JPH0753719B2 - トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規化合物であるトリアジン誘導体，その製造
方法およびそれを有効成分とする除草剤に関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 従来から、トリアジン系除草剤としては各種の化合物が
知られている。例えば、２−メチルチオ−4,6−ビス
（アルキルアミノ）−ｓ−トリアジン誘導体は強力な殺
草力を有し、除草剤として有効であることが知られてい
る。

しかしながら、例えば２−メチルチオ−4,6−ビス（エ
チルアミノ）−ｓ−トリアジンは、土壌および温度条件
によってその効果が著しく左右される。具体的には、温
暖地域では通常の施用量でも薬害が発生する場合があ
り、また寒冷地では効果が十分に発揮されないという問
題がある。そのため、除草剤として適用しうる地域がか
なり制限されるという欠点がある。

そこで２−クロロ−4,6−ビス（アルキルアミノ）−ｓ
−トリアジンまたは２−アルキルチオ−4,6−ビス（ア
ルキルアミノ）−ｓ−トリアジン誘導体のアルキルアミ
ノ基をα，α−ジメチルベンジルアミノ基で置換した水
稲用除草剤が提案されている（特公昭49-8261号公報，
特公昭49-8262号公報）。これらの化合物は水稲に対し
て薬害がなく、一年生雑草に対して効果が認められる
が、現在問題となっている多年生雑草に対しては極めて
効果が低い。

また、２−アミノ−４−ベンジルアミノ−６−（トルフ
ルオロメチル）−ｓ−トリアジンも除草剤として開発さ
れているが（米国特許第3816419号明細書，同第3932167
号明細書）、水稲用としては除草効果が充分でなくしか
も水稲に対し薬害が大きいという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、上記従来の除草剤の問題点を解消し、様
々な土壌および温度条件下でもほぼ等しい効果を発揮す
るとともに、水稲に対して薬害がなく一年生雑草から多
年生雑草にわたる種々の雑草に対してすぐれた除草効果
を発揮しうる全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を
重ねた。その研究過程において本発明者らは既に特開昭
61-140569号公報に示されるようなトリアジン誘導体を
開発しているが、さらに除草活性の向上したあるいは薬
害の少ない除草剤を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、特定のトリアジン誘導体が、上記目的に適うこと
を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、R²はハロゲン原子，炭素数１〜４のハロゲン置換
アルキル基，炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素
数１〜４のアルキルチオ基を示し、R³はNH₂,NHCOR⁴ある
いはＮ＝CHR⁵（ここでR⁴は水素原子，炭素数１〜４のア
ルキル基，炭素数１〜４の置換アルキル基，炭素数３〜
６のシクロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケニ
ル基であり、R⁵は炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１
〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキルア
ミノ基である。）を示す。但し、X¹,X²がそれぞれ炭素
数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコキシ基，
炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいはハロゲン原子で
あるとともにX³が水素原子であり、かつR²が炭素数１〜
４のアルキルチオ基であって、同時にR³がNH₂である場
合を除く。］ で表わされるトリアジン誘導体を提供するとともに、 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹は前記と同じであり、Ｘはハロゲ
ン原子である。］ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と、 で表わされるシアノグアニジンを反応させて、 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,Xは前記と同じ。］ で表わされるベンジルビグアニド誘導体の塩を製造し、
次いで該誘導体の塩に一般式 R²′COOR⁶ …［IV］ ［式中、R²′は炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基
を示し、R⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させることを特徴
とする 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²′は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−１」という。）を提供する。

また、本発明は上記方法−１をさらに進めて一般式
［Ｉ］のトリアジン誘導体における置換基R³がNHCOR⁴や
Ｎ＝CHR⁵である化合物の製造方法をも提供する。つま
り、上記方法−１で製造された一般式［Ｉ−Ａ］で表わ
されるトリアジン誘導体（アミノ基含有トリアジン誘導
体）に、一般式 R⁴COX …［VI］ ［式中、R⁴,Xは前記と同じ。］で表わされるカルボン酸
ハロゲン化物，一般式 R⁴COOH …［VII］ ［式中、R⁴は前記と同じ。］で表わされるカルボン酸，
一般式 (R⁴CO)₂O …［VIII］ ［式中、R⁴は前記と同じ。］で表わされるカルボン酸無
水物あるいは一般式 R⁴COOR⁷ …［IX］ ［式中、R⁴は前記と同じであり、R⁷は炭素数１〜４のア
ルキル基を示す。］で表わされるカルボン酸エステルを
反応させることを特徴とする一般式 ［式中X¹,X²,X³,R¹,R²′，R⁴は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−２」という。）および一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹は前記と同じ。R²″はハロゲン原
子，炭素数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアル
キルチオ基を示す。］ で表わされるアミノ基含有トリアジン誘導体に、上記一
般式［VI］のカルボン酸ハロゲン化物，一般式［VII］
のカルボン酸，一般式［VIII］のカルボン酸無水物ある
いは一般式［IX］のカルボン酸エステルを反応させるこ
とを特徴とする一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²″，R⁴は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−３」という。）を提供し、さらに上記方法−１で製造
された一般式［Ｉ−Ａ］で表わされるアミノ基含有トリ
アジン誘導体に、一般式 R⁵CHO …［Ｘ］ ［式中、R⁵は前記と同じ。］で表わされるアルデヒドあ
るいは一般式 R⁵CH(OR⁷)₂ …［XI］ ［式中、R⁵,R⁷は前記と同じである。］で表わされるア
セタールを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中X¹,X²,X³,R¹,R²′，R⁵は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−４」という。）、ならびに一般式［Ｉ−Ａ′］で表わ
されるアミノ基含有トリアジン誘導体に、上記一般式
［Ｘ］のアルデヒドあるいは一般式［XI］のアセタール
を反応させることを特徴とする一般式 ［式中X¹,X²,X³,R¹,R²″，R⁵は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法（以下「方法
−５」という。）を提供するものである。

