JPS6154779B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なシクロヘキセニルアセトアミド
誘導体、その製造法および該誘導体を有効成分と
する除草剤に関するものである。 さらに詳しくいえば、第１の本発明は、一般式
（）： （式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２
の整数を示し、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子
または低級アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル
基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示
し、ｎは０〜２の整数を示す、ただしR₁および
R₂がともに水素原子でありかつＹが低級アルキ
ル基である場合を除く）で示されるシクロヘキセ
ニルアセトアミド誘導体を提供するものである。 また第２の本発明は、一般式（）： で示されるシクロヘキセニル酢酸あるいはこれら
の反応性誘導体と、一般式（）： （式中、Ｘ、ｍ、R₁、R₂、Ｙおよびｎは前記の意
義を有する）で示されるα・α−ジメチルベンジ
ルアミン誘導体とを反応させることを特徴とする
一般式（）で示されるシクロヘキセニルアセト
アミド誘導体の製造法を要旨とする。 さらに第３の本発明は、前出の一般式（）で
表わされるシクロヘキセニルアセトアミド誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする除草
剤に関するものである。 本発明者らは、一般式（）で示される新規化
合物を合成することに成功しかつこれらの本発明
化合物は、ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、キカ
シグサなどの水田の一年生雑草ならびに近年問題
となつている水田の多年生雑草であるミズガヤツ
リ、ウリカワ、ホタルイ、マツバイ、クログワイ
などに対して強い除草作用を示すことを知見し
た。また本発明化合物は、メヒシバ、シロザなど
の畑地雑草にも除草作用をもつことを知見した。
このように、本発明化合物は、除草剤として使用
すると幅広い殺草スペクトルを有する。そして、
これらの雑草を効果的に殺草するには、本発明化
合物を有用作物の栽培地において土壤処理するか
または茎葉処理するのがよいが、本発明化合物は
特に土壤処理で高い殺草効果を示す。また従来の
除草剤はカヤツリグサ科の雑草に対して一般に除
草効果が低かつたが、本発明化合物のうちにはカ
ヤツリグサ科の雑草に対して特に強い除草活性を
もつているものが多数見出されている。本発明は
この点において従来技術に比べて大きく改良され
ている。しかも、本発明化合物は、水稲などの主
要作物に対して薬害を与えることがなく、安全に
使用できるというすぐれた性質をもつている。し
たがつて、本発明化合物は、水稲用除草剤として
有効に使用できることはもちろんのこと、各種の
穀類、そ菜類などの栽培地をはじめ、果樹園、芝
生、牧草地、茶園、桑園、ゴム園などにおける除
草剤として幅広く使用できる。 本発明化合物と類似する既知化合物として「ジ
ヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ」
第1080頁（1915年）および「ジヤーナル・オブ・
ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ」第71
巻、第3216頁（1949年）には、１−シクロヘキセ
ニルアセトアニリドおよび同パラトルイドが記載
されている。また「ケミカル・アブストラクト」
第65巻、10504dには、４−メチル−３−シクロ
ヘキセニルアセトアニリドおよび２−メチル−３
−シクロヘキセニルアセトアニリドが記載されて
いる。しかしながら、これらの既知化合物の除草
作用については記載がない。また後記試験例で明
らかなように、これらの既知化合物はほとんど除
草作用を示さない。一方特開昭55−26853号公報
には、Ｎ−（α・α・２−トリメチルベンジル）−
α−ブロモ−tert−ブチルアセトアミドやＮ−
（α・α−ジメチル−４−クロルベンジル）−α−
クロロ−tert−ブチルアセトアミド類が、特開昭
55−43014号公報にはＮ−（α・α−ジメチルベン
ジル）−α−ブロモ−tert−ブチルアセトアミド
類が、特開昭55−66555号公報には、Ｎ−（α・α
−ジメチルベンジル）−シクロヘキシル酢酸アミ
ド類が、特開昭55−149239号公報にはＮ−（α・
α−ジメチルベンジル）−ｍ−クロロフエニルア
セトアミド類が開示されており、これらの化合物
