JPS621921B2

JPS621921B2 -

Info

Publication number: JPS621921B2
Application number: JP14746584A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Hiroyoshi Shigekawa; Mitsuo Hamada
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-07-18
Filing date: 1984-07-18
Publication date: 1987-01-16
Also published as: JPS6127905A

Description

【発明の詳細な説明】

(1) 発明の目的産業上の利用分野本発明は、新規なアリールスルホニル脂肪酸ア
ミド誘導体を有効成分として含有する除草剤に関
する。したがつて本発明は有機化学工業および農
園芸業の分野で有効に利用できる。従来の技術本発明のアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導
体と近似の化合物としては次のものが知られてい
る。「Chem.Abstr.」第72巻第79026f頁（特公昭
46−7104号公報相当）ＸはCl、Br、CH₃、CF₃、NO₂、パラクロロ
フエノキシ基を示し且つｎ＝１〜３である。こ
れら化合物は殺菌性を示すイソチアゾリン誘導
体の原料として利用されているが除草作用につ
いては記載されていない。「Chem.Abstr.」第88巻第120723b頁など殺菌作用（germicidal）については報告され
ているが、除草作用についての記載はない。「Chem.Abstr.」第92巻第67697a頁カラー写真の原料を製造するための中間体と
して記載されているが、除草作用については記
載されていない。「Chem.Abstr.」第86巻第139577m頁ニトロスチレンと反応させて付加反応物を得
るための原料として記載されているが除草作用
については記載がない。「Chem.Abstr.」第82巻第16438c頁式中Ｘは４−Cl、４−OCH₃、４−NO₂また
は４−CH₃を示す。各種ジアゾニウム塩と反応
させるための原料として記載されているのみで
除草作用については記載されていない。「Chem.Abstr.」第41巻第3902l〜3913c頁など植物生長調節作用を示すことが記載されてい
る。「Chem.Abstr.」第68巻第34536y頁式中ＸはＨ、CH₃、Cl、Br、NO₂（ｏ−、ｍ
−、ｐ−）またはOCH₃を示す。Ｘおよび環上
水素原子のNMRデータが記載されているが除
草作用については記載がない。「Chem.Abstr.」第71巻第101493j頁ほか除草作用および植物生長調節作用を示す旨の
記載がある。発明が解決しようとする問題点従来のアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導体
（前記「Chem.Abstr.」に記載の化合物など）は
除草剤としての作用性がほとんどない。本発明
は、従来のこれら誘導体に代る新規で除草剤とし
ての実用性の高いアリールスルホニル脂肪酸アミ
ド誘導体を有効成分として含有する除草剤を提供
するものである。 (2) 発明の構成問題点を解決するための手段本発明者らは、新規なアリールスルホニル脂肪
酸アミド誘導体を多数合成し鋭意研究した。その
結果、一般式（）で表わされる一連の化合物群
が除草剤として有用であることを見出した。式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示
し、R¹は式

【式】（式中Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、ト
リフルオロメチル基、モノ低級アルキルアミノカ
ルボニルオキシ基、ジ低級アルキルアミノカルボ
ニルオキシ基、低級アルコキシカルボニル基また
はニトロ基を示しそしてｎは０、１、２または３
の整数を示す）で示される基または式

