JPH0853311A - 水田用除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 より低い有効成分の使用で、水田の重要雑草
を長期間防除できる水田用除草剤組成物を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ） （式中、Ｘは塩素原子、フッ素原子、または臭素原子を
示し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、またはメ
トキシ基を示し、Ｚは水素原子、フッ素原子、臭素原
子、または塩素原子を示し、Ｑは水素原子、またはフッ
素原子を示す。）で表わされる３−ピロリン−２−オン
誘導体の少なくとも１種以上と、２−ブロモ−Ｎ−
（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチ
ルアミドまたは１−（α，α−ジメチルベンジル）−３
−（４−メチルフェニル）ウレアまたは１−（α，α−
ジメチルベンジル）−３−（２−クロロベンジル）ウレ
アの少なくとも１種以上とを有効成分として含有するこ
とを特徴とする水田用除草剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な３−ピロリン−２
−オン誘導体の少なくとも１種以上と２−ブロモ−Ｎ−
（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチ
ルアミドまたは１−（α，α−ジメチルベンジル）−３
−（４−メチルフェニル）ウレアまたは１−（α，α−
ジメチルベンジル）−３−（２−クロロベンジル）ウレ
アの少なくとも１種以上とを有効成分として含有するこ
とを特徴とする水田用除草剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来水田用除草剤としては種々の化合物
や、混合剤が知られている。さらに最近では一発処理剤
と称する一回の処理で種々の雑草を防除できる混合剤が
開発されている。しかしながらこれらの除草剤は比較的
多量の有効成分を必要としたり、一発剤と言いながら一
回の処理で重要雑草を的確に防除できなかったり、効果
の持続期間が短いなどといった問題を有している場合も
少なくない。そのためより少量の有効成分で、重要雑草
を的確にかつ長期間防除できる水田用除草剤の開発が望
まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、より少量の
有効成分で、田植前の雑草の発生前から生育期までの任
意の時期に使用可能で、一回の処理で水田の重要雑草を
長期間防除できる水田用除草剤を提供することを課題と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を解決すべく新規の３−ピロリン−２−オ
ン誘導体の混合剤について鋭意研究を重ねた結果、３−
ピロリン−２−オン誘導体の少なくとも１種以上と２−
ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−
ジメチルブチルアミドまたは１−（α，α−ジメチルベ
ンジル）−３−（４−メチルフェニル）ウレアまたは１
−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（２−クロロベ
ンジル）ウレアの少なくとも１種以上の混合により、こ
れを水田に使用したとき、それぞれ単独の効果からは予
期できない相乗作用を示し、雑草発生前から生育期まで
の任意の時期に使用でき、より少ない有効成分の使用で
水田の重要雑草を長期間防除できることを見いだし、本
発明を完成した。即ち、本発明は一般式（Ｉ） （化
２）

【０００５】

【化２】 （式中、Ｘは塩素原子、フッ素原子、または臭素原子を
示し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、またはメ
トキシ基を示し、Ｚは水素原子、フッ素原子、臭素原
子、または塩素原子を示し、Ｑは水素原子、またはフッ
素原子を示す。）で表わされる３−ピロリン−２−オン
誘導体の少なくとも１種以上と、２−ブロモ−Ｎ−
（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチ
ルアミド（以下化合物Ａと称する）または１−（α，α
−ジメチルベンジル）−３−（４−メチルフェニル）ウ
レア（以下化合物Ｂと称する）または１−（α，α−ジ
メチルベンジル）−３−（２−クロロベンジル）ウレア
（以下化合物Ｃと称する）の少なくとも１種以上とを有
効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤組
成物である。

【０００６】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる
３−ピロリン−２−オン誘導体は新規の化合物であり、
反応式（１）（化３）に示される方法によって製造でき
る。

