JPS591454A - シクロヘキセニルアセトアミド誘導体，その製造法および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシクロヘキセニルアセトアミド誘導体、
その製造法および該誘導体を有効成分とする除草剤に関
するものである。

さらに詳しくいえば、第１の本発明は、一般式（）： （式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２の整数
を示し、Ｒ８およびＲ２はそれぞれ水素原子または低級
アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル基、低級アルコキ
シ基またはハロゲン原子を示し、ｎは０〜２の整数を示
す、ただしＲ，および石がともに水素原子でありかつＹ
が低級アルキル基である場合を除く）で示されるシクロ
ヘキセニルアセトアミド誘導体を提供するものである。

また第２の本発明は、一般式（■）： 几２ で示されるシクロへキセニル酢酸あるいはこれらの反応
性誘導体と、一般式＠Ｘ）： Ｈ３ （式中、Ｘ　ｌ　ｍ　ｌ　Ｒ□ｌ　Ｒ２１Ｙおよびｎは
前記の意義を有する）で示されるα、α−ジメチルベン
ジルアミン誘導体とを反応させることを特徴とする一般
式（Ｉ）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
体の製造法を要旨とする。

さらに第６の本発明は、前出の一般式（Ｉ）で表すされ
るシクロヘキセニルアセトアミド誘導体を有効成分とし
て含有することを特徴とする除草剤に関するものである
。

本発明者らは、一般式（Ｉ）で示される新規化合物を合
成することに成功しかつこれらの本発明化合物は、ノビ
エ、タマガヤツリ、コナギ、キカシグサなどの水田の一
年生雑草ならびに近年問題となっている水田の多年生雑
草であるミズガヤツリ、ウリカワ、ホタルイ、マツバイ
、クログワイナトに対して強い除草作用を示すことを知
見した。また本発明化合物は、メヒシバ、シロザなどの
畑地雑草にも除草作用をもっことを知見した。このよう
に、本発明化合物は、除草剤として使用すると幅広い殺
草スＲクトルを有する。そして、これらの雑草を効果的
に殺草するには、本発明化合物を有用作物の栽培地にお
いて土壌処理するかまたは茎葉処理するのがよいが、本
発明化合物は特に土壌処理で高い殺草効果を示す。また
従来の除草剤はカヤツリグサ科の雑草に対して一般に除
草効果が低かったが、本発明化合物のうちにはカヤツリ
グサ科の雑草に対して特に強い除草活性をもっているも
のが多数見出されている。本発明はこの点において従来
技術に比べて大きく改良されている。

しかも、本発明化合物は、水稲などの主要作物に対して
薬害を与えることがなく、安全に使用できるというすぐ
れた性質をもってぃ′る。したがって、本発明化合物は
、水稲用除草剤として有効に使用できることはもちろん
のこと、各種の穀類、そ菜類などの栽培地をはじめ、果
樹園、芝生、牧草地、茶園、桑園、ゴム園などにおける
除草剤として幅広く使用できる。

本発明化合物と類似する既知化合物として「ジャーナル
・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ」第１０８０頁（
１９１５年）および「ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン・ケミカル・ンサイエテイ」第７１巻、第６２１６頁
（１９４９年）には、１−シクロヘキセニルアセトアニ
リドおよび同バラトルイドが記載されている。また［ケ
ミカル・アブストラクト」第６５巻、１０５０４ｄには
、４−、＋’Ｆ−＃−３−シクロヘキセニルアセトアニ
リトオよび２−メチル−６−シクロヘキセニルアセトア
ニリドが記載されている。しかしながら、これらの既知
化合物の除草作用については記載がない。また後記試験
例で明らかなように、これらの既知化合物はほとんど除
草作用を示さない。一方特開昭５５−２６８５３号公報
には、Ｎ−（α。

α、　２−　）　リ）チルベンジル）−α−ブロモ−ｔ
ｃｒｔ−ブチルアセトアミドやＮ−（α、α−ジメチル
ー４−１０ロベンジル）−α−クロロ−１ｃｒｔ−ブチ
ルアセトアミド類が、特開昭５５−４３０１４号公報に
はＮ−（α、α−ジメチルベンジル）−α−ブロモ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアセトアミド類が、特開昭５５−６６５
５５号公報には、Ｎ−（α、α−ジメチルベンジル）−
シクロヘキシル酢酸アミド類が、特開昭５５−１４９２
３９号公報にはＮ−（α、α−ジメチルベンジル）−ｍ
−クロロフェニルアセトアミド類が開示されており、こ
れらの化合物がすぐれた除草性を示す旨記載されている
。

本発明化合物は化学構造的にも除草作用の点においても
上記公開公報記載の化合物と類似するが、シｐ　ｏ　ヘ
キセ＝　ｋ　酢酸’Ｊ　タ（１’ｉ置換シクロヘキセニ
ル酢酸部分を含む点で新規である。また後記試験例で明
らかなように、本発明化合物は上記公開公報記載の化合
物と比較すると薬害が軽いかまたはほとんどないという
点で優れている。

