、５ｇを使用し、参考製造例１の（ｉｖ）
と同様に反応させ処理することにより、標記化合物を茶
色結晶として２０．６ｇ得た。これをシクロヘキサン／
アセトン混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり、融点
１０４−１０５℃を示した。

（リ　２−メチル−４−フルオル−６−二チルアニリン Ｎ−メチルスルホニル−２−メチル−４−フルオル−６
−ニチルアニリン　２３．１ｇを９０％硫酸　３０ｍ見
に加えて室温で６時間攪拌した。

反応後１反応液を水で希釈し、水酸化ナトリウムでアル
カリ性とし、トルエンで抽出した。これを水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧で留去すると、標記化合
物が褐色油状物として１４゜７ｇ＋’Ｊられた。これを
蒸留すると無色油状物となり、沸点ｌＯ５〜ｌＯ７℃／
ｌｏｍｍＨｇを示した。

ニリン ２−メチル−６−ニチルアニリン　１３．５ｇを酢酸　
１００ｍＪＬに溶解し、無水酢酸　１０゜２ｇを滴下し
、次で濃硫酸を１滴を加えて８０°Ｃに加温し、３０分
攪拌した。冷却後、減圧にて溶媒を留去すると、標記化
合物が淡黄色結晶として１７．０ｇ得られた。これをヘ
キサン／酢酸エチル混合溶媒で再結晶すると白色結晶と
なり、融点１２７−１２８℃を示した。

Ｎ−アセチル−２−メチル−６−ニチルアニリン　１７
．７ｇ、９５％硫酸　３５ｍｕの混合物に、６１％硝酸
　１０．３ｇと９５％硫酸７．５ｍＪｌの混合物を氷水
符丁で滴下した０滴下後、室温で３０分攪拌した後、反
応液を氷に加え、トルエンで抽出した。ＩＮ−水酸化ナ
トリウム水溶液、次で水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧にてトルエンを留去すると、標記化
合物が淡黄色結晶として２０．６ｇ得られた。ガスクロ
マトグラフィーによる分析の結果、Ｎ−アセチル−２−
メチル−３−二トロー６−ニチルアニリン　６８％、Ｎ
−アセチル−２−メチル−５−二１〜ロー６−ニチルア
ニリン３２％の混合物であった。

前記（ｉｉ）で得られた結晶２０ｇをメタノール１００
ｍ文で再結晶すると純度９６％の標記化合物が１０．２
ｇ得られ、このものをメタノール８０ｍ１で再度再結晶
すると、標記化合物が純品白色結晶として８．１ｇ得ら
れ、融点１６１−１６３℃を示した。

前述（ｉｉＤの１回目の再結晶濾液を濃縮すると結晶化
した。この結晶をメタノール５０ｍ１Ｌで再結晶し、結
晶は濾別し濾液を濃縮すると再び結晶が得られた。この
結晶をエタノール３０ｍ１で再結晶すると、標記化合物
が純品白色結晶として３．７ｇ得られ、融点１５８−１
６２°Ｃを示した。

（ｖ）２−メチル−３−フルオル−６−ニチルア上記（
ｉｉｉ）　、　（ｉｖ）で得られたＮ−アセチルニトロ
誘導体を参考製造例１および２と同様に還元、フッ素化
、加水分解することにより、２−メチル−３−フルオル
−６−二チルアニリンおよび２−メチル−５−フルオル
−６−二チルアニリンが得られ、それぞれ沸点１０２−
１０３℃／　１０　ｍ　ｍＨｇ、１０３−１０５℃／　
１０　ｍ　ｍ　Ｈｇを示した。

２−メチル−３−フルオル−６−ニチルアニリン　１５
．３ｇ、アリルオキシエチルブロマイド１８．２ｇ、酢
酸カリウム　１０．８ｇ、アセトニトリル１００ｍ又の
混合物を６時間還流攪拌した。冷却後減圧にて溶媒を留
去し、残渣にトルエンを加えて水洗し、有機層を分取し
た。無水硫酸ナトリウムて乾燥後、減圧にて溶媒を留去
すると、ＦＡ記化合物が淡茶色油状物として２１．６ｇ
得られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製すると無色油状物となり、ｎ：３＝１．５０４
４を示した。