【式】（式中Ａは炭素原子または窒素原子を示し、Ｚは塩素原子、メトキシ基またはメ
チルチオ基を示しそしてＱは０、１または２の整
数を示す）で示される基を示し、そしてR²は水
素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ低
級アルキル基を示す。作用前記一般式（）の化合物は、水稲には薬害を
与えることなくノビエ、タマガヤツリ、コナギ、
キカシグサなどの水田の一年生雑草ならびに近年
問題となつている多年生雑草のミズガヤツリ、ウ
リカワ、マツバイ、クログワイなどに対して強い
除草作用を示す。また、メヒシバ、ハコベ、タ
デ、イヌビユ、コゴメガヤツリ、スベリヒユ、ノ
ボロギク、シロザ、ハマスゲ、ヒルガオ、ツメク
サ、ヤエムグラ、スズメノテツポウ、スズメノカ
タビラ、ナズナ、エノコログサなどにも有効であ
る。したがつて、特に水稲用除草剤として有効で
あるほか、畑作用除草剤その他の耕地および非農
耕地用除草剤としても有用であり、土壌処理また
は茎葉処理によりこれらの効果を発現させうる。
また一般式（）の化合物は人畜や魚介類に毒性
がなくまた悪臭もなく、そのため安全に使用でき
る。次に、本発明の一般式（）の化合物の製造方
法を具体的に述べる。反応式式中Ｒ、R¹、R²は前記と同じ意義を有する。本発明の化合物を製造するには、まず一般式
（）で示されるアミン誘導体を適当な反応溶媒
たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、クロル
ベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、塩
化メチレン、アセトン、メチルアルコールなどに
溶解して、これに一般式（）で示されるアリー
ルスルホニル脂肪酸あるいはその反応性誘導体の
当量をそのままかあるいは上記の有機溶媒に溶解
して加える。そして室温あるいは必要に応じて冷
却または加熱しながら反応させる。反応時間は１
ないし５時間がよい。アリールスルホニル脂肪酸
の反応性誘導体としては酸無水物、酸塩化物、酸
臭化物、カルボン酸エステル類があり、これらは
アリールスルホニル脂肪酸から既知の方法を適用
して容易に取得できる。また一般式（）のアミ
ン誘導体と一般式（）のアリールスルホニル脂
肪酸あるいはその反応性誘導体を反応させるに際
しては適当な反応助剤、たとえば塩化チオニル、
三塩化りん、五塩化りん、オキシ塩化りん、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、トリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、水酸化ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムな
どを使用できる。これらの反応助剤はアリールス
ルホニル脂肪酸またはその反応性誘導体の種類に
よつて適宜選択して使用するのがよい。反応後は、反応生成物を過するかあるいは水
洗することによつて反応助剤を除去し、そして使
用した有機溶媒を留去すれば一般式（）で示さ
れるアリールスルホニル脂肪酸アミド誘導体が純
度がよくしかも高収率で得られる。これらの化合
物はさらにアセトン、メチルアルコール、ベンゼ
ン、トルエン、クロロホルムなどで再結晶すると
さらに純化できる。次に実施例を示すが、本発明は次の実施例に開
示の方法のみに限定されることはない。実施例１２，６−ジエチルアニリン1.5ｇ（10ミリモ
ル）および炭酸カリウム1.5ｇ（10.9ミリモル）
を四頚丸底フラスコに入れそしてアセトン25mlを
加える。氷水浴で内温を５〜10℃に保ち、かきま
ぜながら４−メチルフエニルスルホニル酢酸クロ
リド2.32ｇ（10ミリモル）をアセトン５mlに溶解
した溶液を10分間かけて滴下したのち30分間加熱
還流する。次いでアセトン20mlを留去して室温に
もどし、水150mlを加えてかきまぜ、次いで酢酸
エチル100mlを加えてかきまぜて分液漏斗に移し
入れる。静置後分液して水層を除去後、５％塩酸
水溶液、５％炭酸ソーダ水溶液そして水の順に洗
浄し、芒硝５ｇを加えてふりまぜて乾燥し過す
る。液の酢酸エチルを留去するとＮ−（２，５
−ジメチルフエニル）−４−メチルフエニル酢酸
アミドの白色結晶3.1ｇ（収率90％）が得られ、
融点は178〜179.5℃であつた。実施例２２−アミノ−４，６−ジメチルピリジン1.22ｇ
（10ミリモル）およびトリエチルアミン1.1ｇ
（10.9ミリモル）を四頚丸底フラスコに入れそし
てベンゼン30mlを加える。氷水浴で内温を５〜10
℃に保ち、かきまぜながら４−メチルフエニルス
ルホニル酢酸クロリド2.32ｇ（10ミリモル）をベ
ンゼン５mlに溶解した溶液を10分間かけて滴下し
たのち30分間加熱還流する。これを室温にもど
し、過してトリエチルアミン塩酸塩を除去し、
液のベンゼンを留去すると白色の粗結晶を得
る。この粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーで精製するとＮ−（４，６−ジメチルピリ
ジン−２−イル）−４−メチルフエニルスルホニ
ル酢酸アミドの白色結晶2.8ｇ（収率88％）が得
られ、融点は156〜157.5℃を示した。実施例３２−メチルチオー４−アミノ−６−クロロピリ
ミジン1.76ｇ（10ミリモル）およびジメチルアニ
リン1.22ｇ（10ミリモル）を四頚丸底フラスコに
入れそして酢酸エチル30mlを加える。氷水浴で内
温を５〜10℃に保ち、かきまぜながら４−メチル
フエニルスルホニル酢酸クロリド2.32ｇ（10ml）
を酢酸エチル５mlに溶解した溶液を10分間かけて
滴下したのち30分加熱還流する。これを室温にも
どし、液の酢酸エチルを留去し白色の粗結晶を
得る。この粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーで精製するとＮ−（２−メチルチオ−４
−クロロピリミジン−６−イル）−４−メチルフ
エニルスルホニル酢酸アミド3.2ｇ（収率86％）
が白色結晶として得られ、融点184.5〜185.5℃を
示した。本発明方法により製造された化合物例を第１表
に示す。