本発明化合物は、前記文献に記載された化合物と近似の
化学構造を有するが、文献未記載の新規化合物であり、
除草効果にすぐれていることならびに水稲などの有用作
物に対する薬害作用がないという点で、近似した公知化
合物よりも著しくすぐれている。本発明はこのような新
知見によって完成されたものである。

本発明化合物を製造する方法、すなわち第２の本発明の
方法は次のとおりに実施される。まず、一般式（Ｉ［Ｉ
）で表わされる置換ベンジルアミン類を適当な有機溶剤
、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレ
ン、アセトン、クロロホルム、メチルアルコールなどに
溶解して、これに一般式（ｎ）で示される１−シクロヘ
キセニル酢酸あるいはその反応性誘導体の当量をそのま
まあるいはベンゼンなどの有機溶媒に溶かして加える。

そして室温あるいは必要に応じて加熱または冷却しなが
ら反応させる。また１−シクロヘキセニル酢酸の反応性
誘導体としては、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カル
ボン酸エステル−なとがあり、これらは１−シクロへキ
セニル酢酸から既知の方法を適用して容易に取得でさる
。また置換ベンジルアミン類と１−シクロへキセニル酢
酸筐たけその反応性誘導体とを反応させるに際しては、
適当な反応助剤、たとえば、塩化チオニル、三塩化リン
、五塩化リン、オキシ塩化リン、ジシクロへキシルカル
ボジイミド、トリエチルアミン、ビリシリウム、ナトリ
ウムメチラートなどを使用できる。

これらの反応助剤は１−シクロへキセニル酢酸またはそ
の反応性誘導体の種類によって適宜選択して使用するの
がよい。

反応終了後は、反応助剤を反応生成物をＰ遇するかある
いは水洗することによって除去しそして使用した有機溶
媒を留去すれば、本発明の一般式（Ｉ）のシクロへキセ
ニルアセトアミド誘導体が純度よくしかも高収率で優ら
れる。この化合物はさラニアセトン、メチルアルコール
、エチルアルコ・−ル、ベンゼン、トルエン、クロロホ
ルムナトで再結晶するとさらに純化できる。

なお、本発明の方法で使用される一般式（ｎ）のシクロ
ヘキセニル酢酸のうち、１−シクロヘキセニル酢酸の製
法は、［オーガニック・リアクション」第１巻、第１７
頁に記載されている。また、２−メチル−１−シクロヘ
キセニル酢酸の製法は、［ケミカル・アブストラクツＪ
第２５巻、２８０４（ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサイエテイ（１９３０年）２２１７頁）において既
知であり、４−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸の製
法は、同上の文献に記載されているほか、「ケミカル・
アブストラクツ」第１９巻、５２５’にも記載されてい
る。また、５−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸の製
法は、「ケミカル・アブストラクッ」第３８巻、３６２
４３（Ｃｏｍｐｔ　、　ｒｅｎｄ、第２１４巻、８８１
頁）および同第４２巻、１９００ａ（Ｂｕｌｌ、　８ｏ
ｃ、　Ｃｈｉｍ、　Ｆｒａｎｃｅ　）　１９４７年、第
４５９頁に記載されている。また２、６−シメチルー１
−シクロヘキセニル酢酸の製法は、［ケミカル・アブス
トラクツＪ　８５８６３　ｕ　（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈ
ｅｍ。

第６２巻、第５７５頁（１９６７年））に記載されてい
る。また２〜（１〜シクロヘキセニル）−プロピオン酸
、２−（１−シクロヘキセニル）−酪酸、２−（１−シ
クロヘキセニル）−カプロン酸などの製法は、［プルタ
ン・ドウ・う・ンシエテ・シミク・ド・フランス（Ｂｕ
ｌｌ、　Ｓａｃ、　Ｃｈｉｍ。

Ｆｒａｎｃｅ）　１９４８年、７５４〜７頁に記載され
ている。

本発明では、上記化合物はこれらの文献記載の方法で製
造した。また、それ以外の化合物は新規物質であって、
次の反応式に示される方法によって製造できる。

ｍ 次に本発明の方法で用いる出発化合物（ＩＩ）の調製例
を参考例により、また本発明化合物（Ｉ）の製造例を実
施例により具体的に説明する。

参考例１ （１）３．５−：）メチル−１−ヒドロキシシクロヘキ
シル酢酸エチルエステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき還流冷却器
、滴下ロートをつけた５００Ｍ容量の反応フラスコに切
削片状金属亜鉛１３ｇ（０，２モル）をいれる。別にブ
ロム酢酸エチルエステル６３．４．９（０２モル）、３
．５−ジメチルシクロヘキサノン２５．５９．　（０，
２モル）、トルエン７０ｄ、ベンゼン７０Ｍを混合し、
滴下ロートにいれその３０Ｍを反応フラスコにいれ、ヨ
ード０．１ｇを加える。かきまぜながら加熱するとはげ
しい反応がおこり還流が始まる。滴下ロートより滴下を
開始し、還流状態を維持するように滴下速度を調節しな
がら反応をおこなう。滴下終了後２時間、８５〜９０℃
で反応させると亜鉛は消失し、反応終了が確認される。