さらに本発明は、前記一般式［Ｉ］（これは一般式［Ｉ
−Ａ］，［Ｉ−Ａ′］，［Ｉ−Ｂ］，［Ｉ−Ｂ′］，
［Ｉ−Ｃ］および［Ｉ−Ｃ′］をすべて包含するもので
ある。）で表わされるトリアジン誘導体を有効成分とす
る除草剤をも提供する。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物はトリアジン誘導
体であり、式中、X¹,X²,X³,R¹,R²およびR³は前述したと
おりである。すなわちX¹,X²,X³はいずれか一つが水素原
子を示し、かつ他の二つがそれぞれメチル基，エチル
基，イソプロピル基などの炭素数１〜４のアルキル基、
メトキシ基，エトキシ基，ノルマルプロポキシ基，イソ
プロポキシ基などの炭素数１〜４のアルコキシ基、メチ
ルチオ基，エチルチオ基，プロピルチオ基などの炭素数
１〜４のアルキルチオ基、塩素原子，臭素原子，弗素原
子，沃素原子などのハロゲン原子、あるいはモノクロロ
メトキシ基，ジフルオロメトキシ基，モノクロロエトキ
シ基，モノフルオロメトキシ基，トリフルオロメトキシ
基などの炭素数１〜４のハロゲン置換アルコキシ基を示
す。また、R¹はメチル基，エチル基，プロピル基（ｎ
−,i−プロピル基），ブチル基（ｎ−,i−,sec−,tert
−ブチル基）などの炭素数１〜４のアルキル基を示す。
さらにR²は塩素原子，臭素原子，弗素原子，沃素原子な
どのハロゲン原子、トリフルオロメチル基，トリクロロ
メチル基，トリクロロエチル基，ジクロロエチル基，テ
トラフルオロエチル基，モノクロロメチル基，モノブロ
モメチル基，モノフルオロメチル基などの炭素数１〜４
のハロゲン置換アルキル基、あるいはメチルチオ基，エ
チルチオ基，プロピルチオ基などの炭素数１〜４のアル
キルチオ基を示す。また、R³はNH₂,NHCOR⁴あるいはＮ＝
CHR⁵であり、ここでNHCOR⁴のR⁴は水素原子、メチル基，
エチル基，プロピル基などの炭素数１〜４のアルキル
基、メトキシメチル基，メチルチオメチル基，クロロメ
チル基，エトキシメチル基，エチルチオ−メチル基，ブ
ロモメチル基などの炭素数１〜４の各種置換アルキル
基、シクロプロピル基，シクロブチル基，シクロヘキシ
ル基などの炭素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは
ビニル基，プロペニル基，アリル基などの炭素数２〜５
のアルケニル基を示す。さらにＮ＝CHR⁵のR⁵はメチル
基，エチル基，プロピル基などの炭素数１〜４のアルキ
ル基、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基などの炭
素数１〜４のアルコキシ基、あるいはモノメチルアミノ
基，ジメチルアミノ基，モノエチルアミノ基，ジエチル
アミノ基などの炭素数１〜４のアルキルアミノ基を示
す。

