JPS6016960A - シクロヘキセニルアセトアミド誘導体、その製造法および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なシクロヘキセニルアセトアミド誘導体
類、その製造法および該誘導体を有効成分とすることを
特徴とする除草剤に関するものである。

さらに詳しくいえば、第１の本発明Ｊ」、一般式ＣＩ）
ｈ′ （式中、Ｙは低級アルキル基を示し、ｍはθ〜２の整数
を示し、Ｒ１およびＲ２は水素原子または低級アルキル
基を示し、又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜２の整数
を示す）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
体を提供するものである。

また第２の本発明は、一般式（ＴＩ　）（式中、Ｙ、ｍ
、Ｒ１およびＲ２はの前記の意義を有する）で示きれる
シクロヘキセニル酎酸誘導体あるいはその反応性誘導体
と一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｘおよびｎは前記の意義を有する）で示される
ベンジルアミンを反応させることを特徴とする一般式（
Ｉ）る）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
体の製造法を提供するものである。

さらに第３の本発明は、前記一般式ＣＩ）で表されるシ
クロヘキセニルアセトアミド誘導体を有効成分とするこ
とを特徴とする除草剤を提供セするものである。

本発明者らは、一般式（Ｉ）で示される新規化合物を合
成することに成功した。そして、それらの除草作用性に
ついて検討した。その結果、これらの化合物は、ノビエ
、クマガヤッリ、コナギ、キカシグサなどの水［■の一
年生雑草ならびに近年問題となっている水ＩＴＩの多年
生雑草であるミズガヤツリ、ウリカワ、ホタルイ、マツ
バイ、クログワイなどに対して強い除草作用を示すこと
を知見した。

また、本発明化合物は、近時急速に汁及してきた水田直
播用除草剤として従来の除草剤にはない好ましい性質を
併有していることを知見した。すなわち、従来の水田除
草剤を直播にすると、雑草の種籾間の選択性がないので
、雑草は勿論のこと水稲の種籾まで枯死させる欠点を有
している。このため雑草と種籾間に選択性を持った除草
剤の出現が強く望まれていた。このような時期に本発明
化合物のような雑草と種籾との間で高度の選択性をもつ
除草剤が出現することは、当分野が強く望んでいたもの
であり、多大の貢献をするものである。また、本発明化
合物は、メヒシバ、クログワイなどの畑地雑草にも除草
作用をもつことを知見した。このように本発明化合物は
、除草剤として使用すると幅広い殺草スペクトラムを有
する。そして、これらの雑草を効果的に殺草するには、
本発明化合物を有用作物の栽培地において土壌処理する
かまたは茎葉処理するのがよいが、本発明化合物は特に
土壌処理で高い殺草効果を示す。また、本発明化合物の
最大の特徴である直播栽培に使用するときは、本発明除
草剤を種籾と共に播種時に同時施用してもよく、または
種籾の播種直後に別に施用することにより、水稲の発芽
・生長になんら悪影響を与えることなく高い殺草効果を
示す。本発明はこの点において従来技術に比べて犬きく
改良され進歩している。しかも、本発明化合物は、水稲
などの主要作物に対して薬害を与えることがなく、安全
に施用できるというすぐれた性質を持っている。したが
って、本発明化合物は、水稲用除草剤として従来になか
った直播用除草剤として有効に施用できるのはもちろん
のこと、従来の水田初期処理剤、各種の穀類、そ菜類な
どの栽培地をはじめ、果樹園、芝生、牧草地、茶園、桑
園、ゴム園などにおける除草剤として幅広く使用できる
。

本発明化合物と類似する既知化合物として、「ジャーナ
ル・オプ・ザ・ケミカルソサイエテイＪ第１０８０頁（
１９１す ５年）および「ジャーナル・オブ争ジ・アメ歩カン・ケ
ミカル・ソサイエテイ」第７１巻、第３２１６頁（１９
４９年）には、１−シクロヘキセニルアセトアニリドお
よび同パラトルイドが記載されている。また、「ケミカ
ルーアブストラクッ」第６５巻、１０５０４ｄには、４
−メチル−３−シクロヘキセニルアセトアニリドおよび
２−メチル−３−シクロヘキセニルアセトアニリドが記
載されている。しかしながら、これらの既知化合物の除
草作用については記載がない。また後記試験例で明らか
なように、これらの既知化合物はほとんど除草作用を示
さない。