この反応液を冷却して室温にもどし、１０％硫酸水浴液
１０！ｌｚ＋ｌを加えてかきまぜた後５００　ｒｎｔ容
量の分液ロートに移しいれて静置すると二層に分液する
。下層の水溶液を除去し、水１００ｒＩＬｔ、５０ａＪ
で２回洗浄し、芒硝５ｇを加えよくふりまぜて脱水乾燥
して濾過する。Ｐ液のベンゼンおよびトルエンを減圧留
去し、次いで真空蒸留をおこなうと沸点８４〜８６°（
：、　／　２１１１Ｈｇで、次式： で示される３、５−ジメチル−１−ヒドロキシシクロヘ
キシル酢酸エチルエステルが無色透明液体どして得られ
る。収量５０．７ｇ、収率７１．６％。

元素分析値（Ｃｌ２Ｈ２□へとして） 実測値　Ｃ６７，２３チ、Ｈ１０，３２４，０２２，４
５％計算値　Ｃ６７，２５％、Ｈ１０，３５チ、０２２
．４０チ（２１３，５−ジメチル−１−シクロヘキセニ
ル酢酸エチルエステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき還流冷却器
をつけた５００ｄ容量の反応フラスコに、脱水シたベン
ゼン２８０ｄと五酸化燐８０ｇ（０，５６モル）と先に
合成した３、５−ジメチル−１−ヒドロキシシクロヘキ
シル酢酸エチルエステル３０ｇ（０，１４モル）とをい
れ、はげしくかき讐ぜつつ５時間加熱還流する。この反
応液を冷却して室温にもどし、傾斜法によりベンゼン層
を採り、水洗し、芒硝で乾燥後濾過する。Ｐ液のベンゼ
ンを減圧留去し、残った液体を真空蒸留すれば沸点５６
〜５５℃１０．５關Ｈｇで次式で示される６、５−ジメ
チル−１−シクロヘキセニル酢酸エチルエステルが無色
透明液体として得られる。収量２１．７．！ｉ＋、収率
７８．９７％。

元素分析値（Ｃ，２Ｈ２ｏＯ，として）実測値　Ｃ７５
，４６％、Ｈ１０，２５％、０１６．２９％計算値　０
７３．４３％％Ｈ１０，２７チ、０１６．３０％二重結
合の位置が環内にあることは核磁気共鳴測定により酢酸
基の２Ｈが２．８０　ｐｐｍに観測されることより証明
される。

（３１３，５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢酸の
合成 かきまぜ機、温度計、還流冷却器をつけた５００ｄ容量
の反応フラスコにエチルアルコール１００属、水２００
Ｉｎｌ、水酸化カリウム７ｇ（ｏ、１３モル）および６
．５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢ｅ：ｒ−ｆル
エステル２０ｇ（０，１ｏモル）ヲいれ、かきまぜなが
ら２時間加熱還流した。次いで減圧蒸留をおこない内容
液量を１００ｍ／に濃縮したのち冷却して室温にもどし
た。これを分液ロートにいれ、エーテル５０ｍ１を加え
よく振りまぜて分液した。水溶液層を採り、’１０％硫
酸水溶液で中和し、なおｐＨ２の酸性とし、これに塩化
メチレン７０ｓｔ／を加え抽出する。塩化メチレン７０
ａｌを使用してさらに２回抽出し、合計３回抽出する。

塩化メチレン層に芒硝５ｇを加えてよくふりまぜ脱水乾
燥後濾過した。Ｐ液の塩化メチレンを留去し冷所に放置
すると次式 で示される６、５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢
酸が白色結晶として得られる。融点４４〜４６℃、収量
１６．７ｇ。

上記の参考例と同様にして、一般式（ＩＩ）で表わされ
る他の種々のシクロへキセニル酢酸を製造でき、一般式
（Ｉ）のシクロヘキセニルアセトアミド誘導体の製造に
供した。

実施例１ （化合物番号腐１）の製造 １−シクロヘキセニル酢酸７ｇ（５０ミリモル）に塩化
チオニル１８９　（１５２ミリモル）を加えて２時間加
熱還流した。過剰の塩化チオニルを減圧下に留去し、１
−シクロヘキセニル酢酸クロＩＪドア、９　ｇ（収率１
００％）を黄色油状物として得た。次にこの１−シクロ
ヘキセニル酢酸クロリド０．６　ｇ（３−８ミリモル）
のベンゼン溶液１０＃Ｉ／を、α、α−ジメチルー４−
クロロベンジルアミン０．６８　ｇ（４，０ミリモル）
およびトリエチルアミン０．４０９　（４，０ミリモル
）を含むベンゼン溶液２０ｄに室温下で滴下した。滴下
後２時間加熱還流したあ反応液を室温まで冷却した後、
３チ塩酸水溶液１０ｒｎｔを加えてかきまぜた後、分液
ロートに移し入れて塩酸水層を分液して除去した。次い
で蒸留水２０ｒｒＬｔ、１０ｍ／の順で２回水洗し、水
層を除去した後、ベンゼン層に芒硝５勺を加えてよくふ
りまぜて静置して乾燥させ、そして濾過した。