本発明のトリアジン誘導体の具体例としては、各種のも
のがあるが、後述する製造例で得る化合物以外に、２−
アミノ−４−（３′,4′−ジメトキシ−α−メチルベン
ジルアミノ）−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジ
ン,2−アミノ−４−（３′,5′−ジメチル−α−メチル
ベンジルアミノ）−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリ
アジン,2−アミノ−４−（３′−エチル−４′−メトキ
シ−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメ
チル−ｓ−トリアジン,2−アミノ−４−（３′−メチル
−４′−ジフルオロメトキシ−α−メチルベンジルアミ
ノ）−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2−ア
ミノ−４−（３′−メチル−４′−トリフルオロメトキ
シ−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメ
チル−ｓ−トリアジン,2−アミノ−４−（３′−メチル
−４′−エトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−
トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2−アミノ−４−
（３′−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジル
アミノ）−６−α，α，β，β−テトラフルオロエチル
−ｓ−トリアジン,2−アミノ−４−（３′−メトキシ−
４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）−６−フル
オロメチル−ｓ−トリアジン,2−アミノ−４−（３′−
メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）
−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン,2−アミノ−
４−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベン
ジルアミノ）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ン,2−アミノ−４−（３′−メチル−４′−メトキシ−
α−メチルベンジルアミノ）−６−ブロモメチル−ｓ−
トリアジン,2−アミノ−４−（３′−メチル−４′−ブ
ロモ−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロ
メチル−ｓ−トリアジン,2−アミノ−４−（３′−メチ
ル−４′−メトキシ−α−エチルベンジルアミノ）−６
−α，α−ジクロロエチル−ｓ−トリアジン,2−アミノ
−４−（３′−メトキシ−４′−メチル−α−エチルベ
ンジルアミノ）−６−α，α−ジクロロエチル−ｓ−ト
リアジン,2−アミノ−４−（３′−メトキシ−４′−メ
チル−α−エチルベンジルアミノ）−６−α，α，β，
β−テトラフルオロエチル−ｓ−トリアジン,2−アミノ
−４−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−エチルベ
ンジルアミノ）−６−α，α，β，β−テトラフルオロ
エチル−ｓ−トリアジン,2−アセチルアミ−４−（３′
−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミ
ノ）−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2−ア
セチルアミ−４−（３′−メチル−４′−メトキシ−α
−メチルベンジルアミノ）−６−α，α，β，β−テト
ラフルオロエチル−ｓ−トリアジン,2−アセチルアミ−
４−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベン
ジルアミノ）−６−α，α−ジクロロエチル−ｓ−トリ
アジン,2−プロピオニルアミノ−４−（３′−メチル−
４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−ト
リフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2−メトキシメチル
カルボニルアミノ−４−（３′−メチル−４′−メトキ
シ−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメ
チル−ｓ−トリアジン,2−メトキシメチルカルボニルア
ミノ−４−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチ
ルベンジルアミノ）−６−α，α−ジクロロエチル−ｓ
−トリアジン,2−メトキシメチルカルボニルアミノ−４
−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジ
ルアミノ）−６−α，α，β，β，−テトラフルオロエ
チル−ｓ−トリアジン,2−アセチルアミノ−４−（３′
−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミ
ノ）−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2−ア
セチルアミノ−４−（３′−メトキシ−４′−メチル−
α−メチルベンジルアミノ）−６−α，α，β，β−テ
トラフルオロエチル−ｓ−トリアジン,2−アセチルアミ
ノ−４−（３′−メトキシ−４′−メチル−α−メチル
ベンジルアミノ）−６−α，α−ジクロロエチル−ｓ−
トリアジン,2−プロピオニルアミノ−４−（３′−メト
キシ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）−６
−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2−メトキシカ
ルボニルアミノ−４−（３′−メトキシ−４′−メチル
−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロメチ
ル−ｓ−トリアジン,2−イソブチレンイミノ−４−
（３′−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベンジル
アミノ）−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2
−プロピレンイミノ−４−（３′−メトキシ−４′−メ
チル−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロ
メチル−ｓ−トリアジン,2−イソブチレンイミノ−４−
（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジル
アミノ）−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン,2
−プロピレンイミノ−４−（３′−メチル−４′−メト
キシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオロ
メチル−ｓ−トリアジン,2−イソブチレンイミノ−４−
（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジル
アミノ）−６−α，α，β，β−テトラフルオロエチル
−ｓ−トリアジン,2−イソブチレンイミノ−４−（３′
−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミ
ノ）−６−α，α−ジクロロエチル−ｓ−トリアジン,2
−メチルチオ−４−アセチルアミノ−６−（３′−メト
キシ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ
−トリアジン,2−メチルチオ−４−プロピオニルアミノ
−６−（３′−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベ
ンジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2−メチルチオ−４−
メトキシメチルカルボニルアミノ−６−（３′−メトキ
シ−４′−メチル−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−
トリアジン,2−メチルチオ−４−シクロプロピルカルボ
ニルアミノ−６−（３′−メトキシ−４′−メチル−α
−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2−メチル
チオ−４−アセチルアミノ−６−（３′−メチル−４′
−エトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリア
ジン,2−メチルチオ−４−アセチルアミノ−６−（３′
−エチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミ
ノ）−ｓ−トリアジン,2−メチルチオ−４−アセチルア
ミノ−６−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−エチ
ルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2−エチルチオ−
４−アセチルアミノ−６−（３′−メチル−４′−メト
キシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2
−エトキシ−４−アセチルアミノ−６−（３′−メチル
−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−
トリアジン,2−メチルチオ−４−イソブチレンイミノ−
６−（３′−メトキシ−４′−メチル−α−メチルベン
ジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2−メチルチオ−４−プ
ロピレンイミノ−６−（３′−メトキシ−４′−メチル
−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2−メ
チルチオ−４−プロピレンイミノ−６−（３′−メチル
−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−
トリアジン,2−エチルチオ−４−イソブチレンイミノ−
６−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベン
ジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2−メトキシ−４−イソ
ブチレンイミノ−６−（３′−メチル−４′−メトキシ
−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン,2−ク
ロロ−４−イソブチレンイミノ−６−（３′−メチル−
４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−ト
リアジンなどが挙げられる。

上記一般式［Ｉ］で表わされる本発明のトリアジン誘導
体は、種々の方法により製造することができる。そのう
ち効率のよい製造方法としては、前述の方法−１〜方法
−５があげられる。

方法−１によれば、一般式［II］で表わされるベンジル
アミン誘導体の塩とシアノグアニジンを反応させて、一
般式［III］で表わされるベンジルビグアニド誘導体の
塩を得、これを一般式［IV］で表わされるアルキルエス
テルと反応させることにより、目的とする一般式［Ｉ−
Ａ］で表わされるトリアジン誘導体（これは、一般式
［Ｉ］のトリアジン誘導体の一部に相当する。即ち、式
［Ｉ］中のR²が炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基
であり、かつR³がNH₂の場合のトリアジン誘導体であ
る。）が得られる。

ここで一般式［II］で表わされるベンジルアミン誘導体
の塩としては様々なものがある。一般式［II］中のX¹,X
²,X³およびR¹は既に前記した如くであり、具体的には製
造すべき一般式［Ｉ−Ａ］のトリアジン誘導体の種類に
相応する置換基（X¹,X²,X³,R¹）を有するベンジルアミ
ン誘導体の塩を選定すればよい。なお、このベンジルア
ミン誘導体は遊離のアミンでもよく、また塩酸塩等の形
態でもよい。

上記一般式［II］で表わされるベンジルアミノ誘導体を
製造するには各種の方法が考えられるが、通常は次の如
き方法による。

すなわち、一般式 ［式中、X¹,X²,X³は前記と同じ。］ で表わされるジ置換ベンゼンと一般式R¹COX［式中、R¹,
Xは前記と同じ。］で表わされるアシルハライドとを塩
化アルミニウム，塩化錫，塩化亜鉛，塩化鉄等のルイス
酸あるいは硫酸，ポリリン酸等の存在下でフリーデルク
ラフツ反応させて、 一般式 ［式中、R¹,X¹,X²,X³は前記と同じ。］ で表わされるフェノン誘導体を得、次いでこれに150〜2
00℃程度の加熱下でギ酸アンモニウムあるいはホルムア
ミドとギ酸とを反応させて、 一般式 ［式中、R¹,X¹,X²,X³は前記と同じ。］ で表わされるＮ−ホルミルベンジルアミン誘導体を得
る。さらにこれを濃塩酸等の酸あるいは苛性ソーダ等の
苛性アルカリの存在下に加熱して加水分解後、濃塩酸等
の酸と処理すれば、一般式［II］で表わされるベンジル
アミン誘導体の塩が得られる。