２．６−ダニチル−３−フルオルアニリン　３３．４ｇ
、エトキシエチルブロマイド　１５．３ｇ、エタノール
　１００ｍＪｌの混合物を４時間量？Ｉｔ攪拌した。冷
却後析出した結晶を濾別し、減圧にて溶媒を留去すると
、標記化合物が淡黄色油状物として２２．５ｇ得られた
。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
すると無色油状物となりｎ二’＝１．５０３５を示した
。

±１工１五亘至上　Ｎ−メトキシカルボニルメチ２．６
−ダニチル−３−フルオルアニリン　１６．７ｇ、クロ
ル酢酸メチルエステル　１１−９ｇ、酢酸ナトリウム　
９．８ｇ、エタノール１００ｍＭの混合物を５時間還流
攪拌した。冷却後減圧にて溶媒を留去し、残液にトルエ
ンを加えて水洗し、有機層を分取した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧にて溶媒を留去すると、標記化合物
が淡茶色油状物として３０．０ｇ得られた。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製す
ると無色油状物となり、ｎ”、”＝１　、５００８を示
した。

２．６−ジエチル−４−フルオルアニリン１６．７ｇ、
メトキシエチルブロマイド　１６゜７ｇ、酢酸カリウム
　ｌ　１．８ｇ、エタノール１００ｍ文の混合物を６時
間還流攪拌した。冷却後減圧にて溶媒を留去し、残液に
トルエンを加えて水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧にて溶媒を留去すると、標記化合物が
淡黄色油状物として２０．９ｇ得られた。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製すると無色油状
物となり、ｎ”　’、＝１　、５０４３を示した。

２−メチル−３−フルオル−６−ｓ−ブチルアニリン　
ｔｓ、Ｉｇ、メチルイオダイト　１４゜２ｇ、ｆｆｆｌ
ｔｅ酸ナトリウム　１０．１ｇ、イソプロパツール　ｌ
　ＯＯｍ　ｌの混合物を５０℃で６時間反応させた。冷
却後減圧にて溶媒を留去し、残渣にトルエンを加えて水
洗した。これを無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧にて
溶媒を留去すると。

標記化合物が淡黄色油状物として１５．４ｇ得られた。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製する
と無色油状物となり、　：％、。

５０４８を示した。

２−メチル−４−フルオル−６−二チルアニリン　１５
．３ｇ、バラホルムアルデヒド　３．６ｇ、シクロヘキ
サン　３０ｍ！Ｌ、２９％水酸化アンモニウム水溶液　
０．５ｍＭの混合物を３時間還流攪拌した。冷却後減圧
にて溶媒を留去すると、標記化合物が茶色油状物として
１５７７ｇ得られた。これを減圧蒸留すると無色油状物
となり、沸点は１０２−１０３℃／　１０　ｍ　ｍ　Ｈ
ｇであった。

（参考製９例ｔｏ）　　Ｎ−メチレン−２，６−ジ２，
６−ジエチル−３−フルオルアニリン１６．７ｇ、トリ
オキシメチレン　３．６ｇ、ベンゼン　３０ｍ１．２５
％トリメチルアミン０．５ｍ文の混合物を２時間還流攪
拌した。冷却後減圧にて溶媒を留去すると、標記化合物
が茶色油状物として１７．２ｇ得られた。減圧蒸留する
と無色油状物となり、沸点は１０６−１０８℃／１０ｍ
ｍＨｇであった。