このＦ液のベンゼンを減圧蒸留すると白色結晶が得られ
た。この白色結晶をベンゼンにより再結し、Ｎ−α、α
−ジメチルー４−クロロベンシル＝（１−シクロヘキセ
ニル）−アセトアミドｏ、ｓｓ、＠（収率７７チ）を得
た。この化合物の融点および元素分析の結果を次に示す
。

融点　１６４〜１３５℃ 元素分析値 実測値　Ｃ６９，９５チ、Ｈ７，６３％、Ｎ　４．７９
チ、０５．４５％、Ｃ１１２，１８％ ０５．４８％、ＣＩ！　１２．１５チ・実施例２ （化合物番号Ａ６５）の製造 ２−メチル−１−シクロヘキセニル酸ｍ７．７ｇ（５０
ミリモル）に塩化チオニル１８ｇ（１５２ミリモル）を
加え、２時間加熱還流した。過剰の塩化チオニルを減圧
下に留去し、２−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸ク
ロリド８．６ｇ（収率１００％）を黄色油状物として得
た。次にこの２−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸ク
ロリド０．６０ｇ（３，４８ミリモル）のベンゼン溶液
１゜＃１１１！ヲ、α、α−ジメチルー４−クロロベン
ジルアミン０．６２　＆　（３，６３ミリモル）および
トリエチルアミン０．３７９　（３，６３ミリモル）を
含むベンゼン溶液２０ｍ／に室温下で滴下した。滴下後
２時間加熱還流した。この反応液を室温まで冷却した後
、３チ塩酸水浴液１０ｍを加えかきまぜた後分液ロート
に移し入れて塩酸水層を分液して除去した。次いで蒸留
水２０ｍ、１０ａｊＯ順で２回水洗し分液して水層を除
去した後、有機層を分取し、これに芒硝５ｇを加えてよ
（ふりまぜて静置して乾燥させ、そして濾過した。この
Ｐ液のベンゼンを減圧蒸留すると白色結晶が得られた。

この白色結晶をベンゼンより再結し、Ｎ−α、α−ジメ
チルベンジルー（２−メチル−１−シクロヘキセニル）
−アセトアミド０．８２　ｇ（収率７７％）を得だ。こ
の化合物の融点および元素分析の結果を次に示す。

融点　１４２〜１４４℃ 元素分析値（Ｃ＋５ＨｔａＮＯＣ１） 実測値　ｃ　７０．６５％、Ｈ７，９３％、Ｎ　４．５
６俤、０５．２６チ、ＣＡ！　１１．６０係 計算値　Ｃ７０，６９ＬＨ７，９１％、　Ｎ　４．５８
％。

０５．２３％、ＣＩ　１１．５９％ 実施例６ ＣＨ３ （化合物番号４２）の製造 １−シクロヘキセニル酢酸クロリド０．６１＜３．８ミ
リモル）のベンゼン浴ｇ　１０　ｍｌを、α、α−ジメ
チルー４−フルオローベンジルアミン０．６１　ｇ（４
，０ミリモル）およびトリエチルアミン０．４０ｇ（４
，０ミリモル）を含むベンゼン浴液２０ｔｎｌに室温下
で滴下した。滴下後１時間加熱還流した。反応液を室温
まで冷却した後、３％塩酸水溶液１０ｒＬｔを加えてか
きまぜた後、分液ロートに移し入れて塩酸水層を分液し
て除去した。次いで蒸留水２０ｄ、１０ｄのＳｔで２回
水洗し水層を除去した後、ベンゼン層に芒硝３ｇを加え
てよくふりまぜて静置して乾燥させそして濾過した。こ
のベンゼンを減圧蒸留すると白色結晶が得られた。

この白色結晶をアセトンより再結し、Ｎ−α、α−ジメ
チルー４−フルオロベンジル−（１−シクｐヘキセニル
）−アセトアミド０．７５ｇ（収率７１％）を得た。こ
の化合物の融点および元素分析の結果を次に示す。

融点　１１１〜１１３°Ｃ 元素分析値 実測値　Ｃ７４，１８％、Ｈ８，０３％、Ｎ　５．０７
％、０５．８０％、　Ｆ　６．９２％ 計算値　Ｃ７４，１５％、Ｈ８，０５％、Ｎ　５．０９
％、０５．８１％、Ｆ　６．９０％ 実施例４ （化合物番号４５）の製造 ３．５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢酸８．４＆
（５０ミリモル）に塩化チオニル１８ｇ（１５２ミＩＪ
モル）を加え、２時間加熱還流した。