がすぐれた除草性を示す旨記載されている。本発
明化合物は化学構造的にも除草作用の点において
も上記公開公報記載の化合物と類似するが、シク
ロヘキセニル酢酸または置換シクロヘキセニル酢
酸部分を含む点で新規である。また後記試験例で
明らかなように、本発明化合物は上記公開公報記
載の化合物と比較すると薬害が軽いかまたはほと
んどないという点で優れている。 本発明化合物は、前記文献に記載された化合物
と近似の化学構造を有するが、文献未記載の新規
化合物であり、除草効果にすぐれていることなら
びに水稲などの有用作物に対する薬害作用がない
という点で、近似した公知化合物よりも著しくす
ぐれている。本発明はこのような新知見によつて
完成されたものである。 本発明化合物を製造する方法、すなわち第２の
本発明の方法は次のとおりに実施される。まず、
一般式（）で表わされる置換ベンジルアミン類
を適当な有機溶剤、たとえば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロルベンゼン、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、塩化メチレン、アセトン、ク
ロロホルム、メチルアルコールなどに溶解して、
これに一般式（）で示される１−シクロヘキセ
ニル酢酸あるいはその反応性誘導体の当量をその
ままあるいはベンゼンなどの有機溶媒に溶かして
加える。そして室温あるいは必要に応じて加熱ま
たは冷却しながら反応させる。また１−シクロヘ
キセニル酢酸の反応性誘導体としては、酸無水
物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エステル類
などがあり、これらは１−シクロヘキセニル酢酸
から既知の方法を適用して容易に取得できる。ま
た置換ベンジルアミン類と１−シクロヘキセニル
酢酸またはその反応性誘導体とを反応させるに際
しては、適当な反応助剤、たとえば、塩化チオニ
ル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、
ジシクロヘキシルカルボジイミド、トリエチルア
ミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、キノリ
ン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ・Ｎ−ジエチ
ルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ナトリウムメチラートなどを使用できる。こ
れらの反応助剤は１−シクロヘキセニル酢酸また
はその反応性誘導体の種類によつて適宜選択して
使用するのがよい。 反応終了後は、反応助剤を反応生成物を過す
るかあるいは水洗することによつて除去しそして
使用した有機溶媒を留去すれば、本発明の一般式
（）のシクロヘキセニルアセトアミド誘導体が
純度よくしかも高収率で得られる。この化合物は
さらにアセトン、メチルアルコール、エチルアル
コール、ベンゼン、トルエン、クロロホルムなど
で再結晶するとさらに純化できる。 なお、本発明の方法で使用される一般式（）
のシクロヘキセニル酢酸のうち、１−シクロヘキ
セニル酢酸の製法は、「オーガニツク・リアクシ
ヨン」第１巻、第17頁に記載されている。また、
２−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸の製法
は、「ケミカル・アブストラクツ」第25巻、280⁴
（ジヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
イ（1903年）2217頁）において既知であり、４−
メチル−１−シクロヘキセニル酢酸の製法は、同
上の文献に記載されているほか、「ケミカル・ア
ブストラクツ」第19巻、325¹にも記載されてい
る。また、５−メチル−１−シクロヘキセニル酢
酸の製法は、「ケミカル・アブストラクツ」第38
巻、3624³（Compt.read.第214巻、881頁）およ
び同第42巻、1900a（Bull.Soc.Chim.France）
1947年、第459頁に記載されている。また２・６
−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢酸の製法
は、「ケミカル・アブストラクツ」85863u（J.
Org.Chem.第32巻、第575頁（1967年））に記載
されている。また２−（１−シクロヘキセニル）−
プロピオン酸、２−（１−シクロヘキセニル）−酪
酸、２−（１−シクロヘキセニル）−カプロン酸な
どの製法は、「ブルタン・ドウ・ラ・ソシエテ・
シミク・ド・フランス（Bull.Soc.Chim.