また、上記一般式［XIII］で表わされるフェノン誘導体
に、ギ酸アンモニウムに代えてヒドロキシルアミンを反
応させてオキシム（フェノンオキシム誘導体）を製造
し、これをアルコール中で金属ナトリウム等のアルカリ
金属で還元したり、あるいは接触還元後、濃塩酸等の酸
と処理すれば、所望の一般式［II］で表わされるベンジ
ルアミン誘導体の塩となる。

さらに一般式 ［式中、X¹,X²,X³は前記と同じ。］ で表わされるシアノベンゼン誘導体に、一般式R¹MgX［R
¹およびＸは前記と同じ。］で表わされるグリニヤール
試薬を反応させ、これを塩酸等により加水分解して上記
の一般式［XIII］で表わされるフェノン誘導体を得、こ
れを前述したようにギ酸アンモニウムと反応させ、続い
て加水分解後、濃塩酸等の酸と処理することによっても
一般式［II］のベンジルアミノ誘導体の塩を製造するこ
とができる。

本発明の方法−１では、まずこのようにして得られた一
般式［II］で表わされるベンジルアミン誘導体の塩とシ
アノグアニジンを反応させる。この反応にあたっては、
両化合物をほぼ等モルの割合で用いればよく、また溶媒
は必ずしも必要ではないが、メタノール，エタノール，
イソプロパノール等のアルコール、アセトン，メチルエ
チルケトン，シクロヘキサノン等のケトン、ｎ−ヘキサ
ン,n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン，デカリ
ン，アルキルナフタレン等の環状炭化水素、四塩化炭
素，二塩化エチレン，クロロベンゼン，ジクロロベンゼ
ン等の塩化炭化水素、テトラヒドロフラン，ジオキサン
等のエーテルなど、さらには灯油等を用いることもでき
る。さらにこの反応系には炭酸水素ナトリウム，トリエ
チルアミン等の脱酸剤（脱ハロゲン化水素剤）を加える
ことも有効である。また、反応温度は特に制限はなく、
低温から高温、具体的には80〜200℃の範囲で十分に進
行する。

この反応により一般式［III］で表わされるベンジルビ
グアニド誘導体の塩が得られるが、本発明の方法−１で
はこれに一般式［IV］のアルキルエステルR²′COOR⁶を
反応させることにより、目的とする一般式［Ｉ−Ａ］で
表わされるトリアジン誘導体を製造する。この反応は、
通常はメタノール，エタノール，イソプロパノール等の
アルコールや各種ケトン，脂肪族炭化水素，各種エーテ
ル類，各種環状炭化水素，塩化炭化水素などの溶媒中で
塩基等の触媒の存在下に、10〜100℃程度にて効率よく
進行する。

続いて本発明の方法−2,方法−３では、それぞれ上記方
法−１で得られた一般式［Ｉ−Ａ］あるいは一般式［Ｉ
−Ａ′］のトリアジン誘導体（アミノ基含有トリアジン
誘導体）に、一般式［VI］のカルボン酸ハロゲン化物，
一般式［VII］のカルボン酸，一般式［VIII］のカルボ
ン酸無水物あるいは一般式［IX］のカルボン酸エステル
を反応させる。この反応は用いる化合物の種類にもよる
が、カルボン酸ハロゲン化物を用いる場合、通常は一般
式［Ｉ−Ａ］あるいは一般式［Ｉ−Ａ′］のアミノ基含
有トリアジン誘導体１モルに対して、上記カルボン酸ハ
ロゲン化物を１〜３倍モルの割合で用い、また溶媒は必
ずしも必要ではないが、ベンゼン，トルエン，キシレン
等の芳香族炭化水素、クロロホルム，塩化メチレン等の
ハロゲン化炭化水素、アセトン，メチルエチルケトン等
のケトン，ヘキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素、テ
トラヒドロフラン，エチルエーテル等のエーテルあるい
はピリジン等の塩基性溶媒などを用いることが好まし
い。さらにこの反応系はトリエチルアミン等の塩基を加
えることも有効である。また、反応温度は特に制限はな
いが、低温から高温まで、具体的には−20℃〜80℃の範
囲で十分に進行する。

また、一般式［IX］のカルボン酸エステルを用いる場合
は、一般式［Ｉ−Ａ］あるいは一般式［Ｉ−Ａ′］のア
ミノ基含有トリアジン誘導体の等モル以上用いればよ
く、また溶媒は必ずしも必要ではないが、水、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素、アセト
ン，メチルエチルケトン等のケトン、ヘキサン，ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素、テトラヒドロフラン，エチルエ
ーテル等のエーテル、メタノール，エタノール等のアル
コール、さらにはジメチルホルムアミドやジメチルスル
ホキシドを溶媒に用いることが好ましい。さらに、この
反応系にはナトリウムメトキシド，ナトリウムエトキシ
ド,n−ブチルリチウム，水素化ナトリウム等の塩基を加
えることも有効である。また、反応温度は特に制限はな
いが、低温から高温、具体的には10〜100℃の範囲で十
分に進行する。