【０００７】

【化３】 すなわち、一般式（ＩＩ）（式中、Ｘは塩素原子、フッ
素原子、または臭素原子を示し、Ｙは水素原子、フッ素
原子、塩素原子、またはメトキシ基を示し、Ｚは水素原
子、フッ素原子、臭素原子、または塩素原子を示し、Ｑ
は水素原子、またはフッ素原子を示す。）で表されるア
ミド誘導体を、適切な塩基で処理して、分子内アルドー
ル縮合反応を進行させることによって製造することがで
きる。本反応に用いる適切な塩基としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ
金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の
アルカリ土類金属水酸化物、金属ナトリウム、金属カリ
ウム、金属リチウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリ
ウム、水素化リチウム等の金属水素化物、ｔ−ブトキシ
カリウム、ナトリウムアルコキシド等のアルコラート
類、ピコリン、キノリン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）等の有機塩基
類があげられる。本反応は、適当な溶媒中、または無溶
媒で行うことができる。適当な溶媒としては例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテ
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級
アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタ
ミドなどの非プロトン性溶媒などがあげられる。反応温
度は−７０〜１７０℃であり、溶媒の還流温度で反応さ
せてもよい。

【０００８】一般式（ＩＩ）で表わされるアミド誘導体
は、反応式（２）（化４）に示される方法によって製造
することができる。

【０００９】

【化４】 すなわち、一般式（ＩＩＩ）で表されるアミノケトン誘
導体と、一般式（ＩＶ）で表されるカルボン酸誘導体
（式中Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは前記と同じ意味を示し、
Ａはハロゲン原子を示す。）を、適切な塩基の存在下で
反応することにより製造することができる。反応は無溶
媒、または適切な溶媒中で行われる。適切な溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等の芳香族類、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類があ
げられる。また適切な塩基としては、トリエチルアミ
ン、ピリジン、ジメチルアニリン、ジイソブチルエチル
アミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウムなどであり、反応は任意の温度で進行する。

【００１０】一般式（ＩＩＩ）のアミノケトン誘導体
は、α，α−ジメチルベンジルアミン誘導体と３−ハロ
ゲノ−２−ブタノンを反応することで製造することがで
き、また一般式（ＩＶ）で表されるカルボン酸誘導体は
市販品である。本発明に係わる化合物Ａ、Ｂ、Ｃは何れ
も公知化合物でありそれぞれ特開昭５５−４３０１４号
公報、特公昭４８−３５４５４号公報、特開昭６０−１
７２９１０号公報等に開示されており、さらに化合物Ａ
は一般名ブロモブチドとして、化合物Ｂはダイムロンと
して市販され実用に供されている。

【００１１】一般式（Ｉ）で表される化合物群は水田用
除草剤として優れた活性を持ち、特にヒエ、コナギ、一
年生広葉雑草等については活性が高いが、ホタルイ等多
年生雑草に対する効果はやや低い。一方化合物Ａ、Ｂ、
Ｃはホタルイ等カヤツリグサ科雑草に効果が高い除草剤
として知られているが、ヒエや広葉雑草に対する効果が
やや低く、必要とされる有効成分もかなり多い。このよ
うに一般式（Ｉ）で表される化合物群及び化合物Ａ、
Ｂ、Ｃはそれぞれ単独での使用では充分満足できる除草
効果が期待できない場合があり、特に化合物Ａ、Ｂ、Ｃ
は低薬量での使用では高い効果が期待できない。そこで
本発明者らは一般式（Ｉ）の化合物と化合物Ａ、Ｂ、Ｃ
の混合使用を検討したところ、当初予想できなかった様
な相乗作用を示し、その結果それぞれ単独の使用に比べ
はるかに少量の使用で、水稲に害を与える事なく、水田
の重要雑草を的確にかつ長期間防除できる除草剤組成物
を見いだした。

【００１２】本発明に係わる除草剤組成物は、処理する
植物に対して原体をそのまま使用しても良いが、一般に
は不活性な液体または固体と混合し、通常用いられる製
剤形態、たとえば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブ
ル製剤等に調整して使用される。さらに製剤上必要なら
ば補助剤を添加することもできる。担体としては、通常
農園芸用薬剤に使用されるものであるならば固体または
液体のいずれでも使用でき、特定の物に限定されるもの
ではない。例えば固体担体としては、クレー、タルク、
ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイト
カーボン等の如き鉱物質粉末、大豆粉、デンプンの如き
植物性粉末、石油樹脂、ポリビニルアルコール、ポリア
ルキレングリコール等の如き高分子化合物、尿素、ワッ
クス類等があげられる。また液体担体としては各種オイ
ル類、各種有機溶媒類、水等があげられる。