France）1948年、754〜７頁に記載されている。 本発明では、上記化合物はこれらの文献記載の
方法で製造した。また、それ以外の化合物は新規
物質であつて、次の反応式に示される方法によつ
て製造できる。 次に本発明の方法で用いる出発化合物（）の
調製例を参考例により、また本発明化合物（）
の製造例を実施例により具体的に説明する。 参考例 １ (1) ３・５−ジメチル−１−ヒドロキシシクロヘ
キシル酢酸エチルエステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき
還流冷却器、滴下ロートをつけた500ml容量の
反応フラスコに切削片状金属亜鉛13ｇ（0.2モ
ル）をいれる。別にブロム酢酸エチルエステル
33.4ｇ（0.2モル）、３・５−ジメチルシクロヘ
キサノン25.3ｇ（0.2モル）、トルエン70ml、ベ
ンゼン70mlを混合し、滴下ロートにいれその30
mlを反応フラスコにいれ、ヨード0.1ｇを加え
る。かきまぜながら加熱するとはげしい反応が
おこり還流が始まる。滴下ロートより滴下を開
始し、還流状態を維持するように滴下速度を調
節しながら反応をおこなう。滴下終了後２時
間、85〜90℃で反応させると亜鉛は消失し、反
応終了が確認される。この反応液を冷却して室
温にもどし、10％硫酸水溶液105mlを加えてか
きまぜた後500ml容量の分液ロートに移しいれ
て静置すると二層に分液する。下層の水溶液を
除去し、水100ml、50mlで２回洗浄し、芒硝５
ｇを加えよくふりまぜて脱水乾燥して過す
る。液のベンゼンおよびトルエンを減圧留去
し、次いで真空蒸留をおこなうと沸点84〜86
℃／２mmHgで、次式： で示される３・５−ジメチル−１−ヒドロキシ
シクロヘキシル酢酸エチルエステルが無色透明
液体として得られる。収量30.7ｇ、収率71.6
％。 元素分析値（C₁₂H₂₂O₃として） 実測値
Ｃ 67.23％、Ｈ 10.32％、Ｏ 22.45％ 計算値
Ｃ 67.25％、Ｈ 10.35％、Ｏ 22.40％ (2) ３・５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢
酸エチルエステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき
還流冷却器をつけた500ml容量の反応フラスコ
に、脱水したベンゼン280mlと五酸化燐80ｇ
（0.56モル）と先に合成した３・５−ジメチル
−１−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸エチルエ
ステル30ｇ（0.14モル）とをいれ、はげしくか
きまぜつつ３時間加熱還流する。この反応液を
冷却して室温にもどし、傾斜法によりベンゼン
層を採り、水洗し、芒硝で乾燥後過する。
液のベンゼンを減圧留去し、残つた液体を真空
蒸留すれば沸点53〜55℃／0.5mmHgで次式 で示される３・５−ジメチル−１−シクロヘキ
セニル酢酸エチルエステルが無色透明液体とし
て得られる。収量21.7ｇ、収率78.97％。 元素分析値（C₁₂H₂₀O₂として） 実測値
Ｃ 73.46％、Ｈ 10.25％、Ｏ 16.29％ 計算値
Ｃ 73.43％、Ｈ 10.27％、Ｏ 16.30％ 二重結合の位置が環内にあることは核磁気共
鳴測定により酢酸基の2Hが2.80ppmに観測さ
れることより証明される。 (3) ３・５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢
酸の合成 かきまぜ機、温度計、還流冷却器をつけた
500ml容量の反応フラスコにエチルアルコール
100ml、水200ml、水酸化カリウム７ｇ（0.13モ
ル）および３・５−ジメチル−１−シクロヘキ
セニル酢酸エチルエステル20ｇ（0.10モル）を
いれ、かきまぜながら２時間加熱還流した。次
いで減圧蒸留をおこない内容液量を100mlに濃
縮したのち冷却して室温にもどした。これを分
液ロートにいれ、エーテル50mlを加えよく振り
まぜて分液した。水溶液層を採り、10％硫酸水
溶液で中和し、なおPH２の酸性とし、これに塩
化メチレン70mlを加え抽出する。塩化メチレン
70mlを使用してさらに２回抽出し、合計３回抽
出する。塩化メチレン層に芒硝５ｇを加えてよ
くふりまぜ脱水乾燥後過した。液の塩化メ
チレンを留去し冷所に放置すると次式 で示される３・５−ジメチル−１−シクロヘキ
セニル酢酸が白色結晶として得られる。融点44
〜46℃、収量16.7ｇ。 上記の参考例と同様にして、一般式（）で表
わされる他の種々のシクロヘキセニル酢酸を製造
でき、一般式（）のシクロヘキセニルアセトア
ミド誘導体の製造に供した。 実施例 １ （化合物番号No.1）の製造 １−シクロヘキセニル酢酸７ｇ（50ミリモル）
に塩化チオニル18ｇ（152ミリモル）を加えて２
時間加熱還流した。過剰の塩化チオニルを減圧下
に留去し、１−シクロヘキセニル酢酸クロリド
7.9ｇ（収率100％）を黄色油状物として得た。次
にこの１−シクロヘキセニル酢酸クロリド0.6ｇ
（3.8ミリモル）のベンゼン溶液10mlを、α・α−
ジメチル−４−クロロベンジルアミン0.68ｇ
（4.0ミリモル）およびトリエチルアミン0.40ｇ