過剰の塩化チオニルを減圧下に留去し、６，５−ジメチ
ル−１−シクロへキセニル酢酸クロリド９．３５ｇ（収
率１００％）を黄色油状物として得た。次にこの６，５
−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢酸クロリド０．８
０ｇ（４，２９ミリモル）のアセトン浴液１０ｍ１を、
α、α−ジメチルー４−クロロベンジルアミン０．７６
ｐ（４，４８ミリモル）およびトリエチルアミン０．４
５ｇ（４，４８ミリモル）を含むベンゼン溶液２０ｄに
室温下で滴下した。滴下後２時間加熱還流した。この反
応液のアセトン２５ｍ１を留去したのち、残液に１００
Ｍの蒸留水を加えよくかきまぜると白色の結晶が析出す
る。この白色結晶を濾過し蒸留水５　ａｔで２回洗浄し
た。この白色結晶をベンゼンから再結し、Ｎ−α、α−
ジメチルー４−クロロベンジル−（６，５−ジメチル−
１−シクロヘキセニル）−アセトアミド０．９８９　（
収率７１％）を得た。この化合物の融点および元素分析
の結果を次に示す。

融点　１１０〜１１２℃ 元素分析値（Ｃ１，Ｈ２，Ｎ０ＣＪ！’　）実測値　Ｃ
７１，３１％、Ｈ８，２２％、Ｎ　４．３６チ、０５．
０３優、ＣＡ’　１１．０８係 計算値　Ｃ７１，３４％、Ｈ８，２０％、　Ｎ　４．３
８％、０　５．００％、ＣＡ’　　１１．０８％実施例
５ （化合物番号／ｉ６１２　）の製造 １−シクロへキセニル酢酸クロリドｏ、ｓｇ（５，０ミ
リモル）のトルエン溶液１０−を、α、α−ジメチルー
４−メトキシベンジルアミン０．８５、！９（５，１４
ミリモル）およびトリエチルアミン０．５２１（５，１
４ミリモル）を含むトルエン溶液２０ゴに室温下で滴下
した。滴下後８０℃で１時間加熱した。この反応液を室
温まで冷却した後、６％塩酸水浴液１５ｍを加えかきま
ぜた後分液ロートに移し入れて塩酸水層を分液して除去
した。

次いで蒸留水２０Ｉｎｌ、１０ゴの順で２回水洗し水層
を除去した後、トルエン層に芒硝６ｇを加えてよくふり
まぜて静置して乾燥させそして濾過した。

このトルエンを減圧蒸留すると白色結晶が得られ′た。

この白色結晶をアセトンより再結し、Ｎ−α、α−ジメ
チル−４−メトキシベンジル−（１−シクロヘキセニル
）アセトアミド１．１９（収率７７％）を得た。この化
合物の融点および元素分析の結果を次に示す。

融点　９８〜９９．５℃ 元素分析値（Ｃ＋１Ｈ２ｓＮＯｔ　） 実測値　Ｃ７５，２５％、Ｈ８，７４％、　Ｎ　４．８
６％、０１１．１５％ 計算値　Ｃ７５，２３％、Ｈ８，７７％、Ｎ　４．８７
％、０１１．１３％ 実施例６ （化合物番号Ａ２１　）の製造 ２−（１−シクロヘキセニル）−カプロン酸９．８７！
　（４９，９３ミリモル）に塩化チオニル１８ｇ（、１
５２ミＩＪモル）を加え２時間加熱還流した。

過剰の塩化チオニルを減圧下に留去し、２−（１−シク
ロヘキセニル）−カプロン酸クロリド１０．７２．９（
収率１ｏｏｆ）を油状物として得た。

次ニこの２−（１−シクロヘキセニル）カプロン酸クロ
リド０．８０ｇ（３，７３ミリモル）のモノクロロベン
ゼン溶液１０Ｉｎｌを、α、α−ジメチルー４−フルオ
ロベンジルアミン０．６０ｇ（３，９２ミリモル）およ
びトリエチルアミン０．４０ｇ（３，９６ミリモル）を
含むモノクロロベンゼン溶液２０ｄに室温下で滴下した
。滴下後１．５時間７０℃に加熱した。この反応液を室
温まで冷却した後、３チ塩酸水溶液１５ｄを加えかきま
ぜた後、分液ロートに移し入れて塩酸水層を分液して除
去した。

次いで蒸留水２０Ｉｎ！、１ｏｙの順で２回水洗し、水
層を除去した後、モノクロロベンゼン層に芒硝３ｇを加
えよくふりまぜて静置して乾燥し、濾過しだ。このモノ
クロロベンゼンを減圧蒸留すると白色結晶が得られた。