【００１３】補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用
される界面活性剤、結合剤、安定剤等を必要に応じて単
独または組合せて使用できる。さらに場合によっては防
菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加するこ
ともできる。界面活性剤としては、非イオン性、陰イオ
ン性、陽イオン性及び両イオン性のものを適宜使用でき
る。好ましい例としては、アルキルフェノール、高級ア
ルコール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオキシド
とプロピレンオキシドを重合させたもの、アルキル硫酸
エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム等）、アルキルス
ルホン酸塩（２- エチルヘキセンスルフォン酸ナトリウ
ム等）、アリールスルホン酸塩（リグニンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）
があげられる。

【００１４】本発明に係わる除草剤組成物の含有成分で
ある一般式（Ｉ）で表される３−ピロリン−２−オン誘
導体と化合物Ａ、Ｂ、Ｃとの混合割合は広い範囲で優れ
た除草効果を期待できる。しかし両者の混合割合は、通
常３−ピロリン−２−オン誘導体１重量部に対し、化合
物Ａ、Ｂ、Ｃそれぞれ０．５〜１００重量部、好ましく
は３−ピロリン−２−オン誘導体１重量部に対し、化合
物Ａ、Ｂ、Ｃそれぞれ１〜５０重量部である。本発明に
係わる除草剤組成物は、湛水土壌処理、土壌処理、土壌
混層処理、茎葉散布処理等あらゆる処理法に於いて有効
であり、施用量としては混合物を、０．０１ｋｇから５
０ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能であるが、標準的に
は０．０５ｋｇ〜５ｋｇ／ｈａの範囲での使用が好まし
い。本発明に係わる除草剤組成物は、他の除草剤の一種
または二種以上、殺虫剤、植物生長調節剤等の如き農
薬、土壌改良剤または肥効性物質と混合使用可能である
のはもちろんのこと、これらとの混合製剤とすることも
可能であり、場合によっては相乗効果も期待できる。

【００１５】

【実施例】次に製造例をあげて本発明に係わる一般式
（Ｉ）の３−ピロリン−２−オン化合物の製造法を具体
的に説明する。 製造例１ １−［１−メチル−１−（３−クロロ−５−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フル
オロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号
−１］の製造 ジクロロメタン２０ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１−
（３−クロロ−５−フルオロフェニル）エチル］−Ｎ−
（１−メチル−２−オクソプロピル）アミン３．０ｇお
よびピリジン３．５ｇを加え、５〜１０℃にて（２−フ
ルオロフェニル）酢酸クロリド３．０ｇを滴下した。室
温にて１時間攪拌した後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶
液を加えてジクロロメタンで抽出した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、エバポレータで濃縮し、得られたオ
イルを酢酸エチル２０ｍｌに溶解した。ナトリウムメチ
ラートの２８％メタノール溶液１０ｍｌを加え、１５分
間還流下で攪拌した後、室温に戻し、水を加えて酢酸エ
チルで抽出した。１２％塩酸水溶液、および炭酸水素ナ
トリウムの飽和水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。エバポレータで濃縮し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行うことで、本発明の１−［１−メ
チル−１−（３−クロロ−５−フルオロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン２．２ｇを得た。 IRνfilm cm^-1：1664． NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.43(3H,d,J=6.6Hz),1.80(3H,
s),1.84(3H,s),1.99(3H,s),4.27(1H,q,J=6.6Hz),6.91〜
7.18(4H,m),7.25〜7.40(3H,m) 製造例１と同様の方法で、本発明に係わる３−ピロリン
−２−オン誘導体を製造した。以下に化合物名と物性を
記す。