（4.0ミリモル）を含むベンゼン溶液20mlに室温下
で滴下した。滴下後２時間加熱還流した。反応液
を室温まで冷却した後、３％塩酸水溶液10mlを加
えてかきまぜた後、分液ロートに移し入れて塩酸
水層を分液して除去した。次いで蒸留水20ml、10
mlの順で２回水洗し、水層を除去した後、ベンゼ
ン層に芒硝５ｇを加えてよくふりまぜて静置して
乾燥させ、そして過した。この液のベンゼン
を減圧蒸留すると白色結晶が得られた。この白色
結晶をベンゼンにより再結し、Ｎ−α・α−ジメ
チル−４−クロロベンジル−（１−シクロヘキセ
ニル）−アセトアミド0.85ｇ（収率77％）を得
た。この化合物の融点および元素分析の結果を次
に示す。 融点 134〜135℃ 元素分析値（C₁₇H₂₂NOClとして） 実測値 Ｃ 69.95％、Ｈ 7.63％、
Ｎ 4.79％、Ｏ 5.45％、Cl 12.18％ 計算値 Ｃ 69.97％、Ｈ 7.60％、
Ｎ 4.80％、Ｏ 5.48％、Cl 12.15％ 実施例 ２ （化合物番号No.3）の製造 ２−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸7.7ｇ
（50ミリモル）に塩化チオニル18ｇ（152ミリモ
ル）を加え、２時間加熱還流した。過剰の塩化チ
オニルを減圧下に留去し、２−メチル−１−シク
ロヘキセニル酢酸クロリド8.6ｇ（収率100％）を
黄色油状物として得た。次にこの２−メチル−１
−シクロヘキセニル酢酸クロリド0.60ｇ（3.48ミ
リモル）のベンゼン溶液10mlを、α・α−ジメチ
ル−４−クロロベンジルアミン0.62ｇ（3.63ミリ
モル）およびトリエチルアミン0.37ｇ（3.63ミリ
モル）を含むベンゼン溶液20mlに室温下で滴下し
た。滴下後２時間加熱還流した。この反応液を室
温まで冷却した後、３％塩酸水溶液10mlを加えか
きまぜた後分液ロートに移し入れて塩酸水層を分
液して除去した。次いで蒸留水20ml、10mlの順で
２回水洗し分液して水層を除去した後、有機層を
分取し、これに芒硝５ｇを加えてよくふりまぜて
静置して乾燥させ、そして過した。この液の
ベンゼンを減圧蒸留すると白色結晶が得られた。
この白色結晶をベンゼンより再結し、Ｎ−α・α
−ジメチルベンジル−（２−メチル−１−シクロ
ヘキセニル）−アセトアミド0.82ｇ（収率77％）
を得た。この化合物の融点および元素分析の結果
を次に示す。 融点 142〜144℃ 元素分析値（C₁₈H₂₄NOCl） 実測値 Ｃ 70.65％、Ｈ 7.93％、
Ｎ 4.56％、Ｏ 5.26％、Cl 11.60％ 計算値 Ｃ 70.69％、Ｈ、7.91％、
Ｎ 4.58％、Ｏ 5.23％、Cl 11.59％ 実施例 ３ （化合物番号No.2）の製造 １−シクロヘキセニル酢酸クロリド0.6ｇ（3.8
ミリモル）のベンゼン溶液10mlを、α・α−ジメ
チル−４−フルオロ−ベンジルアミン0.61ｇ
（4.0ミリモル）およびトリエチルアミン0.40_〜
（4.0ミリモル）を含むベンゼン溶液20mlに室温下
で滴下した。滴下後１時間加熱還流した。反応液
を室温まで冷却した後、３％塩酸水溶液10mlを加
えてかきまぜた後、分液ロートに移し入れて塩酸
水層を分液して除去した。次いで蒸留水20ml、10
mlの順で２回水洗し水層を除去した後、ベンゼン
層に芒硝３ｇを加えてよくふりまぜて静置して乾
燥させそして過した。このベンゼンを減圧蒸留
すると白色結晶が得られた。この白色結晶をアセ
トンより再結し、Ｎ−α・α−ジメチル−４−フ
ルオロベンジル−（１−シクロヘキセニル）−アセ
トアミド0.75ｇ（収率71％）を得た。この化合物
の融点および元素分析の結果を次に示す。 融点 111〜113℃ 元素分析値（C₇H₂₂NOFとして） 実測値 Ｃ 74.18％、Ｈ 8.03％、
Ｎ 5.07％、Ｏ 5.80％、Ｆ 6.92％ 計算値 Ｃ 74.15％、Ｈ 8.05％、
Ｎ 5.09％、Ｏ 5.81％、Ｆ 6.90％ 実施例 ４ （化合物番号No.5）の製造 ３・５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢酸
8.4ｇ（50ミリモル）に塩化チオニル18ｇ（152ミ
リモル）を加え、２時間加熱還流した。過剰の塩
化チオニルを減圧下に留去し、３・５−ジメチル
−１−シクロヘキセニル酢酸クロリド9.33ｇ（収
率100％）を黄色油状物として得。次にこの３・
５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢酸クロリ
ド0.80ｇ（4.29ミリモル）のアセトン溶液10ml
を、α・α−ジメチル−４−クロロベンジルアミ
ン0.76ｇ（4.48ミリモル）およびトリエチルアミ
ン0.45ｇ（4.48ミリモル）を含むベンゼン溶液20
mlに室温下で滴下した。滴下後２時間加熱還流し
た。この反応液のアセトン25mlを留去したのち、
残液に100mlの蒸留水を加えよくかきまぜると白
色の結晶が析出する。この白色結晶を過し蒸留
水５mlで２回洗浄した。この白色結晶をベンゼン
から再結し、Ｎ−α・α−ジメチル−４−クロロ
ベンジル−（３・５−ジメチル−１−シクロヘキ
セニル）−アセトアミド0.98ｇ（収率71％）を得
た。この化合物の融点および元素分析の結果を次