この白色結晶をアセトンよす再結し、Ｎ−α、α−ジメ
チルー４−フルオロベンジル−（１−シクロへキセニル
）−カプロンアミド０．９３ｇ（収率７５％）を得だ。

この化合物の融点および元素分析の結果を次に示す。

融点　１１６．５〜１１７．５℃ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ３゜ＮＯＦ　） 実測値　Ｃ７６，０５チ、Ｈ９，１４％、Ｎ　４．２５
％、０　４．８５％、Ｆ　　５．７１チ 計算値　Ｃ７６，０９係、Ｈ９，１２％、Ｎ　４．２３
％、０４．８３％、Ｆ　５．７３チ 実施例７ （化合物番号Ａ６１８　）の製造 ２−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸クロリド０．６
０　ｐ　（３，４８ミリモル）のベンゼン溶液１０ｍを
、α、α−ジメチルー２．４−ジクロロベンジルアミン
０．７５５（３，５７ミリモル）およびトリエチルアミ
ンｏ、６８ｇ（３，（Ｓ　７ミリモ／Ｉ／）を含むベン
ゼン噴液２ｎｄに室温下で滴下した。

滴下後２時間加熱還流した。この反応液を室＠まで冷却
した後、６％塩酸水浴液１５ｒＩＬｔを加えかきまぜた
後、分液ロートに移し入れて塩酸水層を分液して除去し
た。次いで蒸留水２０　ｒａｔ、１０Ｉｎｌ！の順で２
回水洗し、分液して水層を除去した後、有機層を分取し
、これに芒硝３ｇを加えてよくふ９まぜて静置して乾燥
させ、そして濾過した。このｐ液のベンゼンを減圧蒸留
すると白色結晶が得られた。この白色結晶をベンゼンよ
り再結しＮ−α。

α−ジメチル−２，４−ジクロロ−ベンジル−（２−メ
チル−１−シクロへキセニル）−アセトアミド０．８９
ｇ（収率７５％）を得た。この化合物の融点及び元素分
析の結果を次に示す。

融点　８９．５〜９０．５℃ 元素分析値（Ｃ＋５Ｈ２４ＮＯＣ４） 実計ｊ１直　　Ｃ６３゜６１チ、Ｈ７，１０係、Ｎ４．
１１係、０４．６７％、Ｃｌ　２０．８１％ 計算値　Ｃ６３，３４％、　Ｈ７，０９係、Ｎ　４．１
０係、０４．６９％、ＣＡ　２０．７８％ 本発明の一般式（Ｉ）の化合物の具体例を次の第１表に
示す。ただし、一般式（Ｉ）に含まれる他の多数の化合
物も例示の具体例化合物と同様に有効に使用できること
はいうまでもない。

なお、化合物番号は、以下の実施例および配合例におい
ても診照される。

本発明化合物を除草剤として実際に使用するに際しては
、本発明化合物をそのままの形で作物栽培地の土壌また
は茎葉などに散布してもよいが、本発明化合物の除草作
用を十分に発揮させるには、本発明化合物と適当な担体
と補助剤、例えば界面活性剤、結合剤、安定剤などとを
配合して、常法によって、水利剤、乳剤、水沼液剤、油
懸濁剤、粉剤、微粒剤、粗粉剤などの製剤形態にして使
用するのが好ましい。

前記において、担体としては、農園芸用薬剤に常用され
るものであるならば固体または液体のいずれでも使用で
き、特定のものに限定されるものではない。たとえば固
体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト
、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、
バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、リン灰石
、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）
植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷ
ん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、
ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガムなど）、ア
ルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワック
ス類々どが挙げられる。

また、液体担体としては、水、アルコール類（メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール
、１ｓｏ−フロビルアルコール、フタノール、エチレン
クリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭化水
素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン
、クロルベンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン
化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメ
タン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリクロ
ロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタンなト）、
エーテル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトン、インホロンなど）、エステル類（酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、
酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミドなど）、ニトリル類（アセトニ
トリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）、
スルホキシド類（ジメチルスルホキシドｆｘト）、アル
コールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）、
脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベン
トナフサなど）、石油留分（パラフィン類、灯油、軽油
など）が挙げられる。

また、乳剤、水利剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展などの
目的で界面活性剤（または乳化剤）が使用される。この
ような界面活性剤としては非イオン型（ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（
アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシ
ネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンア
ルキルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽
イオン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（
ベタイン型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

また、これらのほかにポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアセテ
ート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、アラビ
アゴム、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用する
ことができる。