【表】

【表】本発明の化合物を除草剤として使用するに際し
ては、本発明の化合物をそのままの形で作物栽培
地の土壌または茎葉などに散布してもよいが、本
発明の化合物の除草作用を十分に発揮させるには
本発明の化合物と適当な担体と補助剤例えば界面
活性剤、結合剤、安定剤などとを配合して常法に
よつて水和剤、乳剤、水溶液剤、油懸濁剤、粉
剤、微粒剤、粗粉剤などの製剤形態にして使用す
るのが好ましい。前記において担体としては農園芸用薬剤に常用
されるものであるならば固体または液体のいずれ
でも使用でき、特定のものに限定されるものでは
ない。例えば固体担体としては鉱物質粉末（カオ
リン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイ
ト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキユライト、
石膏、炭酸カルシウム、りん灰石、ホワイトカー
ボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植物質
粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷ
ん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油
樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガ
ムなど）、アルミナ、けい酸塩、糖重合体、高分
散性けい酸、ワツクス類などが挙げられる。また
液体担体としては水、アルコール類（メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、iso−プロピルアルコール、ブタノール、
エチレングリコール、ベンジルアルコールな
ど）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、ク
メン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化
水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメ
タン、クロルエチレン、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロジフルオロメタンなど）、エーテル
類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール
アセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）、ニトリル酸（アセトニトリル、プロピオニ
トリル、アクリロニトリルなど）、スルホキシド
類（ジメチルスルホキシドなど）、アルコールエ
ーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルな
ど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサン、工業用ガソリン（石油エ
ーテル、ソルベントナフサなど）、石油留分（パ
ラフイン類、灯油、軽油など）が挙げられる。また乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に
際して乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、
拡展などの目的で界面活性剤（または乳化剤）が
使用される。このような界面活性剤としては非イ
オン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル、ソルビ
タンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサク
シネート、アルキルサルフエート、ポリオキシエ
チレンアルキルサルフエート、アリールスルホネ
ートなど）、陽イオン型〔アルキルアミン類（ラ
ウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリドなど）、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタイン
型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられるが、も
ちろんこれらの例示のみに限定されるものではな
い。また、これらのほかにポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、カゼイ
ン、アルギン酸ソーダ、トラガカントゴムなどの
各種補助剤を使用することができる。また、本発明の化合物は除草効力の向上を意図