本発明化合物は前記文献に記載された化合物と近似の化
学構造を有するが、文献未記載の新規化合物である。し
かも、本発明化合物は、除草効果がすぐれていること、
ならびに水稲などの石川作物に対する薬害作用がないと
いう点および水稲直播栽培用除ヤ剤として使用できる点
で、近似した公知化合物よりも著しくすぐれている。本
発明はこのような新知見によって完成されたものである
。

本発明化合物を製造する方法、すなわち第２の本発明の
方法は次のとおりに実施される。まず、一般式（ｍ）で
表される置換ベンジルアミン類を適当な有機溶剤、たと
えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、
ジオキサン、テＩ・ラヒドロフラン、塩化メチレン、ア
セトン、クロロホルム、メチルアルコールなどに溶解し
て、これに一般式（ＩＩ　）で示されるｌ−シクロへキ
セニル酢酸あるいはその反応性誘導体の当量をそのまま
かあるいはベンゼンなどの有機溶媒に溶かして加える。

そして室温あるいは必要に応じて加熱または冷却しなが
ら反応させる。また１−シクロヘキセニル酢酸の反応性
誘導体としては、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カル
ボン酎エステル類などがある。そしてこれらはｌ−シク
ロへキセニル酢酸から既知の方法を適用して容易に取得
できる。また置換ベンジルアミン＝＊−類と１−シクロ
ヘキセニル酢酸またはその反応性誘導体とを反応させる
に際しては。

適当な反応助剤、たとえば、塩化チオニル、三塩化リン
、五１１、Ｉ化すン、オキシ塩化リン、ジシクロへキシ
ル力ルポジイミ体の種類によって適宜選択して使用する
のがよい。

反応終了後は、反応生成物をろ過するかあるいは水洗す
ることによって反応助剤を除去し、そして使用した有機
溶媒を留去すれば、本発明の一般式（Ｉ）のシクロヘキ
セニルアセ！・アミド誘導体が純度よくしかも高収率で
得られる。この化合物はさらにアセトン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、べ〉′ゼン、トルエン、クロ
ロホルムなどで再結晶するとさらに純化できる。

なお、本発明の方法で使用される一般式（ＩＩ）のシク
ロヘキセニル酢酸のうち、１−シクロヘキセニル酢酸の
製法は、「オーガニック・リアクション」第１巻第１７
頁に記載されている。また、２−（１−シフし１ヘキセ
ニル）−プロピオン酸、２−（ｌ−シクロへキセニル）
−酪酸、２−（ｌ−シクロへキセニル）−カプロン酸な
どの製法は、［プルタン　ドウ　ラ　ンシエテ　シミク
　ド　フランス（Ｂｕｌｌ　Ｓｏｃ、Ｃ：ｈｉｍ。

Ｆｒａｎｃｅ）　１９４８年、第７５４〜７５７頁に記
載されている。

本発明では、上記化合物はこれらの文献記載の方法で製
造法に本発明の方法で用いる出発化合物（ＴＩ　）の調
製例を参考例により、また本発明化合物（Ｉ）の製造例
を実施例により具体的に説明する。