上記の製造例と同様に得られる化合物例を参考までに表
−２に示した。

第２表 ＣＨ３ｃｔ　ＨＳ　　　３　　１００へ１０１ノｒｎ４
１０２〜１０３ ノＩノｌ５Ｚｏｏ〜１０２ ノｔｎＣｘＭｙ４１１０〜１１２ ｒ７　　１−ＣｘＨｔ　　３　　１０３〜１０５ノｌノ
ア４１０６〜１０９ Ｉｔ　　　ｎ　Ｃ４Ｈｔ　　４　１２０〜１２１ノｌ１
Ｃ４Ｈ９３１１８〜１１９ ツノ５Ｃ４Ｈ９３１１１〜１１３ ノｌノ１４１１６〜１１７ Ｈｔ　Ｃ４Ｈｓ　　３　　１１０〜ｌ　１３ＪＪ　　　
　ｎ　　　４　１１７〜１１９ｃ、　Ｈ，Ｃ，Ｈ，３１
０６〜１０８ ノｊノＪ４１１０〜１１３ Ｃ，ＨＳ　　　　　ｉ−Ｃ，Ｈｔ　　　　　　３　　　
　　　１１８へ１１９ノｒｕ４１２０〜１２２ ｎ　　　　　　　　　　　　ｕ　　　　　　　　　　５
　　　　　　１　１７〜１１８ｕｓ−Ｃ４Ｈ９３１２５
〜１２７ ノｌＩノ４１２８〜１３０ 一仁Ｗ烈り一　除草剤の製剤化方法 また、第２の本発明の除草剤は、前記一般式（Ｉ）の化
合物を慣用の処方により、乳剤、水和剤、液剤、フロア
ブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒
剤、微粒剤１錠剤などの適宜の形態として調製できる。

ここに使用される担体としては、農園芸用薬剤に常用さ
れるものならば固体または液体のいずれでも使用でき、
特定のものに限定されるものではない。例えば、固体担
体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バー
ミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワ
イトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷん、
結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ
塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガムなと）、アルミ
ナ、ケイ酸塩、糖亜合体、高分散性ケイ酸、ワックス類
などが挙げられる。また、液体担体としては、水、アル
コール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、ｉｓ。

−プロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコー
ル、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（ト
ルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチル
ナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロ
ルジフルオルメタンなど）、エーテル類（エチルエーテ
ル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロ
ンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチ
レングリコールアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミ
ド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）
など、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオｊがニト
リル、ア・クリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジ
メチルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類（エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルなど）、脂肪族または脂還式炭
化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど）、工業
用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサなど）、
石油留分（パラフィン類、灯油、軽油など）などが挙げ
られる。

また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展なとの
目的て各種の界面活性剤（または乳化剤）が使用される
。このような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキ
ルエステル、ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イ
オン型（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスル
ホサシクネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエ
チレンアルキルサルフェート、アンリールスルホネート
など）、陽イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミ
ン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）
、ポリオキシエチレンアルキルアミン類）〕１両性型（
カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エステル塩など）か挙
げられるが、もちろんこれらの例示のみに限定されるも
のではない、また、これらのほかにポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリ
ビニルアセテート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソ
ーダ、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用するこ
とができる。

本発明においては、前記した各種製剤を製造するに際し
て、本発明化合物を０．００１％〜９５％（重量％、；
以下同じ）、好ましくは０．０１％〜９０％の範囲て含
有するように製剤化することかてきる。例えば、通常、
粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、０．０１％〜
５％、粒剤の場合は０．０１％〜１０％、水和剤、乳剤
、液剤の場合は１％〜７５％の範囲で含有できる。

このように調製された製剤は、例えば、粒剤の場合はそ
のまま土壌表面、土壌中または水中に有効成分量として
０．３ｇ〜３００ｇ程度の範囲で散布すればよい、水和
剤、乳剤およびゾル剤などの場合は、水または適当な溶
剤に希釈し、有効成分量として０．３〜３００ｇ程度の
範囲で散布すればよい。