なお、一般式［VII］のカルボン酸や一般式［VIII］の
カルボン酸無水物を用いる場合も、前述のカルボン酸エ
ステルを用いる場合に準じて行なえばよい。

このような本発明の方法−２および方法−３にしたがえ
ば、上記反応により目的とする一般式［Ｉ−Ｂ］および
一般式［Ｉ−Ｂ′］で表わされるトリアジン誘導体が得
られる。

さらに、本発明の方法−4,方法−５では、それぞれ上記
方法−１で得られた一般式［Ｉ−Ａ］あるいは一般式
［Ｉ−Ａ′］のトリアジン誘導体（アミノ基含有トリア
ジン誘導体）に、一般式［Ｘ］のアルデヒドあるいは一
般式［XI］のアセタールを反応させる。

この反応では、一般式［Ｉ−Ａ］あるいは一般式［Ｉ−
Ａ′］のアミノ基含有トリアジン誘導体に対して、一般
式［Ｘ］のアルデヒドや一般式［XI］のアセタールをほ
ぼ等モル用いればよく、また溶媒は必ずしも必要としな
いが、ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水
素、クロロホルム，塩化メチレン等のハロゲン化炭化水
素、ヘキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素、テトラヒ
ドロフラン，エチルエーテル等のエーテルなどを好適な
溶媒として用いることができる。さらに、この反応系に
は水酸化カリウム等の脱水剤やパラトルエンスルホン酸
等の触媒を用いることが好ましく、また、反応温度は特
に制限はなく、低温から高温、具体的には10〜100℃の
範囲で十分に進行する。

このような本発明の方法−４および方法−５にしたがえ
ば、上記反応により目的とする一般式［Ｉ−Ｃ］および
一般式［Ｉ−Ｃ′］で表わされるトリアジン誘導体が得
られる。

なお、上記方法−２〜方法−５において、一般式［Ｉ−
Ａ′］，［Ｉ−Ｂ′］，［Ｉ−Ｃ′］中のR²が炭素数１
〜４のアルコキシ基やアルキルチオ基の場合には、R²が
ハロゲン原子である化合物にアルコラートやアルキルメ
ルカプチド，アルキルメルカプタンを反応させてハロゲ
ン原子からアルコキシ基やアルキルチオ基に変換させて
製造することもできる。

上記した本発明の方法−１〜方法−５では、反応終了
後、生成物を分離，洗浄すれば、本発明の一般式［Ｉ］
（一般式［Ｉ−Ａ］，［Ｉ−Ａ′］，［Ｉ−Ｂ］，［Ｉ
−Ｂ′］，［Ｉ−Ｃ］および［Ｉ−Ｃ′］）で表わされ
るトリアジン誘導体が高純度かつ高収率で得られる。

このようにして製造される本発明のトリアジン誘導体は
新規な化合物であり、雑草の発芽，生長を抑制し、しか
も高選択性を有するため、除草剤として好適である。と
りわけ、一般式［Ｉ−Ａ］で表わされるトリアジン誘導
体が、著しく高い除草活性を示すので特に好ましい。

また本発明の除草剤は、水稲に薬害を与えることなくキ
カシグサ，アゼナ，コナギなどの広葉雑草、タマガヤツ
リ等のカヤツリグサ科雑草あるいはノビエなどのイネ科
雑草などの雑草に対して卓越した除草効果を示すばかり
でなく、現在防除困難とされているホタルイ，ミズガヤ
ツリ，ウリカワ等の多年生雑草に対しても卓越した除草
効果を示す。

次に、本発明の除草剤は、上述の発明の化合物、すなわ
ち一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導体を有効成
分として含有するものであり、これらの化合物を溶媒等
の液状担体または鉱物質微粉等の固体担体と混合し、水
和剤，乳剤，粉剤，粒剤等の形態に製剤化して使用する
ことができる。製剤化に際して乳化性，分散性，展着性
等を付与するためには界面活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のトリアジン誘導体を有効成分として10〜
55重量％，固体担体40〜88重量％および界面活性剤２〜
５重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用い
ればよい。また、乳剤の形態で用いる場合は、通常は有
効成分として本発明のトリアジン誘導体20〜50重量％，
溶剤35〜75重量％および界面活性剤５〜15重量％の割合
で配合して調製すればよい。一方、粉剤の形態で用いる
場合は、通常は有効成分として本発明のトリアジン誘導
体１〜15重量％，固体担体80〜97重量％および界面活性
剤２〜５重量％の割合で配合して調製すればよい。さら
に、粒剤の形態で用いる場合は、有効成分として本発明
のトリアジン誘導体0.2〜15重量％，固体担体80〜97.8
重量％および界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して
調製すればよい。ここで固体担体としては鉱物質の微粉
が用いられ、この鉱物質の微粉としては、ケイソウ土，
消石灰等の酸化物、リン灰石等のリン酸塩、セッコウ等
の硫酸塩、タルク，パイロフェライト，クレー，カオリ
ン，ベントナイト，酸性白土，ホワイトカーボン，石英
粉末，ケイ石粉等のケイ酸塩などをあげることができ
る。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン，トルエン，ベンゼン等の芳香族炭化水素、ｏ−
クロルトルエン，トリクロルメタン，トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール，アミルア
ルコール，エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン，シクロヘキサノン，シクロヘキセニル−シクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ，ジメチルエー
テル，メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプ
ロピル，酢酸ベンジル，フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型，ノニオン
型，カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸，ベタ
イン等）のいずれを用いることもできる。

［発明の効果］ このような本発明の一般式［Ｉ］で表わされる新規化合
物のトリアジン誘導体は、一年生雑草はもとより多年生
雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対しても薬害の
ない高選択性の除草剤として極めて有用である。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式［Ｉ］
で表わされるトリアジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることがで
き、例えばフェノキシ系除草剤，ジフェニルエーテル系
除草剤，トリアジン系除草剤，尿素系除草剤，カーバメ
ート系除草剤，チオールカーバメート系除草剤，酸アニ
リド系除草剤，ピラゾール系除草剤，リン酸系除草剤，
オキサジアゾンなど様々なものがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤，殺菌
剤，植物の生長調節剤，肥料等と混用することもでき
る。