参考例１ （１）　２−（３，５−ジメチル−１−ヒドロキシシク
ロヘキシル）酪酸エチルエステルの合成 かきまぜ器、温度計、塩化カルシウム管つき還流冷却器
、滴下ロートをつけた５００ｍＭ容量のフラスコに切削
状金属亜鉛１３ｇ（０，２ｇ）をいれる。別に２−ブロ
ム酪酸エチルエステル３９　、０ｇ　（０、２モＪｌ／
）、３．５−ジメチルシクロヘキサノン２５．３ｇ（０
，２モル）、トルエン８０ｍ１、ベンゼン８０　ｍ　ｌ
を混合してｉ下０−）にいれ、その３０ｍ４を反応−ｙ
−ｙス−ｘにいれ、ヨードＯ，Ｉｇを加える。かきまぜ
ながら加熱すると、はげしい反応がおこり還流が始まる
。滴下ロートより滴下を開始し、還流を維持するように
滴下速度を調節しながら反応をおこなう。滴下終了後、
２時間かけて８５〜９０’Ｑで反応させると亜鉛は消失
し、反応終了が確認される。この反応液を冷却して室温
にもどし、１０％０ 硫酸水溶液１０５ｍ見を加えてかきまぜた後、５００ｍ
立容刊の分液ロートに移し入れて静置すると２層に分液
する。下層の水溶液を除去し、木１．００ｍ、１１．５
０ｔｎｕで２回洗浄し、芒硝５ｇを加えよくふりまぜて
脱水乾燥してろ過する。ろ液のベンゼンおＪ：びトルエ
ンを減圧留去し、次いで真空蒸留をおこなうと、情意１
００〜１０２℃／２ｍｍ１ｇで次式 で示される２−（３，５−ジメチル−１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）醋酸エチルエステルが無色透明液体とし
て得られる。収５ｔ３５．８ｇ、収率７３．８％。

元素分析イ〆ｆ　（Ｃ＋　ｑ　Ｈ７６０３として）実測
値　Ｃ６９，３４％、Ｈ１０，８８％０　１．９．７８
％ 計算値　Ｃ６９，３８％、　ＨＩ　０　、８１％０１．
９．８層％ （２）　２−（３，５−ジメチル−１−シクロヘキセニ
ル）酪酸エチルエステルの合１＆ １ かき才ぜ機、温度劇、塩化カルシウム管と水分計つき還
流冷却器をつけた５００ｍＭ容量の反応フラスコに脱水
したベンゼン２８０ｍＭ、パラトルエンスルポン酸８ｇ
　（０，０４７モル）および先に合成した２−（３，５
し 一ジメチルー１−ミ騒ドロキシシクロヘキシル）酪酸エ
チルエステル２５ｇ（０，１，０３モル）をいれ、加熱
して１５Ｉｌ！ｆ間還流させ生じた水分は水分計で除去
する。この反応液を冷却して室温にもどし、５００ｍＭ
容量の分液ロー１・に移し入れ、蒸留水１００ｍ文で３
回洗浄し、芒ｑ１で乾燥後ろ過する。ろ液のベンゼンを
減圧留去し、残った液体を真空留去すれば情意７７〜８
０　℃／　２　ｍ　ｍＨｇで、次式 で示される２−（３，５−ジメチル−１−シクロヘキセ
ニル）酪酸エチルエステルが無色透明液体として得られ
る。

収量　１８．９ｇ　収率　８２．１７％２ 元素分析値（、Ｃ＋　４　Ｈ２４０２として）実測値　
Ｃ７４，９２％、Ｈ１０，８２％、０　１４．２８％胴
算値　Ｃ７４，９５％、Ｉ（１０，７９％、０　１４．
２［ｆ％二重結合の位置が環内にあることは核磁気共鳴
測定により酪酸基のメチンプロｉ・ンが２．７ｐｐｍ（
三重線）に観測されることにより証明される。

（３）　２−（３，５−ジメチル−１−シクロヘキセニ
ル）醋酸の合成 かきまぜ機、温度計、還流冷却器をつけた５００ｍす容
量の反応フラスコにエチルアルコール１００ｍＫＬ、水
１００ｍＭ、水酸化カリウム７ｇ（０，１３モル）およ
び２−（３，５−ジメチル−１−シクロへキセニル）醋
酸エチルエステル２０ｇ　（０，０８９モル）をいれ、
かｙまぜながら２時間加熱還流した。次いで減圧蒸留を
おこない内容液量をｉｏｏｍＭに濃縮したのち冷却して
室温にもどした。これを分液ロートにいれ、エーテル５
０ｍＭを加えよく振りまぜて分液した。水溶液層を採り
、１０％硫酸水溶液で中和し、なおｐＨ２の酸性とし、
これに塩化メチ１／ン７０ｍ１を加えて抽出する。塩化
メチレン７０ｍ１を使用してさらに２回抽出し合計３回
抽出３ する。ＪｉＸ化メチレン層に芒硝５ｇを加えてよくふり
まぜて脱水乾燥後ろ過した。ろ液の塩化メチレンを留去
し冷所に放置すると、次式 で示される２−（３，５−ジメチル−１−シクロへキセ
ニル）酪酸が無色液体として得られる。