また本発明化合物を除草剤として使用するに際して、既
知の除草剤、殺虫剤あるいは植物Ｘｇｌｆｆｉ剤などと
混用して適用性の拡大を図ることかでき、また場合によ
っては相乗効果を期待することもできる。特にこのよう
な混用される除草剤としては、下記のようなものが挙げ
られる。

トリアジン系除草剤 ６−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ′−イソプロピル−１，３
，５−トリアジンジイル−２，４−ジアミン ６−クロロ−Ｎ、Ｎ”−ジエチル−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイルアミン Ｎ−エチル−Ｎ′−イソプロピル−６−メチルチオ−１
，３，５−）−リアジン−２，４−ジイルアミン Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−６−メチルチオ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイルアミンＮ、Ｎ’−ジエ
チル−６−メチルチオ−１゜３．５−トリアジン−２，
４−ジイルアミンＮ−（１，２−ジメチルプロピル）−
Ｎ′エチル−６−メチルチオ−１，３，５−）リアジン
−２，４−ジイルジアミン ２−（４−クロロ−６−ニチルアミノーｌ。

３．５−）リアジン−２−イルアミノ）−２−メチルプ
ロピオニトリル ３−シクロへキシル−６−シメチルアミノー１−メチル
−１，３，５−トリアジン−２，４（ＩＨ，３）１）−
ジオン ４−アミノ−６−ターシャリ−ブチル−３−メチルチオ
−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン ４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１゜２．４−
トリアジン−５（４Ｈ）−オン（１）など。

アミド系除草剤 ２−クロロ−２’、６′−ジエチル−Ｎ−メトキシメチ
ルアセトアニリド ２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−
メチルエチル）アセト−オルソ−トルイジン Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２′−１６′−ジエ
チルアセトアニリド ２−クロロ−２＝、６”−ジエチル−Ｎ＝（２−プロポ
キシエチル）アセトアニリド２−クロロ−Ｎ−イソプロ
ピルアセトアニリド３”、４”−ジクロロプロピオンア
ニリドＮ−１−ナフチルフタラミックアミド エチル　Ｎ−１−ベンゾイル−Ｎ−（３，４−ジクロロ
フェニル）−ＤＬ−アラニネートＮ、Ｎ−ジメチルジフ
ェニルアセトアミド３．５−ジクロロ−Ｎ−（１，１−
ジメチルプロピニル）ベンズアミド ５”−（トリフルオロメタンスルホンアミド）アセト−
２’、４′−キシリダイド Ｎ−（α、α−ジメチルベンジル）−２−ブロモ−３，
３−ジメチルブタアミド Ｎ−メチル−２−（ベンズチアゾール−２−イルオキシ
）アセトアニリド、など。

カーバメート系除草剤 ５−４−クロロベンジル　ジエチル（チオカーバメート
） Ｓ−エチル　アゼピン−１−カルボチオエートＳ−プロ
とル　ジプロピル（チオカーバメート）Ｓ−エチル　ジ
プロピル（チオカーバメート）Ｓ−エチル　ジイソプロ
ピル（チオカーバメート） Ｓ−プロピル　ブチル（エチル）チオカーバメート Ｓ−エチル　Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−エチル（チオカ
ーバメート） Ｓ−２，３−ジクロロアリル　ジイソプロピル（チオカ
ーバメート） イソプロピル　カーハニレート メチル　３．４−ジクロルカーハニレートメチル　スル
ファニルカー八メート メチル　３−（３−メチルカーバニロイロキシ）カーバ
ニレート Ｓ−イソプロピル　へキサヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１
−カーボチオエート ５−３−クロロプロピル　３．６−ジメチルへキサヒド
ロ−ＩＨ−アゼピン−１−カーボチオエート Ｓ−α、α−ジメチルベンジル　ピペリジン−１−カー
ボチオエート、など。