本発明の除草剤は、既存の水稲用除草剤に比べて、薬効
が大きく、しかも薬害が小さく、そのうえ殺草スペクト
ル幅が大きいという特徴がある。具体的にはノビエ，広
葉雑草に効果が大であると共に、ウリカワ，ホタルイ，
ミズガヤツリ等の多年生雑草に対して著しい効果を示
す。

次に、本発明を実施例および比較例等によりさらに詳し
く説明する。

参考例１ ３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルアミン
塩酸塩10.1g（50ミリモル），シアノグアニジン4.2g（5
0ミリモル）およびｏ−ジクロロベンゼン35mlを混合
し、140〜150℃で10時間加熱攪拌を行なった。その後反
応混合物を冷却して析出した沈澱を取し、5mlのトル
エンで３回洗浄した。次いで、減圧下でトルエンを留去
することにより固体の３−メチル−４−メトキシ−α−
メチルベンジルビグアニド塩酸塩14.0g（収率98％）を
得た。このものの構造式，収量，収率を第１表に示す。

参考例２〜12 参考例１において、３−メチル−４−メトキシ−α−メ
チルベンジルアミン塩酸塩に代えて第１表に示す原料化
合物（ジ−置換−α−アルキルベンジルアミン塩酸塩）
50ミリモルを用いた以外は参考例１と同様の操作を行な
った。得られたジ−置換−α−アルキルベンジルビグア
ニド塩酸塩の構造式，収量，収率を第１表に示す。

製造例１ 乾燥したメタノール10mlにナトリウム0.23g（10ミリモ
ル）を徐々に加え、ナトリウムメトキシドを生成させた
ところに、参考例１で得た３−メチル−４−メトキシ−
α−メチルベンジルビグアニド塩酸塩1.43g（５ミリモ
ル）を加え、室温下で30分間攪拌した。次いでトリフル
オロ酢酸エチルエステル1.19ml（10ミリモル）を滴下
し、室温下で10時間攪拌した。反応終了後、内容物を水
50mlに注入し、酢酸エチル25mlで３回抽出を行なった。
この酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で
酢酸エチルを留去した。残留物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝4/
1）により精製した後、ヘキサン−エチルエーテルから
再結晶し、白色の２−アミノ−４−（３′−メチル−
４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−ト
リフルオロメチル−ｓ−トリアジン（化合物１）を0.56
g（収率34％）得た。このものの収量，収率および分析
結果を第２表に、構造式を第３表に示す。

製造例２〜５ トリフルオロ酢酸エチルエステルに代えて、第２表に示
すエステル10ミリモルを用いた以外は、製造例１と同様
の操作を行なって化合物２〜５を得た。これらの化合物
の収量，収率および分析結果を第２表に、構造式を第３
表に示す。

製造例６〜12 ３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルビグア
ニド塩酸塩に代えて、第２表に示すジ−置換−α−アル
キルベンジルビグアニド塩酸塩５ミリモルを用いた以外
は、製造例１と同様の操作を行なって化合物６〜12を得
た。これらの化合物の収量，収率および分析結果を第２
表に、構造式を第３表に示す。

製造例13〜21 ３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルビグア
ニド塩酸塩に代わりに、第２表に示すジ−置換−α−ア
ルキルベンジルビグアニド塩酸塩５ミリモルを用い、か
つトリフルオロ酢酸エチルエステルの代わりにα，α−
ジクロロプロピオン酸メチルエステルを用いた以外は、
製造例１と同様の操作を行ない化合物13〜21を得た。こ
れらの化合物の収量，収率および分析結果を第２表に、
構造式を第３表に示す。

製造例22 第４表に原料Ｉとして示す２−メチルチオ−４−アミノ
−６−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベ
ンジルアミノ）−ｓ−トリアジン3.05g（10ミリモル）
をベンゼン20mlに溶解し、次いでトリエチルアミン1.57
g（20ミリモル）を添加した。これに、氷冷下攪拌しな
がら、第４表に原料IIとして示すアセチルクロライド2.
02g（20ミリモル）を滴下後、室温で３時間攪拌し、次
いで加熱還流を１時間行なった。冷却後ベンゼン層を水
洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ベンゼンを減圧下に留
去した。

残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：トルエン／酢酸エチル＝8/2）に展開して精製し、
アセトン−水から再結晶し、白色結晶の２−メチルチオ
−４−アセチルアミノ−６−（３′−メチル−４′−メ
トキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン
（化合物22）1.74g（収率50％）を得た。このものの収
量，収率および分析結果を第４表に、構造式を第５表に
示す。

製造例23〜29 第４表に示す原料Ｉ（10ミリモル）および原料II（20ミ
リモル）を用いて製造例22と同様にして化合物23〜29を
得た。これらの収量，収率および分析結果を第４表に、
構造式を第５表に示す。

製造例30 第４表に原料Ｉとして示す２−メチルチオ−４−アミノ
−６−（３′,4′−ジクロロ−α−メチルベンジルアミ
ノ）−ｓ−トリアジン3.30g（10ミリモル）に28％ナト
リウムメトキシドメタノール溶液1.93g（10ミリモル）
及びメタノール10mlを加え50℃に加温後メタノールを減
圧下で留去した。残留物に、第４表に原料IIとして示す
酢酸メチル20mlを加え50℃に加温後、水20mlを加えた。
酢酸エチル層を水洗後、減圧下で酢酸エチルを留去し、
得られた固体をアセトン−水で再結晶したところ白色結
晶の２−メチルチオ−４−アセチルアミノ−６−
（３′,4′−ジクロロ−α−メチルベンジルアミノ）−
ｓ−トリアジン（化合物30）を2.31g（収率62％）で得
た。このものの収量，収率および分析結果を第４表に、
構造式を第５表に示す。