収量　１６．５ｇ、収率　９４，３％ 元素分析値　Ｃ７３，４８％　Ｈ１０，２５％　０１Ｂ
、２７％Ｃ７３，４３％　Ｈ１０，２８％　０　１８．
３０％北記の参考例と同様にして、一般式（ＩＴ　）で
表される他の種々のシクロヘキセニル醋酸類を製造でき
、一般式（Ｉ）のシクロヘキセニルアセトアミド誘導体
の製造に供した。

す ４ １−（４−メチル−１−シクロヘキセニル）プロピオン
酸８．４−ｇ（５０ミリモル）に塩化チオニル１８ｇ（
１５２ミリモル）を加え、２時間加熱還流した。過剰の
４１！化チオニルを減圧下に留去し、２−（４−メチル
−１−シクロヘキセニル）プロピオン酸クロリド９．３
ｇ（酸二ｊＺ　１．　Ｏ０％）を黄色油状物として得た
。次にこの２−（４−メチル−１−シクロへキセニル）
プロピオン酸クロリド０．７１ｇ（３，８ミリモル）の
ベンゼン溶液１０ｍＱを２−クロロベンジルアミン０．
５４．ｇ（３゜８ミリモル）およびトリエチルアミン０
．４．０ｇ（４゜０ミリモル）を含むベンゼン溶液２０
ｍ１に室温下で滴下した。滴下後、２時間加熱還流した
。この反応液を室温まで冷７４１　した後、分液ロート
に移し入れて蒸留水１０ｍ１で水洗し、水層を除去した
後、ベンゼン層に芒硝５ｇを加えてよくふりまぜて静置
して乾燥させ、ついでろ過した。このろ液のベンゼンを
内容量が５ｍ見になるまで減圧蒸留１７て濃縮したのち
、展開液にｎ−へキサンと酢酸エチルエステルとの混合
溶液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製した。Ｎ−（２−クロロベンジル）−２−（４−
メチルシクロヘキセン−１５ 一イル）プロピオンアミド０．８５ｇ（収率７６．６％
）を白色結晶として得た。この化合物の融点は５４〜５
６°Ｃであり、元素分析値はｆｆ１１表に示した。

２−　（１−シクロヘキセニル）−２−メチルプロピオ
ン酸クロリド０．７０ｇ　（，３，７３ミリモル）のト
ルエン溶液１０　ｍ　ｌを、２−クロロベンジルアミン
０．５３ｇ（３，７３ミリモル）および無水炭酸ナトリ
ウム０゜５ｇ（４，ロアミリモル）を含むトルエン溶液
２０ｍＫＬに室温で滴下し、滴下後２蒔間加熱還流した
。この反応液を冷却して室温にもどし、ろ過した。ろ液
のトルエンを内容量が５ｍ９．になるまで減圧蒸留して
濃縮したのち、展開液にｎ−へキサンと酢酸エチルエス
テルとの混合溶液を用いてシリカゲルカラムクロマドグ
７フイーによ’Ｊ精Ｍした。Ｎ−（２−クロロベンジル
）　−２−（４６ 一メチルシクロヘキセンー１−イル）−２−メチルプロ
ピオンアミド０．９０ｇ（収率７８．９％）を白色結晶
として得た。この化合物は融点６４〜６７℃を示した。

２−（１−シクロへキセニル）−酪酸クロリド０．８０
ｇ（４，２９ミリモル）のモノクロロベンゼン溶液１０
ｍ文を、２−クロロベンジルアミン０．６０７ｇ（４，
２９ミリモル）およびトリエチルアミン０．４４ｇ（４
，２９ミリモル）を含むモノクロロベンゼン溶液２０ｍ
Ｊ１に室温下で滴下し、滴下後１．５時間７０℃にかき
まぜながら加熱した。この反応液を室温まで冷却したの
ち、分液ロートに移し入れ、蒸留水１０ｍＭを加えよく
振りまぜて水洗し、分液して水層を除去した。有機層に
芒硝４ｇを加え振りまぜて静置して乾燥させ、ついでろ
過した。このろ液のモノクロロベンゼンを内容量が５ｍ
ＪＬになるまで減圧蒸留して濃縮し、展開液にｎ−へ７ キサンど酢酸エチルエステルとの混合溶液を用いてカラ
ムクロマトグラフィーにより精製した。Ｎ−（２−クロ
ロベンジル）−２−（シクロヘキセン−１−イル）−酪
、酸アミド１．０５ｇ（収率８３．９％）を白色結晶と
して得た。この化合物の融点は８４〜８５℃であり元素
分析値は第１表に示した。