九り、７及盈ｊ１ ３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア ３−　（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−
１−ウレア ３−　（３，４−ジクロロフェニル）−１，ｌ−ジメチ
ルウレア １．１−ジメチル−３−（α、α、α−トリフルオロー
メタートリル）ウレア ３−（４−ブロモ−３−クロロフェニル）−１−メトキ
シ−１−メチルウレア ３−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−１，１−
ジメチルウレア ３−パラ−ダメニル−１，１−ジメチルウレア３−　（
４−（４−クロロフェノキシ）フェニル）−１，ｌ−ジ
メチルウレア １−（２−メチルシクロヘキシル）−３−フェニルウレ
ア １−ベンゾチアゾール−２−イル−３−メチルウレア ｌ−ベンゾチアゾール−２−イル−１，３−ジメチルウ
レア １−（５−ターシャリ−ブチル−１，３，４−チアジア
ゾール−２−イル）−１，３−ジメチルウレア ３−（５−ターシャリ−ブチル−１，３，４−チアジア
ゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−１−メチル−２
−イミダゾリトン １−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メ
トキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）ウレア メチル２−（（（４，６−ジメトキシ−ピリミジンー２
−イル）アミノカルボニル）アミノスルホニルメチル）
ベンゾエート １−（α、α−ジメチルベンジル）−３−パラ−トリル
）ウレア、など。

トルイジン系除草剤 α、α、α−ト・リフルオロ−２，６−シニトローＮ、
Ｎ−ジプロピル−バラ−トルイジンＮ−（１−エチルプ
ロピル）２．６−シニトロー３．４−キシリジン Ｎｌ、Ｎ１−ジエチル−２，６−シニトロー４−トリフ
ルオロメチル−メタ−フェニレンジアミン Ｎ−（２−クロロエチル）−α、α、α−トリフルオロ
ー２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−パラ−トルイジン ４−メチルスルホニル−２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジ
プロピルアニリン、など。

ダイアジン系除バ ５−ターシャリ−ブチル−３−（２，４−ジクロル−５
−イソプロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール−２（３Ｈ）−オン２−　（３，４−ジクロルフェ
ニル）−４−メチル−１，２，４−オキサゾリジン−３
，５−ジオン ３−イソプロピル−（ＩＨ）　−２，１，３−ベンゾチ
アジアジン−４（３Ｈ）−オン　２．２−ジオキシド ４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメ
チルピラゾール−５−イル−パラトルエンスルホネート １．３−ジメチル−４−（２，４−ジクロルベンゾイル
）−５−フェナシルオキシ−ピラゾール、など。

ジフェニルエーテル系除草剤 ５−（２−クロロ−α、α、α−トリフルオローバラー
トリルオキシ）−２−ニトロベンゾイック　アジド ２−クロロ−１−（３−エトキシ−４−ニトロフェノキ
シ）−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン ２．４−ジクロロフェニル　３−メトキシ−４′−ニト
ロフェニルエーテル ２．４．６−）−ジクロルフェニル−４′−ニトロフエ
ニルエーテル メチル　５−　（２，４−ジクロルフェノキシ）−２−
二トロペンゾエート、など。

フェノキシ系除草剤 ２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸もしくはその塩
、エステルまたはアミド誘導体２．４−ジクロロフェノ
キシ酢酸もしくはその塩、エステルまたはアミド誘導体 ±−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピ
オン酸もしくはその塩、エステルまたはアミド誘導体 ４−（４−クロロ−〇−トリロキシ）醋酸もしくはその
塩、エステルまたはアミド誘導体Ｓ−エチル　４−クロ
ロ−〇−トリルオキシチオアセテート ２−　（２，４−ジクロル−３−メチルフェノキシ）プ
ロピオンアニリド α−（２−ナフチルオキシ）プロピオンアニリド（ＲＳ
）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−（ｌ−ナフチルオキシ）プ
ロピオンアミド （Ｒ３）−２−（４−（２，４−ジクロロフェノキシ）
フェノキシ）プロピオン酸もしくはそのエステル誘導体 （Ｒ３）−２−（４−（５−）−リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸もしくは
そのエステル誘導体 （Ｒ３）−２−（４−（３−クロル−５−トリフルオル
メチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオン
酸もしくはそのエステル誘導体（ＲＳ）−２−（４−（
３，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）
プロピオン酸もしくはその塩、エステルまたはアミド誘
導体（Ｒ３）−２−（４−（６−クロロキラキサリニル
オキシ）フェノキシ〕プロピオン酸もしくはそのエステ
ル誘導体、など。