【００１６】１−［１−メチル−１−（３−クロロ−５
−フルオロフェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３
−フェニル−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−
２］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.39(3H,d,J=6.6Hz),1.82(3H,
s),1.84(3H,s),2.02(3H,s),4.24(1H,q,J=6.6Hz),6.96〜
7.45(8H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−ブロモフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−３］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),1.84(3H,
s),1.87(3H,s),1.96(3H,s),4.22(1H,q,J=6.4Hz),7.05〜
7.42(7H,m),7.51(1H,t,J=2.0Hz) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−ブロモフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン
−２−オン［化合物番号−４］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.33(3H,d,J=6.9Hz),1.84(3H,
s),1.86(3H,s),2.08(3H,s),4.18(1H,q,J=6.9Hz),7.15〜
7.45(8H,m),7.51(1H,t,J=2.0Hz) IRνfilm(cm^-1):1685 １−［１−メチル−１−（３−ブロモ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フル
オロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号
−５］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),1.83(3H,
s),1.85(3H,s),1.97(3H,s),4.24(1H,q,J=6.6Hz),6.97〜
7.08(2H,m),7.25〜7.40(3H,m).7.54〜7.65(2H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−ブロモ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−
３−ピロリン−２−オン［化合物番号−６］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.36(3H,d,J=6.6Hz),1.83(3H,
s),1.85(3H,s),2.09(3H,s),4.20(1H,q,J=6.6Hz),7.04(1
H,t,J=8.8Hz),7.25〜7.43(6H,m),7.53〜7.58(1H,m) IRνfilm(cm^-1):1685 １−［１−メチル−１−（３−クロロ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フル
オロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号
−７］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.38(3H,d,J=6.6Hz),1.83(3H,
s),1.85(3H,s),1.97(3H,d,J=2.9Hz),4.24(1H,dq,J=6.6H
z,2.9Hz),7.00〜7.45(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1668 m.p.:124.0〜126.0℃ １−［１−メチル−１−（３−クロロ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−
３−ピロリン−２−オン［化合物番号−８］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.37(3H,d,J=6.6Hz),1.82(3H,
s),1.84(3H,s),2.09(3H,s),4.20(1H,q,J=6.6Hz),7.06(1
H,t,J=8.1Hz),7.24〜7.43(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1669 m.p.:123.5〜126.0℃ １−［１−メチル−１−（３，４，５−トリクロロフェ
ニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオ
ロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−
９］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.49(3H,d,J=6.6Hz),1.77(3H,
s),1.81(3H,s),2.00(3H,d,J=2.2Hz),4.25〜4.35(1H,m),
6.95〜7.45(6H,m) IRνfilm(cm^-1):1684 １−［１−メチル−１−（３，４，５−トリクロロフェ
ニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３
−ピロリン−２−オン［化合物番号−１０］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.47(3H,d,J=6.7Hz),1.78(3H,
s),1.81(3H,s),2.12(3H,s),4.21〜4.23(1H,m),7.28〜7.
42(7H,m) IRνneat(cm^-1):1681 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロ−４−メト
キシフェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２
−フルオロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合
物番号−１１］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.44(3H,d,J=6.6Hz),1.70(3H,
s),1.78(3H,s),1.99(3H,d,J=2.2Hz),3.88(3H,s),4.24(1
H,dq,J=6.6Hz,2.2Hz),7.05〜7.17(3H,m),7.26〜7.40(3
H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロ−４−メト
キシフェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェ
ニル−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１２］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.43(3H,d,J=5.9Hz),1.79(3H,
s),1.82(3H,s),2.11(3H,s),3.87(3H,s),4.21(1H,q,J=5.
9Hz),7.20〜7.53(7H,m) IRνneat(cm^-1):1682 １−［１−メチル−１−（３−フルオロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１３］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.34(3H,d,J=6.6Hz),1.85(3H,
s),1.88(3H,s),1.95(3H,s),4.24(1H,q,J=6.6Hz),6.87〜
6.94(1H,m),7.05〜7.42(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1665 m.p.:102.4〜106.3℃ １−［１−メチル−１−（３−フルオロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン
−２−オン［化合物番号−１４］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.32(3H,d,J=6.6Hz),1.85(3H,
s),1.87(3H,s),2.07(3H,s),4.19(1H,q,J=6.6Hz),6.83〜
6.95(1H,m),7.05〜7.49(8H,m) IRνKBr(cm^-1):1668 m.p.:115.7〜116.6℃ １−［１−メチル−１−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロ
フェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１
５］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.38(3H,d,J=6.8Hz),1.83(3H,
s),1.87(3H,s),1.98(3H,s),4.25(1H,q,J=6.8Hz),7.00〜
7.39(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1667 m.p.:134.0〜139.0℃

【００１７】製造例２ １−［１−メチル−１−（３−クロロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１６］の
製造 テトラヒドロフラン２０ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１
−（３−クロロフェニル）エチル］−Ｎ−（１−メチル
−２−オクソプロピル）−２−（２−フルオロフェニ
ル）アセタミド２．０ｇ、およびナトリウムメトキシド
の２８％メタノール溶液１．５ｇを加え、室温で５分間
攪拌した。溶媒を溜去した後、水を加えて酢酸エチルで
抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮して
カラムクロマトグラフィーを行い、目的の１−［１−メ
チル−１−（３−クロロフェニル）エチル］−４，５−
ジメチル−３−（２−フルオロフェニル）−３−ピロリ
ン−２−オン０．９ｇを得た。