２−（４−メチル−１−シクロヘキセニル）−酪酸クロ
リド０．８０ｇ（４，，２９ミリモル）のアセトン溶液
１０ｍ文を、２−クロロベンジルアミン０．６０７ｇ（
４，２９ミリモル）および無水炭酸ソーダ０．８ｇ（７
，４８ミリモル）を含むアセトン溶液２５ｍＪ１に室温
で滴下し、滴下後２時間加熱還流した。この反応液を室
温にもどし、ろ過した。ろ液のアセトンを内容量が５ｍ
ａｌになるまで減圧蒸留して濃縮し、展開液にｎ−へキ
サンと酢酸エチルエステルとの混合溶液を用いてカラム
クロマトグラフィーにより精製した。Ｎ−（２−クロロ
８ ベンジル）＝２−　（４−メチルシクロヘキセン−１−
イル）−酪酸アミド０．９８ｇ（収率７８．５％）を白
色結晶として得た。この化合物は融点７５〜７６℃を示
し２−（３，５−ジメチル−１−シクロヘキセニル）−
酪酸クロリド０．７５ｇ（３，４９ミリモル）のクロロ
ホルム溶Ｍ１０ｍＪＬを、２−クロロベンジルアミン０
．５ｇ（３，５０ミリモル）とトリエチルアミン０．３
６ｇ（３，５０ミリモル）とを含むクロロホルム溶液２
０ｍ文に室温で滴下し、滴下後１時間加熱還流した。こ
の反応液を室温にもどし、ろ過した。ろ液のクロロホル
ムを減圧留去し、残留物を展開液にｎ−へキサンと酢酸
エチルエステルとの混合溶液を使用してカラムクロマト
グラフィーにより精製した。Ｎ−（２−クロロベンジル
）−２−（３，５−ジメチルシクロヘキセン−１−イル
）−酪酸アミド０．９５ｇ（収率８５．１％）を白色結
晶と９ して得た。この化合物は融点６３〜６６℃を示し、元素
分析値は第１表に示した。

す ２−　（１−シクロヘキセニル）−カプロン酸クロリド
０．８０ｇ（３，７３ミリモル）のトルエン溶液１０ｍ
父を、２−クロロベンジルアミン０．５２８ｇ（３，７
３ミリモル）とトリエチルアミン０．３７８ｇ（３，７
３ミリモル）を含むトルエン溶液２５ｍＪ１に、室温で
滴下した。滴下後２時間８０℃に加熱した。この反応液
を冷却して室温にもどし、蒸留水１５＋ｎＪＬを加え、
はげしくかきまぜて分液した。上層のトルエン液をとり
だし。

減圧蒸留により内容量に５　ｍ　ｌ濃縮し、カラムクロ
マトクラフィーにて精製した。Ｎ−（２−クロ、ロベン
ジル）−２−（シクロヘキセン−１−イル）−カプロン
酸アミド１．０５ｇ（収率８８．０％）を白色結晶とし
て得た。この化合物は融点８７．５〜８９℃を示した。

元素分析値は第１表に示した。

０ 実施例　７　（化合物陥１７の１造） ２−メチル−２−（３，５−ジメチル−１−シクロヘキ
セニル）プロピオン酸クロリド０．８０ｇ　（３，７３
ミリモル）のベンゼン溶液１０ｍＭを、２−クロロベン
ジルアミン０．５２８ｇ　（３，７３ミリモル）とトリ
エ熱還流した。この反応液を冷却して室温にもどし、ろ
過した。ろ液のベンゼンを留去して濃縮し、カラムクロ
マトグラフィーにて精製した。Ｎ−（２−クロロベンジ
ル）−２−メチル−１−（３，５−ジメチルシクロヘキ
セン−１−イル）プロピオン酸アミド０．９５ｇ　（収
率７９．６％）を白色結晶として得た。この化合物は融
点４４〜４７℃を示した。元素分析値は第１表に示した
。