有機リン系除草剤 Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンもしくはその塩誘導体 ＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィン酸
もしくはその塩誘導体 ２−アミノ−４−（（ヒドロキシ）（メチル）ホスフィ
オニル）ブチ系ルアラニルアラニンもしくはその塩誘導
体 ４・ セカンリーブチルホスホロアミトチオエート５−４−ク
ロロ−Ｎ−イソプロピルカルバニルオキシメチル　２．
２−ジメチル　ホスホロジチオエート ５−２−メチルピペリジノカルボニルメチル９．２−ジ
プロピル　ホスホロジチオエート５−２−ベンゼンスル
ホンアミドエチル　４゜２−ジ−イソプロピル　ホスホ
ロジチオエート、など。

ニトリル系除草 ２．６−ジクロロベンゾニトリル ２．６−ジクロロ（チオベンズアミド）３．５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシベンゾニトリル ４−ヒドロキシ−３，５−ジーイオドベンゾニトリル、
など。

ウラシル系除草剤 ５−ブロモ−３−セカンダリ−ブチル−６−メチルウラ
シル ３−シクロへキシル−１，５，６，７−チトラヒトロシ
クロペンタピリミジンー２．４　（３Ｈ）−ジオン ３−ターシャリ−ブチル−５−クロロ−６−メチルウラ
シル、など。

安、Ｑ香酸系除草 ３−アミノ−２，５−ジクロル安息香酸もしくはその塩
誘導体 ３．６−シクロルーオルツーアニシツク酸もしくはその
塩誘導体 ２．３，５．６−チトラクロロテレフタール酸もしくは
その塩、エステルおよびアミド誘導体、など。

フェノール系除草 ２−セカンダリ−ブチル−４，６−シニトロフエノール
もしくはその塩およびカルボン酸エステル誘導体 ４．６−シニトローオルソクレゾールもしくはその塩お
よびカルボン酸エステル誘導体、など。

第４　アンモニウム系除草剤 １．１′−ジメチル−４，４′−ビピリジニウム　ジク
ロライト １．１”−エチレン−２，２′ビピリジニウムジブロミ
ド、など。

ピリダジン系除草剤 ５−アミノ−４−クロロ−２−フェニルピリダジン−３
（２Ｈ）−オン ４−クロロ−５−メチルアミノ−２−（α。

α、α−トリフルオロ−、メタ−トリル）ピリダジン−
３（２Ｈ）−オン、など。

ピリジン系除草剤 ４−アミノ−３，５，６−ドリクロルピリジンー２−カ
ルボン酸もしくはその塩誘導体３．５．６−ドリクロロ
ー２−ピリジルオキシ酢酸もしくはその塩またはエステ
ル誘導体ｌ−メチル−３−フェニル−５−（α、α。

α−トリフルオロ−メタ−トリル）−４−ピリドン、な
ど。

その他の系統の除草剤 ３−、／−クロロ−２−アミノ−１，４−ナフトキノン メチル３−（１−（アリロキシイミノ）ブチルツー４−
ヒドロキシ−６，６−シメチルー２−オｉラクロヘキサ
ー３−エンカルボキシレートもしくはその塩誘導体 （±）−２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２
−（エチルチオ）プロピル）−３−ヒドロキシシクロヘ
キサ−２−エノン １．２−ジメチル−３，５−ジフェニルピラゾリウムメ
チルスルフェート、など。

前記一般式（Ｉ）の本発明化合物を除草剤として製剤化
する方法について実施例２５−２８をもって説明する。

化合物崩は前記の第１表に示したものである０本発明は
これらの実施例に限定されるものではなく、他の種々の
添加物と任意の割合で混合でき、また前述のような他の
除草剤などを任意の割合で混合し製剤することもできる
。なお実施例中で部とは、すべて重量部を示す。