【００１８】製造例３ １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロ
リン−２−オン［化合物番号−１９］の製造 トルエン１５ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１−（３，５
−ジクロロフェニル）エチル］−Ｎ−（１−メチル−２
−オクソプロピル）−２−フェニルアセタミド２．２
ｇ、および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デセン−７（ＤＢＵ）３．５ｇを加え、室温で１時間攪
拌した。水を加えた後、トルエンで抽出して無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を溜去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを行うことで、目的の１−［１
−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）エチル］
−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン−２
−オン１．１ｇを得た。製造例２、３と同様の方法で、
本発明に係わる一般式（Ｉ）で表される３−ピロリン−
２−オンのその他の化合物を製造した。以下に、化合物
の化合物名と物性を記す。

【００１９】１−［１−メチル−１−（３−クロロフェ
ニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオ
ロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−
１６］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),1.84(3H,
s),1.87(3H,s),1.96(3H,s),4.23(1H,q,J=6.6Hz),7.06〜
7.30(6H,m),7.36〜7.41(2H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−クロロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン
−２−オン［化合物番号−１７］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.34(3H,d,J=6.6Hz),1.84(3H,
s),1.87(3H,s),2.09(3H,s),4.19(1H,q,J=6.6Hz),7.13〜
7.25(2H,m),7.27〜7.31(2H,m),7.33〜7.38(3H,m),7.41
〜7.45(2H,m) IRνfilm(cm^-1):1682 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェ
ニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１８］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.44(3H,d,J=5.9Hz),1.80(3H,
s),1.83(3H,s),1.99(3H,s),4.27(1H,q,J=5.9Hz),7.06〜
7.17(3H,m),7.19〜7.32(3H,m),7.34〜7.38(1H,m) IRνfilm(cm^-1):1682 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロ
リン−２−オン［化合物番号−１９］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.43(3H,d,J=6.6Hz),1.79(3H,
s),1.82(3H,s),2.11(3H,s),4.23(1H,q,J=6.6Hz),7.19〜
7.31(4H,m),7.35〜7.43(4H,m) IRνfilm(cm^-1):1684

【００２０】製造例４ １−［１−メチル−１−（３，４−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェ
ニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−２０］
の製造 ジクロロメタン２０ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１−
（３，４−ジクロロフェニル）エチル］−Ｎ−（１−メ
チル−２−オクソプロピル）アミン３．０ｇおよびピリ
ジン３．５ｇを加え、５〜１０℃にて２−フルオロフェ
ニル酢酸クロリド４．０ｇを滴下した。室温にて１時間
攪拌した後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加えてジ
クロロメタンで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、エバポレータで濃縮し、得られたオイルを酢酸エ
チル２０ｍｌに溶解した。ナトリウムメチラートの２８
％メタノール溶液１０ｍｌを加え、１５分間還流下で攪
拌した後、室温に戻し、水を加えて酢酸エチルで抽出し
た。１２％塩酸水溶液、および炭酸水素ナトリウムの飽
和水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エ
バポレータで濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行うことで、本発明の１−［１−メチル−１−
（３，４−ジクロロフェニル）エチル］−４，５−ジメ
チル−３−（２−フルオロフェニル）−３−ピロリン−
２−オン２．５ｇを得た。 m.p.:137.0〜139.0℃ IRνfilm(cm^-1):1667 製造例４と同様の方法で、本発明に係わる１−［１−メ
チル−１−（３，４−ジクロロフェニル）エチル］−
４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン−２−
オン［化合物番号−２１］を製造した。以下に物性を記
す。 NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.39(3H,d,J=6.5Hz),1.81(3H,
s),1.84(3H,s),2.10(3H,s),4.21(1H,q,J=6.5Hz),7.22〜
7.45(8H,m) m.p.:134.0〜137.0℃ IRνfilm(cm^-1):1683 また、本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物を製造する
ための、重要中間体製造例を参考例として次に記す。