１ −３７（ 本発明化合物を除草剤と１７て実際に使用するに際して
は、本発明化合物をそのままの形で作物栽培地の上壌ま
たは茎葉などに散布してもよいが、本発明化合物の除草
効果を十分に発揮させるには、本発明化合物と適当な坦
体と補助剤、例えば、界面活性剤、結合剤、安定剤など
とを配合して、常法によって水和剤、乳剤、水溶液剤、
油懸濁剤、粉剤、粒剤、微粒剤、粗粉剤などの製剤形態
にして使用するのが好ましい。

前記において、担体としては、農園芸用薬剤に常用され
るものであるならば固体または液体のいずれでも使用で
き、特定のものに限定されるものではない。たとえば固
体坦体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト
、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻ト、雲ｔＩ
Ｉ、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、リン
灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素な
ど）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、
でんぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油
樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンツルガムなど
）、アルミナ、ケイ酸１ｉ１　、糖重合体、高分散性ケ
イ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体坦体と
しては、水、アルコール類（メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、１ｓｏ−プロピ
ルアル４ コール、ブタノール、エチレングリコール、ベンジルア
ルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、メチ
ルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、クロルエチレン、
モノクロルベンゼン、トリクロロフルオロメタン、ジク
ロロジフルオロメタンなど）、エーテル類（エチルエー
テル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなど）、ケトン類（アセｌ−’ン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イ
ソホロンなど）、エステル類（酢酸エチル、占酸ブチル
、エチレングリコールアセテート、酢酸アミルなど）、
酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミドなど）、ニトリル類（アセトニトリルリル、アクリ
ロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキ
シドなど）、アルコールエーテル類（エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルなど）、脂肪族または脂環式炭化水素類〔ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、Ｔ業用ガソリン（石油エー
テル、ツルベンＩ・ナフサなど）、石油留分（パラフィ
ン類、灯油、軽油など）〕が挙げられる。

５ また、乳剤、水利剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展などの
［１的で界面活性剤（または乳化剤）が使用される。こ
のような界面活性剤としては、非イオン型（ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルギルエ
ステル、ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン
型（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサ
クシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレ
ンアルキルサルフェート、アリールスルホネートなど）
、陽イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど）ポリオ
キシエチレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸
（ベタイン型）、硫酸エステル１１１など〕が挙げられ
るが、もちろんこれらの例示のみに限定されるものでは
ない。また、これらのほかに、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアセテ−Ｉ・
、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴ
ム、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用すること
ができる。

また、本発明化合物は除草効力の向−にを意図したり、
相乗６ 的除草効果を期待するために、他の除草剤と混用して使
用することができる。このような例としては、たとえば
フェノキシ系除草剤（２，４−ジクロロフェノキシ酢酸
、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢ｓ．２−メチル
−４−クロロフェノキシ酪酸およびこれらのエステル類
、チオエステル類、塩類）、ジフェニルエーテル系除草
剤（２，４−ジクロロフェニル−４′−二トロフェニル
エーテル、２　、　４　、　６　−　１−リクロロフェ
ニルー４′−二］・ロフェニルエーテル．２ークロロ−
４−トリフルオロメチル−３１−工トキシ−４′−二ト
ロフェニルエーテル、２．４−ジクロロフェニル−４′
−二トロー３′−メトキシフェニルエーテル、２，４−
ジクロロフェニル−３゛ーメトキシカルボニル−４′−
二トロフェニルエーテルなど）、トリアジン系除草剤（
２−クロロ−４。