例２５（粒剤） 化合物Ｎｏ１６３の化合物１部、ラウリルサルフェート
１部、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイ
ト３０部、および白土６７部に水１５部を加えて混線機
で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して
、有効成分１％を含む粒剤を得る。

流側２６（水和剤） 化合物Ｎｏ２１８の化合物１５部、ホワイトカーボン１
５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル２部、珪藻±５部およ
びクレー６０部を粉砕混合機で均一の混合して、有効成
分１５％を含む水和剤を得る。

実施例２７（乳剤） 化合物Ｎｏ５の化合物２０部、ツルポール７００Ｈ乳化
剤（東邦化学工業株式会社製品）２０部、およびキシレ
ン６０部を混合して、有効成分２０％を含む乳剤を得る
。

−Ｚ流側２８（粉剤） 化合物Ｎｏ２９の化合物０．５部、無水珪酸微粉末０．
５部、ステアリン酸カルシウム０．５部。

クレー５０８１Ｉおよびタルク４８．５部を均一に混合
粉砕して、有効成分０．５％を含む粉剤を得る。

３）工」己１Ω」ピＬニ 一般式（Ｉ）の本発明化合物は、既知の類似化合物に比
較し優れた除草活性と安全性を有する。

すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタルイ、ヘラオモ
ダカ、コナギ、アゼナ、キカシグサなどの水田雑草に対
して輻広く作用して、これらの雑草に対して１０アール
当り５０ｇ以下の処理で完全に除草することができる。

また、本発明化合物の特定例によっては、ｌＯアール当
り６．２５ｇあるいはそれ以下の薬量を処理すれば、完
全に除草することができる。さらには、メヒシバ、エノ
コログサ、シロザ、イヌビニ、イヌタデなどの各種の畑
地雑草に対しても、ｌＯアール当り１００ｇ以下の施用
量の処理で完全に除草することかできる。また化合物に
よっては、１２．５ｇあるいはそれ以下の薬量を処理す
れば、完全に除草しうる。しかも、水稲、ダイズ、トウ
モロコシ、ビート、ナタネ、コムギなどの有用作物には
薬害を与えない、その上、人畜毒性や、魚毒性もない。

したかって、安全に使用できる。一般式（Ｉ）の本発明
化合物の除草活性を例証するために試験例１−４に示す
。

１１５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、
ヘラオモダカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒づつ均一に播種した。播種１日後湛木し、水
深を２ｃｍに保った。播種３日後、水稲の４葉期苗１株
２本植えで、ポット当り３株を移植した。水稲移植１日
後、実施例２７に準じてｍ製した乳剤を水で希釈し、ポ
ット当り処理薬液１０ｍ旦（有効成分の施用ｆ換算で１
０アール当り５０ｇ相当）を滴下して使用することによ
り処理した。試験は１区２連制で行い、薬剤処理３０日
後、以下に示す評価の指標に基づいて、除草効果および
水稲の薬害程度を調査した。その結果は第３表のとおり
である。

殺草効１の評価値　　　　　　　率（％５　　　　　　
　　１００％ ４　　　　　　８０へ１００％未満 ３　　　　　　６０〜５ｏｎ ２　　　　　　４０〜６０　〃 １２０〜４０１） ０　　　　　　　　　　２０　Ｉｌ 害の評価値　　　薬害程度 ５　　　　　　　　　　　　　　　枯　　死４　　　　
　　　　　薬害大 ３Ｉノ中 ２　　　　　ＩＩ小 ｌ　　　　　　　　　ノｌ　僅小 ０１ノ無 第３表 に１１３Ｕ礼島し見 ｏ　　　　　　　　　　　　、Ｂ署しζイヒ（４麹）Ｃ
ＪＩｓ−ｔ　　ｉ 試験例２　水田雑草に対する除草効果および移植試験例
１と同様の試験方法で低濃度処理をしたときの水田雑草
に対する除草効果および移植水稲に対する薬害を調べた
。結果は第４表に示した。