１だ、本発明化合物は除草効力の向上を意図したり、相
乗的除草効果を期待するために、他の除草剤と混用して
使用することができる。このよう々例としては、たとえ
ば、フェノキシ系除草剤（２，４−ジクロロフェノキシ
酢酸、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、２−メ
チル−４−クロロフェノキシ酪酸およびこれらのエステ
ル類、ｆ　、ｌ−エステル類、塩Ｍ）、ジフェニルエー
テル系除草剤（２、４−）クロロフェニル−４′−二ト
ロフェニルエーテル、２，４．＜５−１７クロロフエニ
ルー４′−二トロフェニルエーテル、２−クロロ−４−
トリフルオロメチル−６′−エトキシ−４′−二トロフ
ェニルエーテル、２　、４−シクｏｏ７ｚニルー４′−
二トロー６′−メトキシフェニルエーテル、２１４−ジ
クロロフェニル−３’−メ）−’Ｐシカルホニルー４′
−二トロフェニルエーテルナト）、トリアジン系除草剤
（２−クロロ−４，６−ピスエチルアミノー１，３．５
−）リアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イ
ンブロビルアミノー１，３．５−トリアジン、２−メチ
ルチオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン、２−メチルチオ−４，６−ピスイソプロビルア
ミノー１，３．５−）リアジンなど）、尿素系除草剤［
３−（３、４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア、１−（２，２−ジメチルベン
ジル）−３−ｐ−トリルウレア）、カーバメート系除草
剤（イソプロピル−Ｎ−（５−クロルフェニル）カーバ
メート、メチル−Ｎ−（５，４−ジクロロフェニル）−
カーバメート）、チオールカーバメート系除草剤（８−
（４−クロロベンジル）　　Ｎ、Ｎ−ジエチルチオール
カーバメート、Ｓ−エチル−Ｎ　、Ｎ−ヘキサメチレン
チオールカーバメート）、酸アニリド系除草剤（６，４
−ジクロロプロピオンアニリド、Ｎ−メトキシメチル−
２，６−シエチルーα−クロロアセトアニリド、２−ク
ロロ−７，６′−ジエチル−Ｎ−ブトキシメチル）−ア
セトアニリド、２−クロロ−７，６′−ジエチル−Ｎ　
−（ｎ−プロポキシエチル）−アセトアニリド、Ｎ−ク
ロロアセテルーＮ−Ｃ２，６−シエチルフエニル）−グ
リシンエチルエステルなど）、ウラシル系除草剤（５−
ブロム−６−セカンダリ−ブチル−６−メチルウラシル
、６−シクロへキシル−５，６−ドリメチレンウラシル
など）、ピリジニウム塩素系除草剤（１、１’−ジメチ
ル−４，４′−ビスピリジニウムクロリドなど）、リン
系除草剤（Ｎ。

Ｎ−ビス（ホスホノメチル）−グリシン、０−エチル−
〇−（２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−セカン
ダリ−ブチルホスホロアミドチオエート、８−（２−メ
チル−，１−ピペリジルカルボニルメチル）−０，０−
ジ−ｎ−プロピルジチオホスフェ−）、Ｓ’−（２−メ
チル−１−ピペリジルカルボニルメチル）　　０．０−
ジフェニルジチオホスフェートなど）、トルイジン系除
草剤（α。

α、α−トリフルオロー２，６−シニトローＮ。

Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンなど）、その他（５−
ターシャリ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イ
ンプロポキシフェニル）−１，３゜４−オキサジアゾリ
ン−２−オン、５−イソプロピル−ＩＨ−２，１，５−
ベンゾチアジアジン−（４）　−５Ｈ−オン−２，２−
ジオキシド、α−（β−ナフトキシ）−プロピオンアニ
リド、４−　（２゜４−ジクロロベンゾイル）−１，６
−シメチルピラゾールー５−イル−ｐ−トルエンスルホ
ネート１などがあけられるが、これらに限定されるもの
ではない。

また、本発明化合物は、必要に応じて殺虫剤、殺線虫剤
、殺菌剤、水面施用殺虫・殺菌剤、土壌施用殺菌・殺虫
剤、植物生長調節剤または肥料などと混用することもで
きる。

一般式（Ｉ）の本発明化合物の施用量は、使用すべき特
定化合物の種類、除草すべき雑草の種類、等に応じて変
化するが、一般的には１０アール当りに肌０２ｋｇ〜２
　ｋｇの範囲にあるのがよい。

次に、本発明除草剤の配合例を示すが、有機成分、担体
および補助剤の配合割合ならびにこれらの種類について
は、以下の例示のみに限定されるものではない。

なお、配合例中で部とはすべて重量部を示す。

配合例１　水和剤 化合物置１の５０部、リグニンスルホン酸カルシウム塩
の２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩の６部お
よび珪藻土の６５部をよく粉砕混合して水利剤を得る。

配合例２　粒剤 化合物／１６２の５部、ホワイトカーボンの２部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム塩の５部およびりレーの８８
部をよく粉砕混合し、水を加えてよく混練した後造粒し
、乾燥して粒剤を得る。

配合例６　粒剤 クレーの６０部、ベントナイトの６５部、リグニンスル
ホン酸カルシウム塩の５部を粉砕混合１．、水を加えて
混線後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物をつくる
。この粒状物９５部に化合物慮６の５部を含浸させて粒
剤を得る。

配合例４　粒剤 ５００〜８５０ミクロンに篩別したベントナイトの９６
部に化合物ＡＩ２の４部を含浸させて粒剤を得る。

配合例５　粉剤 化合物／１６１Ｂの６部、クレーの６６部、メルクの６
０部およびイソプロピルホスフェートの１部を加え、回
転数１２００　Ｏｒｐｍのアトマイザ−で粉砕混合して
粉剤を得る。