に示す。 融点 110〜112℃ 元素分析値（C₉H₂₆NOCl） 実測値 Ｃ 71.31％、Ｈ 8.22％、
Ｎ 4.36％、Ｏ 5.03％、Cl 11.08％ 計算値 Ｃ 71.34％、Ｈ 8.20％、
Ｎ 4.38％、Ｏ 5.00％、Cl 11.08％ 実施例 ５ （化合物番号No.12）の製造 １−シクロヘキセニル酢酸クロリド0.8ｇ（5.0
ミリモル）のトルエン溶液10mlを、α・α−ジメ
チル−４−メトキシベンジルアミン0.85ｇ（5.14
ミリモル）およびトリエチルアミン0.52ｇ（5.14
ミリモル）を含むトルエン溶液20mlに室温下で滴
下した。滴下後80℃で１時間加熱した。この反応
液を室温まで冷却した後、３％塩酸水溶液15mlを
加えかきまぜた後分液ロートに移し入れて塩酸水
層を分液して除去した。次いで蒸留水20ml、10ml
の順で２回水洗し水層を除去した後、トルエン層
に芒硝３ｇを加えてよくふりまぜて静置して乾燥
させそして過した。このトルエンを減圧蒸留す
ると白色結晶が得られた。この白色結晶をアセト
ンより再結し、Ｎ−α・α−ジメチル−４−メト
キシベンジル−（１−シクロヘキセニル）−セトト
アミド1.1ｇ（収率77％）を得た。この化合物の
融点および元素分析の結果を次に示す。 融点 98〜99.5℃ 元素分析値（C₈H₂₅NO₂） 実測値 Ｃ 75.25％、Ｈ 8.74％、
Ｎ 4.86％、Ｏ 11.15％ 計算値 Ｃ 75.23％、Ｈ 8.77％、
Ｎ 4.87％、Ｏ 11.13％ 実施例 ６ （化合物番号No.21）の製造 ２−（１−シクロヘキセニル）−カプロン酸9.8
ｇ（49.93ミリモル）に塩化チオニル18ｇ（152ミ
リモル）を加え２時間加熱還流した。過剰の塩化
チオニルを減圧下に留去し、２−（１−シクロヘ
キセニル）−カプロン酸クロリド10.72ｇ（収率
100％）を油状物として得た。次にこの２−（１−
シクロヘキセニル）ウプロン酸クロリド0.80ｇ
（3.73ミリモル）のモノクロロベンゼン溶液10ml
を、α・α−ジメチル−４−フルオロベンジルア
ミン0.60ｇ（3.92ミリモル）およびトリエチルア
ミン0.40ｇ（3.96ミリモル）を含むモノクロロベ
ンゼン溶液20mlに室温下で滴下した。滴下後1.5
時間70℃に加熱した。この反応液を室温まで冷却
した後、３％塩酸水溶液15mlを加えかきまぜた
後、分液ロートに移し入れて塩酸水層を分液して
除去した。次いで蒸留水20ml、10mlの順で２回水
洗し、水層を除去した後、モノクロロベンゼン層
に芒硝３ｇを加えよくふりまぜて静置して乾燥
し、過した。このモノクロロベンゼンを減圧蒸
留すると白色結晶が得られた。この白色結晶をア
セトンより再結し、Ｎ−α・α−ジメチル−４−
フルオロベンジル−（１−シクロヘキセニル）−カ
プロンアミド0.93ｇ（収率75％）を得た。この化
合物の融点および元素分析の結果を次に示す。 融点 116.5〜117.5℃ 元素分析値（C₂₁H₃₀NOF） 実測値 Ｃ 76.05％、Ｈ 9.14％、
Ｎ 4.25％、Ｏ 4.85％、Ｆ 5.71％ 計算値 Ｃ 76.09％、Ｈ 9.12％、
Ｎ 4.23％、Ｏ 4.83％、Ｆ 5.73％ 実施例 ７ （化合物番号No.18）の製造 ２−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸クロリ
ド0.60ｇ（3.48ミリモル）のベンゼン溶液10ml
を、α・α−ジメチル−２・４−ジクロロベンジ
ルアミン0.75ｇ（3.67ミリモル）およびトリエチ
ルアミン0.38ｇ（3.67ミリモル）を含むベンゼン
溶液20mlに室温下で滴下した。滴下後２時間加熱
還流した。この反応液を室温まで冷却した後、３
％塩酸水溶液15mlを加えかきまぜた後、分液ロー
トに移し入れて塩酸水層を分液して除去した。次
いで蒸留水20ml、10mlの順で２回水洗し、分液し
て水層を除去した後、有機層を分散し、これに芒
硝３ｇを加えてよくふりまぜて静置して乾燥さ
せ、そして過した。この液のベンゼンを減圧
蒸留すると白色結晶が得られた。この白色結晶を
ベンゼンより再結しＮ−α・α−ジメチル−２・
４−ジクロロ−ベンジル−（２−メチル−１−シ
クロヘキセニル）−アセトアミド0.89ｇ（収率75
％）を得た。この化合物の融点及び元素分析の結
果を次に示す。 融点 89.5〜90.5℃ 元素分析値（C₁₈H₂₄NOCl₂） 実測値 Ｃ 63.31％、Ｈ 7.10％、
Ｎ 4.11％、Ｏ 4.67％、Cl 20.81％ 計算値 Ｃ 63.34％、Ｈ 7.09％、
Ｎ 4.10％、Ｏ 4.69％、Cl 20.78％ 本発明の一般式（）の化合物の具体例を次の
第１表に示す。ただし、一般式（）に含まれる
他の多数の化合物も例示の具体例化合物と同様に
有効に使用できることはいうまでもない。 なお、化合物番号は、以下の実施例および配合
例においても参照される。

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明化合物を除草剤として実際に使用するに
際しては、本発明化合物をそのままの形で作物栽
培地の土壤または茎葉などに散布してもよいが、
本発明化合物の除草作用を十分に発揮させるに
は、本発明化合物と適当な担体と補助剤、例えば