試験例３　畑作雑草に対する除草効果および作物雑草に
対する除草効果試験は次の操作による。

すなわち、１１５０００アールの素焼製ポットに畑土壌
（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビエ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した
。播種２日後に実施例２７に準じて調製した乳剤を水で
希訳し、１０ア理 一ル当り１００文の処理薬液（有効成分の施用量換算で
１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧して処
理した。試験は１区２連制て行い、薬剤処理３０日後に
除草効果を試験例１と同様の評価の指標に基づいて調査
した。

作物に対する薬害試験は次の操作による。すなわち１／
ｌｏ、０００アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積壌土
）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモロコシ５
粒、ビート１０粒、ナタネｌＯａおよびコムギｌＯ粒）
をそれぞれ別のポットに播種し、表層を軽き押圧した。

播種１日後、実施例２７に準じて調製した乳剤を水で希
釈し、、　ｌ　Ｏアール当り１００１の処理薬液（有効
成分量で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴
霧した。試験は１区２連制で行い、薬剤処理３０日後に
各作物に対する薬害を、試験例１と同様の評価指標に基
づいて調査した。その結果は第５表のとおりである。

試験例４　畑作雑草に対する除草効果および作物試験例
２と同様の試験方法で低濃度処理したときの畑作雑草に
対する除草効果および移植水稲に対する薬害を調べた。

結果は第６表に示した。

手続補正書 昭和６２年７月と日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同時にメチル基であることは
   ない低級アルキル基を、Ｒ＿３は水素原子、低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、ハロ低級
   アルキル基、シアノ低級アルキル基、低級アルコキシ低
   級アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、
   低級アルキニルオキシ低級アルキル基、ハロ低級アルコ
   キシ低級アルキル基、シアノ低級アルコキシ低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、
   低級アルケニルオキシ低級アルコキシ低級アルキル基、
   低級アルキニルオキシ低級アルコキシ低級アルキル基、
   低級アルキルチオ低級アルコキシ低級アルキル基、低級
   アルケニルチオ低級アルコキシ低級アルコキシ基、低級
   アルキニルチオ低級アルコキシ低級アルキル基、低級ア
   ルコキシカルボニル低級アルキル基、低級アルケニルオ
   キシカルボニル低級アルキル基、低級アルキニルオキシ
   カルボニル低級アルキル基、低級アルキルチオカルボニ
   ル低級アルキル基、低級アルケニルチオカルボニル低級
   アルキル基もしくは低級アルキニルチオカルボニル低級
   アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表され
   るアニリド誘導体。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同時にメチル基であることは
   ない低級アルキル基を、Ｒ＿３は水素原子、低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、ハロ低級
   アルキル基、シアノ低級アルキル基、低級アルコキシ低
   級アルキル基、低級アルケルオキシ低級アルキル基、低
   級アルキニルオキシ低級アルキル基、ハロ低級アルコキ
   シ低級アルキル基、シアノ低級アルコキシ低級アルキル
   基、低級アルコキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低
   級アルケニルオキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低
   級アルキニルオキシ低級アルコキシ低級アルキル基、低
   級アルキルチオ低級アルコキシ低級アルキル基、低級ア
   ルケニルチオ低級アルコキシ低級アルコキシ基、低級ア
   ルキニルチオ低級アルコキシ低級アルキル基、低級アル
   コキシカルボニル低級アルキル基、低級アルケニルオキ
   シカルボニル低級アルキル基、低級アルキニルオキシカ
   ルボニル低級アルキル基、低級アルキルチオカルボニル
   低級アルキル基、低級アルケニルチオカルボニル低級ア
   ルキル基もしくは低級アルキニルチオカルボニル低級ア
   ルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表される
   アニリド誘導体を活性成分として含有することを特徴と
   する除草剤。