６−ピスエチルアミノー１，３．５−トリアジン、２−
クロロ−４−エチルアミノ−６−イツプロビルアミノー
、３、５−トリアジン、２−メチルチオ−４、６−ピス
エチルアミノー１，３．５−１リアジン、２−メチルチ
オ−４，６−ピスイソプロビルアミノー１，３．５−ト
リアジンなど）、尿素系除草剤（３−（３．４−ジクロ
ロフェニル）−１．１−ジメチルウレア、３−（３．４
−ジクロロフェニル）−１−メ７ トキシー１−メチルウレア、１−（２，２−ジメチルベ
ンジル）−３−ｐ−ｈリルウレア）、カーバメート系除
悩剤（インプロピル−Ｎ−（３−クロルフェニル）カー
／へメート、メチル−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル
）−カー八メート）、チオールカーバメーＩ・系除草剤
（Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ−
Ｊレカーバメ−１・、Ｓ−エチルーンＮ、Ｎ−へキサメ
チ１／ンヂオールカーバメー））、酸アニリド系除草剤
（３，４−ジクロロプロピオンアニリド、欠 Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチル−１−クロロア
セトアニリド、２−クロロ−２′、６′−ジエチル−Ｎ
−ブトキシメチル）−アセトアニリド、２−クロロ−２
，６−ジニチルーＮ−（ｎ−プロポキシエチル）−アセ
トアニリド、Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジニ
チルフエニル）−グリシンエチルエステルなど）、ウラ
シル系除草剤（５−ブロム−３−５ｅｃ−ブチル−６−
メチルウラシル、３−シクロヘギル シルー５．６−ドリメチレンウラシー真など）、ピリジ
ニウムツメチル）−グリシン、〇−エチルー〇−（２−
ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−セカンタ゛リーブ
チルホスホロアミ８ ドチオエート、５−（２−メチル−１−ピペリジルカル
ボニルメチル）−０，０−ジ−ｎ−プロピルジチオホス
フェート、Ｓ′　（２−メチル−１−ピペリジルカルボ
ニルメチル）■ ０１Ｏ−ジフェニルジチオホスフェートなど≠、トルイ
ジン系除草剤（α、α、α−トリフルオロー２，６−シ
ニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンなど）、
その他（５−ターシャリ−ブチル−３−（２，４−ジク
ロロ−５−インプロポキシフェニル）−１，３，４−才
キサジアゾリン−２−オン、３−イソプロピル−ＩＨ−
２，１，３−ベンゾチアジアジン−（４：ｌ−３Ｈ−オ
ン−２，２−ジオキシド、α−（β−ナフＩ・キシ）−
プロピオンアニリド、４−　（２，４−ジクロロベンゾ
イル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−ｐ−トルエ
ンスルホネート）などがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。

また、本発明化合物は、必要に応じて殺虫剤、殺線虫剤
、殺菌剤、水面施用殺虫争殺菌剤、土壌施用殺菌・殺虫
剤、植物生長調節剤または肥料などと混用することもで
きる。

一般式（Ｉ）の本発明化合物の施用量は、使用すべき特
定化合物の種類、除草すべき雑草の種類、などに応じて
変化するが、−１１Ｑ的には１０アール当りに０．０２
Ｋｇ〜２Ｋｇの範囲９ にあるのがよい。

次に、本発明除草剤の配合例を示すが、有効成分、担体
および補助剤の配合割合ならびにこれらの種類について
は、以下の例示のみに限定されるものではない。

なお、配合例中で部とはすべて重量部を示す。

酊を倒−」　水利剤 化合物Ｎｏ３の３０部、リグニンスルホン酸カルシウム
塩の２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩の３部
および珪藻土の６５部をよく粉砕混合して水利剤を得る
。

配合側−λ　拉−剤 化合物Ｎｏ９の７部、ホワイトカーボンの２部、リグニ
ンスルホン酩カルシウ１！の５部およびクレーの８８部
をよく粉砕混合し、水を加えてよく混練した後造粒し、
乾燥して粒剤を得る。

配合例−Ａ　粒−週 クレーの６０部、ベントナイトの３５部、リグニンスル
ホン酸カルシウム塩の５部を粉砕混合し、水を加えて混
練模造０ ３００〜８５０ミクロンに篩別したベントナイトの９６
部に化合物Ｎｏｌの４部を含浸させて粒剤を得る。