界面活性剤、結合剤、安定剤などとを配合して、
常法によつて、水和剤、乳剤、水溶液剤、油懸濁
剤、粉剤、微粒剤、粗粉剤などの製剤形態にして
使用するのが好ましい。 前記において、担体としては、農園芸用薬剤に
常用されるものであるならば固体または液体のい
ずれでも使用でき、特定のものに限定されるもの
ではない。たとえば固体担体としては、鉱物質粉
末（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリ
ロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキユラ
イト、石こう、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワ
イトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）
植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、
でんぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物
（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダン
マルガンなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合
体、高分散性ケイ酸、ワツクス類などが挙げられ
る。また、液体担体としては、水、アルコール類
（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、
ブタノール、エチレングリコール、ベンジルアル
コールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベ
ンゼン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベン
ゼン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化
水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメ
タン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメ
タンなど）、エーテル類（エチルエーテル、エチ
レンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン
など）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケト
ン、イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテー
ト、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、ニト
リル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、ア
クリロニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチ
ルスルホキシドなど）、アルコールエーテル類
（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテルなど）、脂肪
族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン）、工業用ガソリン（石油エーテル、
ソルベントナフサなど）、石油留分（パラフイン
類、灯油、軽油など）が挙げられる。 また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤
に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤として
は非イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型
（アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスル
ホサクシネート、アルキルサルフエート、ポリオ
キシエチレンアルキルサルフエート、アリールス
ルホネートなど）、陽イオン型〔アルキルアミン
類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、アルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸
（ベタイン型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられ
るが、もちろんこれらの例示のみに限定されるも
のではない。また、これらのほかにポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、カゼ
イン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、トラガ
カントゴムなどの各種補助剤を使用することがで
きる。 また、本発明化合物は除草効力の向上を意図し
たり、相乗的除草効果を期待するために、他の除