したりあるいは相乗的除草効果を期待するために
他の除草剤と混用して使用することができる。こ
のような例としては例えばフエノキシ系除草剤
（２，４−ジクロロフエノキシ酢酸、２−メチル
−４−クロロフエノキシ酪酸およびこれらのエス
テル類、チオエステル類、塩類、２−〔４−（５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエ
ノキシプロピオン酸ｎ−ブチル〕）、ジフエニルエ
ーテル系除草剤（２，４−ジクロロフエニル−
4′−ニトロフエニルエーテル、２，４，６−トリ
クロロフエニル−4′−ニトロフエニルエーテル、
２−クロロ−４−トリフルオロメチル−3′−エト
キシ−4′−ニトロフエニルエーテル、２，４−ジ
クロロフエニル−4′−ニトロ−3′−メトキシフエ
ニルエーテル、２，４−ジクロロフエニル−3′−
メトキシカルボニル−4′−ニトロフエニルエーテ
ルなど）、トリアジン系除草剤（２−クロロ−
４，６−ビスエチルアミノ−１，３，５−トリア
ジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソ
プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−
メチルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−
ビスイソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジ
ンなど）、尿素系除草剤〔３−（３，４−ジクロロ
フエニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４
−ジクロロフエニル）−１−メトキシ−１−メチ
ル尿素、１−（２，２−ジメチルベンジル）−３−
ｐ−トリル尿素〕、カーバメート系除草剤〔イソ
プロピル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カーバメ
ート〕、メチル−Ｎ−（３，４−ジクロロフエニ
ル）カーバメート〕、チオールカーバメート系除
草剤〔Ｓ−（４−クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルチオールカーバメート、Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ
−ヘキサメチレンチオールカーバメート〕、酸ア
ニリド系除草剤〔３，４−ジクロロプロピオンア
ニリド、Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチル
−α−クロロアセトアニリド、２−クロロ−2′，
6′−ジエチル−Ｎ−ブトキシメチル−アセトアニ
リド、２−クロロ−２，６−ジエチル−Ｎ−（ｎ
−プロポキシエチル）−アセトアニリド、Ｎ−ク
ロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフエニ
ル）−グリシンエチルエステル〕、ウラシル系除草
剤（５−ブロム−３−第２級ブチル−６−メチル
ウラシル、３−シクロヘキシル−５，６−トリメ
チレンウラシルなど）、ピリジニウム塩素系除草
剤（１，1′−ジメチル−４，4′−ビスピリジニウ
ムクロリドなど）、りん系除草剤〔Ｎ−（ホスホノ
メチル）グリシン、Ｏ−エチル−Ｏ−（２−ニト
ロ−５−メチルフエニル−Ｎ−第２級ブチルホス
ホロアミドチオエート、Ｓ−（２−メチル−１−
ピペリジルカルボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ
−プロピルジチオホスフエート、Ｓ−（２−メチ
ル−１−ピペリジルカルボニルメチル）−０，０
−ジフエニルジチオホスフエート、アンモニウム
−（３−アミノ−カルボキシプロピル）−メチルホ
スフイネート、２−アミノ−４−メチルホスフイ
ノブチルアラニルアラニン〕、トルイジン系除草
剤（α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニト
ローＮ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンな
ど）、その他〔５−第３級ブチル−３−（２，４−
ジクロロ−５−イソプロポキシフエニル）−１，
３，４−オキサジアゾリン−２−オン、３−イソ
プロピル−1H−２，１，３−ベンゾチアジアジ
ン−(4)−3H−オン−２，２−ジオキシド、α−
（β−ナフトキシ）−プロピオンアニリド、４−
（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチ
ルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネ
ート、２−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）アミノカルボニルアミノスルホニルメチ
ル〕安息香酸メチルエステル〕などが挙げられる
が、これらのみに限定されるものではない。また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、
殺線虫剤、殺菌剤、水面施用殺虫殺菌剤、土壌施
用殺菌殺虫剤、植物生長調節剤または肥料などと
混合して使用することもできる。一般式（）の本発明化合物の施用量は、使用
すべき特定化合物の種類、除草すべき雑草の種類
等に応じて変化するが、一般的には10アール当り
に0.02〜２Kgの範囲にあるのがよい。次に本発明除草剤の実施例を示すが、有効成
分、担体および補助剤の配合割合ならびにこれら
の種類については、以下の例示のみに限定される
ものではない。なお実施例中で部とはすべて重量
部を示す。実施例４水和剤化合物No.２の30部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム塩の２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ塩の３部および珪藻土の65部をよく粉砕混合し
て水和剤を得る。実施例５粒剤化合物No.８の７部、ホワイトカーボンの２部、
リグニンスルホン酸カルシウム塩の５部およびク
レーの88部をよく粉砕混合し、水を加えてよく混
練した後造粒乾燥して粒剤を得る。実施例６粒剤クレーの60部、ベントナイトの35部およびリグ
ニンスルホン酸カルシウム塩の５部を粉砕混合
し、水を加えて混練後造粒乾燥し、活性成分を含
まない粒状物をつくる。この粒状物95部に化合物
No.35の５部を含浸させて粒剤を得る。実施例７粒剤 300〜850ミクロンに篩別したベントナイトの96
部に化合物No.47の４部を含浸させて粒剤を得る。実施例８粉剤化合物No.49の３部、クレーの36部、タルクの60
部およびイソプロピルホスフエートの１部を加
え、回転数12000rpmのアトマイザーで粉砕混合
して粉剤を得る。実施例９乳剤化合物No.53の30部、キシレンの60部およびソル
ポールSM100（非イオン性界面活性剤とアニオン
性界面活性剤との混合物、東邦化学工業株式会社
製品）の10部を混合溶解して乳剤を得る。 (3) 発明の効果次に本発明化合物の除草効果を試験例で示す。試験例１湛水土壌処理殺草試験１／15500アールの磁製ポツトに水田土壌をつ
め、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツ
リ、コナギ、キカシグサの種子を均一に播種し、
２cmの深さに湛水した後、２葉期の水稲苗（品
種：日本晴）を２本移植した。１日後に、実施例
４に準じて得た水和剤の希釈液を所定量水面に均
一に滴下して処理した。その後、ポツトを温室内
に保管して適時散水した。薬液処理20日後に、次
の基準で除草効果および水稲の薬害程度を調査し
た。本試験例は１薬量３ポツト制で行ない、その
平均値を求めた。その結果は第２表のとおりであ
る。除草効果５：殺草率95％以上〜完全枯死４：殺草率80％以上〜95％未満３：殺草率50％以上〜80％未満２：殺草率30％以上〜50％未満１：殺草率10％以上〜30％未満０：殺草率10％未満薬害程度 −：無害 ±：微害（葉先枯）＋：中害（葉枯）〓：強害（生育抑制）〓：甚害（枯死）

【表】

【表】比較薬剤は次の化学構造を有し、これらは本発
明の化合物と同様に製剤化して供試した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式｛式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
示し、R¹は式【式】（式中Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、
トリフルオロメチル基、モノ低級アルキルアミノ
カルボニルオキシ基、ジ低級アルキルアミノカル
ボニルオキシ基、低級アルコキシカルボニル基ま
たはニトロ基を示しそしてｎは０、１、２または
３の整数を示す）で示される基または式
【式】（式中Ａは炭素原子または窒素原子を示し、Ｚは塩素原子、メトキシ基またはメ
チルチオ基を示しそしてＱは０、１または２の整
数を示す）で示される基を示し、そしてR²は水
素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ低
級アルキル基を示す｝で示されるアリールスルホ
ニル脂肪酸アミド誘導体を有効成分として含有す
ることを特徴とする除草剤。