【００２１】参考例１ Ｎ−［１−メチル−１−（３−クロロ−５−フルオロフ
ェニル）エチル］−Ｎ−（１−メチル−２−オクソプロ
ピル）アミンの合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌ中、Ｎ−［１−
メチル−１−（３−クロロ−５−フルオロフェニル）エ
チル］アミン３．５ｇ、炭酸カリウム３．０ｇ、ヨウ化
カリウム２．５ｇ、および３−クロロ−２−ブタノン１
５．０ｇを加えて、８０℃で１時間撹拌した。不溶物を
濾別した後、水１００ｍｌを加え、トルエンで抽出し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバポレータで
濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、
目的のアミノケトン３．６ｇを得た。 IRνfilm(cm^-1):3329,1716 ｎ_D 24.9℃:1.4273 次に本発明の除草剤組成物の実施例及び除草活性試験例
を示す。

【００２２】実施例１ （水和剤） 本発明化合物（１）：１０重量部、化合物（Ａ）：２５
重量部、ネオペレックス（商品名、花王製；ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム）：２重量部、ノイゲンＥ
Ａ８０（商品名、第一工業製薬製；ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル）：１重量部、ホワイトカーボ
ン：５重量部および珪藻土５７重量部をよく粉砕混合し
て水和剤を得た。

【００２３】実施例２ （フロアブル剤） 本発明化合物（１８）：５重量部、化合物（Ｂ）：２０
重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム：２重量部、及
びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：１重
量部に、水：７１．７重量部を加えて混合しサンドグラ
インダーを用いて微粉砕した後に、キサンタンガム：
０．３重量部を加えフロアブル剤を得た。

【００２４】実施例３ （フロアブル剤） 本発明化合物（１９）：３重量部と化合物（Ａ）：１０
重量部、水４０重量部に溶解したサンエキスＰ２５２
（商品名、前記と同様）：１０重量部を湿式粉砕混合
し、その後水３６．６重量部に溶解したケルザンＳ（商
品名、ケルコ製；キサンタンガム）：０．２重量部とデ
ルトップ（商品名、武田薬品工業製：有機ヨウ素系防黴
剤）：０．２重量部を加えて混合し、フロアブル剤を得
た。

【００２５】実施例４ （粉剤） 本発明化合物（４）：１重量部、化合物（Ｂ）：５重量
部、エマルゲン９１０（商品名、花王製；ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル）：０．５重量部および
カオリンクレー：９３．５重量部をよく粉砕混合して粉
剤を得た。

【００２６】実施例５ （粉剤） 本発明化合物（９）：３重量部、化合物（Ａ）：５重量
部、リグニンスルホン酸ナトリウム：３重量部、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル：２重量部及び
クレー：８７重量部を混合粉砕して粉剤を得た。

【００２７】実施例６ （ドライフロアブル剤） 微粉砕した本発明化合物（１４）：２０重量部、化合物
（Ｂ）：４０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム：５重量部及びポリプロピレングリコールポリエ
チレングリコールエーテル：３５重量部を混合し、ドラ
イフロアブル剤を得た。

【００２８】実施例７ （粒剤） 本発明化合物（１８）：０．５重量部、化合物（Ａ）：
５重量部、ネオペレックス（商品名、前記と同様）：２
重量部、サンエキスＰ２５２（商品名、山陽国策パルプ
製；リグニンスルホン酸ナトリウム）：２重量部、ベン
トナイト：６７．５重量部およびタルク：２３重量部を
よく混合した後、適当量の水を加えて湿潤させ、次に横
押し出し造粒機で押し出し造粒した。これを３０〜６０
℃で風乾し解砕した後、整粒機で０．３〜２ｍｍに整粒
して粒剤を得た。

【００２９】実施例８ （粒剤） 本発明化合物（２１）３重量部、化合物（Ｃ）：４重量
部、ゴーセノール（Ｇｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ
（日本合成化学製 ＰＶＡ）：２重量部、サンエキスＰ
２５２（山陽国策パルプ製リグニンスルホン酸ソー
ダ）：２重量部及びクレー：８９重量部を良く混合した
後、適当量の水を加えて湿潤させ、次に横押し出し造粒
機で押し出し造粒した。これを６０〜９０℃で風乾し解
砕した後、整粒機で０．３〜１ｍｍに整粒して粒剤を得
た。

【００３０】実施例９ （乳剤） 本発明化合物（３）：５重量部、化合物（Ａ）：１０重
量部、ソルポール８００Ａ（商品名、東邦化学製；非イ
オン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤の混合物）：
１０重量部およびｏ−キシレン：７５重量部を混合溶解
して乳剤を得た。