草剤と混合して使用することができる。このよう
な例としては、たとえば、フエノキシ系除草剤
（２・４−ジクロロフエノキシ酢酸、２−メチル
−４−クロロフエノキシ酢酸、２−メチル−４−
クロロフエノキシ酪酸およびこれらのエステル
類、チオエステル類、塩類）、ジフエニルエーテ
ル系除草剤（２・４−ジクロロフエニル−4′−ニ
トロフエニルエーテル、２・４・６−トリクロロ
フエニル−4′−ニトロフエニルエーテル、２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチル−3′−エトキシ−
4′−ニトロフエニルエーテル、２・４−ジクロロ
フエニル−4′−ニトロ−3′−メトキシフエニルエ
ーテル、２・４−ジクロロフエニル−3′−メトキ
シカルボニル−4′−ニトロフエニルエーテルな
ど）、トリアジン系除草剤（２−クロロ−４・６
−ビスエチルアミノ−１・３・５−トリアジン、
２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピ
ルアミノ−１・３・５−トリアジン、２−メチル
チオー４・６−ビスエチルアミノ−１・３・５−
トリアジン、２−メチルチオ−４・６−ビスイソ
プロピルアミノ−１・３・５−トリアジンな
ど）、尿素系除草剤｛３−（３・４−ジクロロフエ
ニル）−１・１−ジメチルウレア、３−（３・４−
ジクロロフエニル）−１−メトキシ−１−メチル
ウレア、１−（２・２−ジメチルベンジル）−３−
ｐ−トリルウレア｝、カーバメート系除草剤｛イ
ソプロピル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カーバ
メート、メチル−Ｎ−（３・４−ジクロロフエニ
ル）−カーバメート｝、チオールカーバメート系除
草剤｛Ｓ−（４−クロロベンジル） Ｎ・Ｎ−ジ
エチルチオールカーバメート、Ｓ−エチル−Ｎ・
Ｎ−ヘキサメチレンチオールカーバメート｝、酸
アニリド系除草剤（３・４−ジクロロプロピオン
アニリド、Ｎ−メトキシメチル−２・６−ジエチ
ル−α−クロロアセトアニリド、２−クロロ−
2′・6′−ジエチル−Ｎ−ブトキシメチル）−アセ
トアニリド、２−クロロ−2′・6′−ジエチル−Ｎ
−（ｎ−プロポキシエチル）−アセトアニリド、Ｎ
−クロロアセチル−Ｎ−（２・６−ジエチルフエ
ニル）−グリシンエチルエステルなど）、ウラシル
系除草剤（５−ブロム−３−セカンダリ−ブチル
−６−メチルウラシル、３−シクロヘキシル−
５・６−トリメチレンウラシルなど）、ピリジニ
ウム塩素系除草剤（１・1′−ジメチル−４・4′−
ビスピリジニウムクロリドなど）、リン系除草剤
（Ｎ・Ｎ−ビス（ホスホノメチル）−グリシン、Ｏ
−エチル−Ｏ−（２−ニトロ−５−メチルフエニ
ル）−Ｎ−セカンダリ−ブチルホスホロアミドチ
オエート、Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジンカ
ルボニルメチル）−Ｏ・Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジ
チオホスフエート、S′−（２−メチル−１−ピペ
リジルカルボニルメチル） Ｏ・Ｏ−ジフエニル
ジチオホスフエートなど）、トルイジン系除草剤
（α・α・α−トリフルオロ−２・６−ジニトロ
−Ｎ・Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンなど）、
その他｛５−ターシヤリ−ブチル−３−（２・４
−ジクロロ−５−イソプロポキシフエニル）−
１・３・４−オキザジアゾリン−２−オン、３−
イソプロピル−1H−２・１・３−ベンゾチアジ
アジン−(4)−3H−オン−２・２−ジオキシド、
α−（β−ナフトキシ）−プロピオンアニリド、４
−（２・４−ジクロロベンゾイル）−１・３−ジメ
チルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホ
ネート｝などがあげられるが、これらに限定され
るものではない。 また、本発明化合物は、必要に応じて殺虫剤、
殺線虫剤、殺菌剤、水面施用殺虫・殺菌剤、土壤
施用殺菌・殺虫剤、植物生長調節剤または肥料な
どと混用することもできる。 一般式（）の本発明化合物の施用量は、使用
すべき特定化合物の種類、除草すべき雑草の種
類、等に応じて変化するが、一般的には10アール
当りに0.02Kg〜２Kgの範囲にあるのがよい。 次に、本発明除草剤の配合例を示すが、有機成
分、担体および補助剤の配合割合ならびにこれら
の種類については、以下の例示のみに限定される
ものではない。 なお、配合例中で部とはすべて重量部を示す。 配合例 １ 水和剤 化合物No.1の30部、リグニンスルホン酸カル
シウム塩の２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ塩の３部および珪藻土の65部をよく粉砕混合
して水和剤を得る。 配合例 ２ 粒 剤 化合物No.2の５部、ホワイトカーボンの２
部、リグニンスルホン酸カルシウム塩の５部およ
びクレーの88部をよく粉砕混合し、水を加えてよ
く混練した後造粒し、乾燥して粒剤を得る。 配合例 ３ 粒 剤 クレーの60部、ベントナイトの35部、リグニン
スルホン酸カルシウム塩の５部を粉砕混合し、水