配合例−ｊ　！ＬＵ 化合物Ｎｏ８の３部、クレーの３６部、タルクの６０部
およびイソプロピルホスフェートの１部を加え回転数１
２．ＯＯＯｒｐｍのアトマイザ−で粉砕混合して粉剤を
得る。

酷企倒−６ＬＪＩＩ 化合物Ｎｏ１４の３０部、キシレンの６０部、ツルポー
ル５Ｍ１００（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面
活性剤との混合物を含有する東邦化学工業株式会社製の
界面活性剤の商品名）のｉｏ部を混合溶解して乳剤を得
る。

１／１５．５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ
、その表層部にノビエ、ホタル仁りマガヤツリ、コナギ
、キカシグサの種子を均一に播種し、２ｃｍの深さに湛
水した後、２葉期の水１ｉｉ１醒（品種二日本晴）を２
本移植した。

１０後に催芽種籾３粒を同じポットに播種し、つづいて
配合例１に準じて得た水和剤の希釈液を所定暇水面に均
一に滴下して処理した。その後、ポットを温室内に保管
して適時散１ 水した。薬液処理２０１１後に、次の基準で除草効果お
よび水稲の薬害程度を調査した。

本試験は１薬駿３ボット制で行い、その平均値をめた。

その結果は第２表のとおりである。

隨華差盟 ５：殺草率９５％以−に〜完全枯死 ４：殺草率８０％以上〜９５％未満 ３：殺草率５０％以上〜８０％未満 ２：殺草率３０％以−に〜５０％未満 ｌ：殺草率１０％以上〜３０％未満 ０：殺草率１０％未満 ｌ宣程渡 −】無害　士：微官（葉先枯）＋：巾害（葉枯）＋二強
害（生育抑制）　曲−：甚害（枯死）比較薬剤Ａ、Ｂは
、次の化学構造を有し、本発明化合物と同様に製剤化し
て供試した。

（ジャーナル・オブ拳ザ・ケミカル争ソサイエテイ、第
１０８０頁およびジャーナル・オブ拳ジ・アメリカン・
ケミカル・フサイエティ。第７１８．第３２１６頁記載
の化合物）特許出願人　北興化学工業株式会社 ５ ４ １−　糸売　ネｉ１３　Ｊｌ三　書 昭和５８年　つ・月、３／　［Ｉ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １．１Ｖ件の表示 昭和５８年特許願第１２２３４８号 ２、発明の名称 シクロヘキセニルアセトアミド誘導体、その製造Ｕ、お
よび除Ｖ剤 ３、補正をする者 １バ件との関係　４１１−詐出願人 本石町４丁目２番地 ５、補正の対象 ′““”“°゛“°“パ′”′°“７−ｄ訃６、補１１
：の内容 １）第５頁第６行［１から第７行「１の「直播に」を［
直播栽ｊ１ζに使用」と補１Ｅする。

２）同第７行１１の「郭■°−の種籾間Ｊを「郭草と種
籾間」と補１１．する。

３）第９頁最ド行の反応Ｊ（のｒ　２）　ｌＩ３０Ｊを
［２）　）Ｉ、Ｏ＋Ｊ　と、？１１ｉｌ■ニする。

４）第１０頁第９行［１のｒＯ，２ｇＪを「０，２モル
」と補止する。

３８２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　一般式 （式中、Ｙは低級アルキル基を示し、ｍはＯ〜２の整数
   を示し、Ｒ１およびＲ２は水素原子または低級アルキル
   基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜２の整数
   を示す）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
   体。 ２一般式 （式中、Ｙ、ｍ、Ｒ’およびＲ２は後記の意義を有する
   ）で示されるシクロヘキセニル酢酩誘導体あるいはその
   反応性誘導体と一般式 （式中、Ｘおよびｎは後記の意義を有する）で示される
   ベンジルアミンと反応させることを特徴とする一般式 （式中、Ｙは低級アルキル基を示し１ｍは０〜２の整数
   を示し、Ｒ１およびＲ２は水素原子または低級アルキル
   基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜２の整数
   を示す）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
   体の製造法。 ３一般式 （式中、Ｙは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２の整数
   を示し、Ｒ１およびＲ２は水素原子または低級アルキル
   基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは１〜２の整数
   を示す）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
   体を有効成分とすることを特徴とする除草剤。