【００３１】 試験例１ 湛水土壌処理試験（発生前処理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、コナギ、ホタルイ、アゼナの種子を播種して湛
水状態とした。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜
３葉期）２本を１株とし、その２株を移植して温室内で
生育させた。１日後（雑草発生前に）、供試組成物の所
定量を前記実施例７に記載した方法に準じて調製した粒
剤を用いて処理し、３０日後に雑草の発生状況及び水稲
に対する薬害状況を観察調査した。その結果を第１表
（表１〜４）に示した。表中、被検植物の被害程度及び
作物に対する薬害程度は、植物の生育状態を無処理の場
合と比較して以下の基準で表示した。 ─────────────────────── 表示 対無処理区風乾重比で示した生育率（％） １０ ０〜 ５ （枯死） ９ ６〜 １０ ８ １１〜 ２０ （甚害） ７ ２１〜 ３０ ６ ３１〜 ４０ （中害） ５ ４１〜 ５０ ４ ５１〜 ６０ （小害） ３ ６１〜 ７０ ２ ７１〜 ８０ （僅少害） １ ８１〜 ９０ ０ ９１〜１００ （無害） ──────────────────────

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】 試験例２ 湛水土壌処理試験（生育期処理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、コナギ、ホタルイ、アゼナの種子を播種して湛
水状態とした。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜
３葉期）２本を１株とし、その２株を移植して温室内で
生育させた。ヒエが２．５葉になった時に、供試組成物
の所定量を前記実施例７に記載した方法に準じて調製し
た粒剤を用いて処理し、３０日後に雑草の発生状況及び
水稲に対する薬害状況を観察調査した。その結果を第２
表（表５〜８）に示した。表中、被検植物の被害程度及
び作物に対する薬害程度は、試験例１と同様に表示し
た。また、混合による相乗作用をより明確にするため
に、各混合時に予想される効果を以下のような方法で計
算し、実測値と共に第３表（表９〜１３）に示した。試
験による効果の実測値が計算値を上回れば、相乗的な作
用が有ると判断できる。 効果の予測に使用した計算式 (S.R.Colby.,"Caluculating Synerigistic and Antagon
istic Responses ofHerbicide Combinations" Weeds 1
5, 20-22(1973)参照 Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（ＸＹ／１０） Ｘ：除草剤Ｉをαｋｇ／ｈａ使用した時の効果 Ｙ：除草剤ＩＩをβｋｇ／ｈａ使用した時の効果 Ｅ：除草剤Ｉをαｋｇ／ｈａ、除草剤ＩＩをβｋｇ／ｈ
ａ使用した時に予想される効果

【００３７】

【表５】

【００３８】

【表６】

【００３９】

【表７】

【００４０】

【表８】

【００４１】

【表９】

【００４２】

【表１０】

【００４３】

【表１１】

【００４４】

【表１２】

【００４５】

【表１３】

【００４６】

【発明の効果】本発明の除草剤組成物は、一般式（Ｉ）
で表される３−ピロリン−２−オン誘導体と化合物Ａ、
Ｂ、Ｃのそれぞれを単独で使用したときに期待できる除
草効果に比べ、極めて高い相乗性により、より低い薬量
で、水田の重要雑草に長い期間高い効果を発揮してい
る。その結果、本発明の除草剤組成物は１回の処理で水
田の重要雑草を長期間的確に防除でき、水田用除草剤と
しての適用性が高く、本発明は極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ａ０１Ｎ 43/36 47:28） (72)発明者 青木 治道 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）（化１） 【化１】 （式中、Ｘは塩素原子、フッ素原子または臭素原子を示
   し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、またはメト
   キシ基を示し、Ｚは水素原子、フッ素原子、臭素原子、
   または塩素原子を示し、Ｑは水素原子、またはフッ素原
   子を示す。）で表わされる３−ピロリン−２−オン誘導
   体の少なくとも１種以上と、２−ブロモ−Ｎ−（α，α
   −ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド
   または１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（４−
   メチルフェニル）ウレアまたは１−（α，α−ジメチル
   ベンジル）−３−（２−クロロベンジル）ウレアの少な
   くとも１種以上とを有効成分として含有することを特徴
   とする水田用除草剤組成物。