を加えて混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない
粒状物をつくる。この粒状物95部に化合物No.3
の５部を含浸させて粒剤を得る。 配合例 ４ 粒 剤 300〜850ミクロンに篩別したベントナイトの96
部に化合物No.12の４部を含浸させて粒剤を得
る。 配合例 ５ 粉 剤 化合物No.18の３部、クレーの36部、タルクの
60部およびイソプロピルホスフエートの１部を加
え、回転数12000rpmのアトマイザーで粉砕混合
して粉剤を得る。 配合例 ６ 乳 剤 化合物No.21の30部、キシレンの60部、ソルポ
ールSM100（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物を含有する東邦化学工業株
式会社製の界面活性剤の商品名）の10部をよく混
合溶解して乳剤を得る。 次に、本発明化合物の除草効果を実施例で示
す。 実施例 ８ 湛水土壤処理殺草試験 1/15500アールの磁製ポツトに水田土壤をつ
め、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツ
リの種子を均一に播種し、そこへミズガヤツリの
塊茎を移植して２cmの深さに湛水した後、２葉期
の水稲苗（品種：日本晴）を２本移植した。雑草
の発芽時に配合例１に準じて得た水和剤の希釈液
を所定量水面に均一に滴下して処理した。その
後、ポツトを温室内に保管して適時散水した。薬
液処理20日後に、次の基準で除草効果および水稲
の薬害程度を調査した。 本試験は、１薬量３ポツト制で行い、その平均
値を求めた。その結果は第２表のとおりである。 除草効果 ５：殺草率95％以上〜完全枯死 ４：殺草率80％以上〜95％未満 ３：殺草率50％以上〜80％未満 ２：殺草率30％以上〜50％未満 １：殺草率10％以上〜30％未満 ０：殺草率10％未満 薬害程度 −：無害 ±：微害（葉先枯） ＋：中害（葉枯） 〓：強害（生育抑制） 〓：甚害（枯死）

【表】

【表】

【表】 比較薬剤Ａ、Ｂは、次の化学構造を有し、本発
明化合物と同様に製剤化して供試した。 比較薬剤Ａ （ジヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
イ第1080頁およびジヤーナル・オブ・ジ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイエテイ第71巻第3216頁記
載の化合物） 比較剤Ｂ 比較剤Ｃは特開昭55−66555号公報の化合物番
号16の化合物 比較剤Ｄは特開昭55−149239号公報の化合物番
号１の化合物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２
   の整数を示し、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子
   または低級アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル
   基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示
   し、ｎは０〜２の整数を示す、ただしR₁および
   R₂がともに水素原子でありかつＹが低級アルキ
   ル基である場合を除く）で示されるシクロヘキセ
   ニルアセトアミド誘導体。 ２ 一般式 （式中、Ｘ、ｍ、R₁およびR₂は後記の意義を有す
   る）で示されるシクロヘキセニル酢酸誘導体ある
   いはそれらの反応性誘導体と一般式： （式中、Ｙおよびｎは後記の意義を有する）で示
   されるα・α−ジメチルベンジルアミン誘導体と
   を反応させることを特徴とする一般式： 〔式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２
   の整数を示し、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子
   または低級アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル
   基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示
   し、ｎは０〜２の整数を示す、ただしR₁および
   R₂がともに水素原子でありかつＹが低級アルキ
   ル基である場合を除く〕で示されるシクロヘキセ
   ニルアセトアミド誘導体の製造法。 ３ 一般式： （式中、Ｘは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２
   の整数を示し、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子
   または低級アルキル基を示し、Ｙは低級アルキル
   基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示
   し、ｎは０〜２の整数を示す、ただしR₁および
   R₂がともに水素原子でありかつＹが低級アルキ
   ル基である場合を除く）で示されるシクロヘキセ
   ニルアセトアミド誘導体を有効成分とする除草
   剤。