配合例６　乳剤 化合物Ａ６２！１の６０部、キシレンの６０部、ツルポ
ールＳＭＩ　００　（非イオン性界面活性剤とアニオン
性界面活性剤との混合物を含有する東邦化学工業株式会
社製の界面活性剤の商品名）の１０部をよ（混合溶解し
て乳剤を得る。

次に、本発明化合物の除草効果を実施例で示す。

実施例８　湛水土壌処理殺草試験 １／１５，５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ
、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツリの種子
を均一に播種し、そこへミズガヤツリの塊茎を移植して
２ｃＩＩＬの深さに湛水した後、２葉期の水稲苗（品種
二日本請）を２本移植した。

雑草の発芽時に配合例１に準じて得た水オロ剤の希釈液
を所定量水面に均一に滴下して処理した。その後、ポッ
トを温室内に保管して適時散水した。

薬液処理２０日後に、次の基準で除草効果および水稲の
薬害程度を調査した。

本試験は、１薬量６ボツト制で行い、その平均値を求め
た。その結果は第２表のとおりである。

除草効果 ５：殺草率９５％以上〜完全枯死 ４：殺草率８０％以上〜９５ｑｌＩ未満６：殺草率５０
％以′上〜８０％未満 ２：殺草率３０％以上〜５０チ未満 １：殺草率１０％以上〜６０Ｌ％未満 ０：殺草率１部チ未満 薬害程度 ｍ：無害 士：微害（葉先枯） ＋：中害（葉枯） ＋）−二強害（生育抑制） 刊（：甚害（枯死） 第　　　２　　　表 １ （第２表つづき） （第２衣つづき） 比較薬剤Ａ、Ｂは、次の化学構造を有し、本発明化合物
と同様に製剤化して供試した。

（ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ンサイエテイ第１
０８０頁およびジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサイエテイ第７１巻第３２１６頁記載の化合
物） 比較剤Ｃは特開昭５５−６６５５５号公報の化合物番号
１６の化合物 比較剤りは特開昭５５−１４９２３９号公報の化合物番
号１の化合物 手続補正書（自発） 昭和５Ｂ年６月６日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７　　年特許願第１０９８９６号２、発明の名称 シクロヘキセニルアセトアミド誘導体。

その製造法および除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 柱　所　東京都中央区日本橋本石町４丁目２番地４、代
理人 〒１０５　　住所　東京都港区西新橋１丁目１８１５号
物産ビル別館　電話（５９１）　０２６１よ補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ム補正の内容 （１）　　明細書、第１３頁第１行の左端の式を下記の
とおり補正する。

」 （２）同、第１６頁第１１行の「Ｃ２□Ｈ２゜０゜」　
を「Ｃｌ２Ｈ２ｏＯ２」　　と補正する。

（３）同、第１９頁第１８行の「元素分析値」のつぎに
ｒ　（Ｃ，、Ｈ２２ＮＯＣ／として）」を挿入する。

（４）同、柁２３負第５行の「元素分析値」のつぎに「
（Ｃ，、Ｈ２２ＮＯＦとして）」を挿入する。

（５）同、第３３頁の表中、化合物４１４の化学構造式
を下記のとおυ補正する。

ＣＨ３」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍ　ＦｉＤ、　ｒ
   ｙ　２の整数を示し、馬およびへはそれぞれ水素原子ま
   たは低級アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル基、低級
   アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、ｎは０〜２の
   整数を示す、ただしＲ１およびＲ２がともに水素原子で
   あシかりＹが低級アルキル基である場合を除く）で示さ
   れるシクロヘキセニルアセトアミド誘導体。 ２、一般式 （式中、Ｘ　ｒ　ｍ　＊　Ｒ１およびＲ２は後記の意義
   を有する）で示されるシクロヘキセニル酢酸誘導体ある
   いはそれらの反応性誘導体と一般式：（式中、Ｙおよび
   ｎは後記の意義を有する）で示すレルα、α−ジメチル
   ベンジルアミン誘導体とを反応させることを特徴とする
   一般式：〔式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍは０〜
   ２の整数を示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子ま
   たは低級アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル基、低級
   アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、ｎは０〜２の
   整数を示す、ただしＲ，およびＲ１がともに水素原子で
   ありかつＹが低級アルキル基である場合を除く〕で示さ
   れるシクロヘキセニルアセトアミド誘導体の製造法。 ６、一般式： （式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２の整数
   を示し、ＲｏおよびＲ１はそれぞれ水素原子または低級
   アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基またはハロゲン原子を示し、口は０〜２の整数を示
   す、ただしＲ１およびＲ２がともに水素原子でありかつ
   Ｙが低級アルキル基である場合を除く）で示されるシク
   ロヘキセニルアセトアミド誘導体を有効成分とする除草
   剤。