製造例31〜36 第４表に示す原料Ｉ（10ミリモル）および原料II（20m
l）を用いて製造例30と同様にして化合物31〜36を得
た。これらの収量，収率および分析結果を第４表に、構
造式を第５表に示す。

製造例37 第４表に原料Ｉとして示す２−メチルチオ−４−アミノ
−６−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベ
ンジルアミノ）−ｓ−トリアジン3.05g（10ミリモル）
をベンゼン20mlに溶解し、第４表に原料IIとして示すイ
ソブチルアルデヒド2.16g（30ミリモル），パラトルエ
ンスルホン酸0.05gを加え、４時間加熱還流した。冷却
後ベンゼン層を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ベン
ゼン層を減圧下で留去した。残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル
＝98/2）に展開して精製し、エタノール−水から再結晶
し、白色結晶の２−メチルチオ−４−イソブチレンイミ
ノ−６−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−ｓ−トリアジン（化合物37）を2.37
g（収率66％）で得た。このものの収量，収率および分
析結果を第４表に、構造式を第５表に示す。

製造例38〜39 第４表に示す原料Ｉ（10ミリモル）および原料II（30ミ
リモル）を用いて製造例37と同様にして化合物38〜39を
得た。これらの収量，収率および分析結果を第４表に、
構造式を第５表に示す。

製造例40 ２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３′−メチル−
４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−ト
リアジン3.05g（10ミリモル）にギ酸フェニル1.47g（12
ミリモル）とフェノール1.46gの混合物を加え70℃まで
徐々に加熱し、白沈を確認した。70℃になってからさら
に３時間加熱攪拌後放冷した。生じた沈澱を取し、少
量の酢酸エチルで洗浄後乾燥し、白色固体の２−メチル
チオ−４−ホルミルアミノ−６−（３′−メチル−４′
−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−トリア
ジン（化合物40）を1.67g（収率50％）得た。このもの
の収量，収率および分析結果を第４表に、構造式を第５
表に示す。

製造例41 ２−メチルチオ−４−アミノ−６−（３′−メチル−
４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ｓ−ト
リアジン3.05g（10ミリモル）を乾燥し、ベンゼン10ml
に溶解させ加熱還流した。これにN,N−ジメチルホルム
アミドジメチルアセタール3.57g（30ミリモル）および
パラトルエンスルホン酸0.04gを加えて１時間加熱還流
した。冷却後、水中に反応液を入れベンゼンで抽出し、
ベンゼン層を硫酸ナトリウムで乾燥後ベンゼンを減圧下
で留去した。残留物をエタノール−水から再結晶し、白
色の２−メチルチオ−４−エトキシメチレンイミノ−６
−（３′−メチル−４′−メトキシ−α−メチルベンジ
ルアミノ）−ｓ−トリアジン（化合物41）を1.98g（収
率55％）得た。このものの収量，収率および分析結果を
第４表に、構造式を第５表に示す。

実施例１〜41 （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名：ジークライト）97重量部、
界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商品
名：ネオペレックス，花王アトラス（株）製）1.5重量
部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品
名：ソルポール800A,東邦化学工業（株）製）1.5重量部
を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体90重量部と上記製造例１〜41で得られ
たトリアジン誘導体10重量部を均一に粉砕混合して除草
剤を得た。

（２）生物試験（湛水土壌処理試験） 1/15500アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、表層に
ノビエ，タマガヤツリ，広葉雑草（キカシグサ，コナ
ギ），ホタルイの種子を均一に播種して、さらにミズガ
ヤツリ，ウリカワの塊茎を移植して、２葉期の水稲を移
植した。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の20日後の除草効果および稲作薬害を調査した
結果を第６表に示す。なお薬量は10アールあたりの有効
成分量で示した。また水稲薬害，除草効果は、各々風乾
重を測定し、以下のように表示した。

薬害の程度 水稲薬害（対無処理区比） ０ 100％ １ 95〜 99％ ２ 90〜 94％ ３ 80〜 89％ ４ 60〜 79％ ５ 50〜 69％ 除草効果の程度 除草効果（対無処理区比） ０ 100％ １ 61〜 99％ ２ 21〜 60％ ３ 11〜 20％ ４ 1〜 10％ ５ 0％ 比較製造例１ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ａ］で表わされる２−メチル
チオ−4,6−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン
（一般名：シメトリン）を用いたこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。結果を第６表に示す。

比較製造例２ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｂ］で表わされる２−メチル
チオ−４−メチルアミノ−６−（α，α−ジメチルベン
ジルアミノ）−ｓ−トリアジン（特公昭49-8261号公
報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行な
った。結果を第６表に示す。

比較製造例３ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｃ］で表わされる２−クロロ
−４−イソプロピルアミノ−６−（α，α−ジメチルベ
ンジルアミノ）−ｓ−トリアジン（特公昭49-8262号公
報）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行な
った。結果を第６表に示す。

比較製造例４ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代わりに、下記の式［Ｄ］で表わされる２−アミノ
−４−（α−メチルベンジルアミノ）−６−トリフルオ
ロメチル−ｓ−トリアジン（米国特許第3816419号明細
書）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行な
った。結果を第６表に示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
   つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
   数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
   基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、R²はハロゲン原子，炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルキル基，炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素
   数１〜４のアルキルチオ基を示し、R³はNH₂,NHCOR⁴ある
   いはＮ＝CHR⁵（ここでR⁴は水素原子，炭素数１〜４のア
   ルキル基，炭素数１〜４の置換アルキル基，炭素数３〜
   ６のシクロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケニ
   ル基であり、R⁵は炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１
   〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキルア
   ミノ基である。）を示す。但し、X¹,X²がそれぞれ炭素
   数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコキシ基，
   炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいはハロゲン原子で
   あるとともにX³が水素原子であり、かつR²が炭素数１〜
   ４のアルキルチオ基であって、同時にR³がNH₂である場
   合を除く。］ で表わされるトリアジン誘導体。
2. 【請求項２】一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
   つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
   数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
   基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と、 で表わされるシアノグアニジンを反応させて 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,Xは前記と同じ。］ で表わされるベンジルビグアニド誘導体の塩を製造し、
   次いで該誘導体の塩に一般式R²′COOR⁶［式中、R²′は
   炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基を示し、R⁶は炭
   素数１〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させることを特徴
   とする 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²′は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
   つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
   数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
   基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と で表わされるシアノグアニジンを反応させて 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,Xは前記と同じ。］ で表わされるベンジルビグアニド誘導体の塩を製造し、
   次いで該誘導体の塩に一般式R²′COOR⁶［式中、R²′は
   炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基を示し、R⁶は炭
   素数１〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させて、 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²′は前記と同じ。］ で表わされるアミノ基含有トリアジン誘導体を製造し、
   しかる後に該アミノ基含有トリアジン誘導体に一般式R⁴
   COX［式中、R⁴は水素原子，炭素数１〜４のアルキル
   基，炭素数１〜４の置換アルキル基，炭素数３〜６のシ
   クロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケニル基を
   示し、Ｘは前記と同じである。］で表わされるカルボン
   酸ハロゲン化物，一般式R⁴COOH［式中、R⁴は前記と同
   じ。］で表わされるカルボン酸，一般式(R⁴CO)₂O［式
   中、R⁴は前記と同じ。］で表わされるカルボン酸無水物
   あるいは一般式R⁴COOR⁷［式中、R⁴は前記と同じであ
   り、R⁷は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で表わさ
   れるカルボン酸エステルを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²′，R⁴は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
4. 【請求項４】一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
   つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
   数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
   基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、R²″はハロゲン原子，炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。］ で表わされるアミノ基含有トリアジン誘導体に一般式R⁴
   COX［式中、R⁴は水素原子，炭素数１〜４のアルキル
   基，炭素数１〜４の置換アルキル基，炭素数３〜６のシ
   クロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケニル基を
   示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］で表わされるカルボ
   ン酸ハロゲン化物，一般式R⁴COOH［式中、R⁴は前記と同
   じ。］で表わされるカルボン酸，一般式(R⁴CO)₂O［式
   中、R⁴は前記と同じ。］で表わされるカルボン酸無水物
   あるいは一般式R⁴COOR⁷［式中、R⁴は前記と同じであ
   り、R⁷は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で表わさ
   れるカルボン酸エステルを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²″，R⁴は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
5. 【請求項５】一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
   つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
   数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
   基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体の塩と、 式 で表わされるシアノグアニジンを反応させて 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,Xは前記と同じ。］ で表わされるベンジルビグアニド誘導体の塩を製造し、
   次いで該誘導体の塩に一般式R²′COOR⁶［式中、R²′は
   炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基を示し、R⁶は炭
   素数１〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させて、 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²′は前記と同じ。］ で表わされるアミノ基含有トリアジン誘導体を製造し、
   しかる後に該アミノ基含有トリアジン誘導体に一般式R⁵
   CHO［式中、R⁵は炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１
   〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキルア
   ミノ基を示す。］で表わされるアルデヒドあるいは一般
   式R⁵CH(OR⁷)₂［式中、R⁵は前記と同じであり、R⁷は炭素
   数１〜４のアルキル基を示す。］で表わされるアセター
   ルを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²′，R⁵は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
6. 【請求項６】一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
   つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
   数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
   基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、R²″はハロゲン原子，炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基あるいは炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。］ で表わされるアミノ基含有トリアジン誘導体に一般式R⁵
   CHO［式中、R⁵は炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１
   〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキルア
   ミノ基を示す。］で表わされるアルデヒドあるいは一般
   式R⁵CH(OR⁷)₂［式中、R⁵は前記と同じであり、R⁷は炭素
   数１〜４のアルキル基を示す。］で表わされるアセター
   ルを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中、X¹,X²,X³,R¹,R²″，R⁵は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
7. 【請求項７】一般式 ［式中、X¹,X²,X³はいずれか一つが水素原子を示し、か
   つ他の二つがそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基，炭素
   数１〜４のアルコキシ基，炭素数１〜４のアルキルチオ
   基，ハロゲン原子あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルコキシ基を示し、R¹は炭素数１〜４のアルキル基を
   示し、R²はハロゲン原子，炭素数１〜４のハロゲン置換
   アルキル基，炭素数１〜４のアルコキシ基あるいは炭素
   数１〜４のアルキルチオ基を示し、R³はNH₂,NHCOR⁴ある
   いはＮ＝CHR⁵（ここでR⁴は水素原子，炭素数１〜４のア
   ルキル基，炭素数１〜４の置換アルキル基，炭素数３〜
   ６のシクロアルキル基あるいは炭素数２〜５のアルケニ
   ル基であり、R⁵は炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１
   〜４のアルコキシ基あるいは炭素数１〜４のアルキルア
   ミノ基である。）を示す。但し、X¹,X²がそれぞれ炭素
   数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコキシ基，
   炭素数１〜４のアルキルチオ基あるいはハロゲン原子で
   あるとともにX³が水素原子であり、かつR²が炭素数１〜
   ４のアルキルチオ基であって、同時にR³がNH₂である場
   合を除く。］ で表わされるトリアジン誘導体を有効成分として含有す
   る除草剤。