JPS63313777A - ピリミジン誘導体，その製造方法およびそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規化合物であるピリミジン誘導体。

その効率のよい製造方法およびそれを含有する除草剤に
関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点コ 従来から、ピリミジン系除草剤としては各種の化合物が
知られている。例えば、２−アミノ−４−クロロ−６−
イツプロビルアミノピリミジン（一般名：イブリミダン
）は、強力な殺草力を有し、除草剤として有効であるこ
とが知られている。

しかしながら、この２−アミノ−４−クロロ−６−イツ
プロビルアミノビリミジンは、畑地用あるいは土壌処理
用の除草剤としては効果があるが、水稲用の除草剤とし
ては効果が低いという欠点があった。

［問題点を解決するための手段コ 本発明者らは、上記従来の除草剤の問題点を解消し、水
稲に対して薬害が少なく、−平生雑草から多年生雑草に
わたる種々の雑草に対してすぐれた除草効果を発揮しつ
る全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を重ねた。そ
の結果、特定のピリミジン誘導体が上記目的に適うこと
を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 ［式中、Ｘｌ、　ｘ２．および×３はそれぞれ水素原子
、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原子あ
るいは炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、ｘｌ、　
Ｘ２および×３の一つは水素原子であり、Ｒ１は炭素数
１〜４のアルキル基を示し　Ｒ２はハロゲン原子あるい
は炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。］ で表わされるピリミジン誘導体を提供するとともに、こ
のピリミジン誘導体の効率のよい製造方法として次の二
つの方法を提供する。すなわち、一般式 ［式中、ｘｌ、　ｘ２．　ｘ３およびＲ１は前記と同じ
。］で表わされるベンジルアミン誘導体と、一般式 ［式中、ｘ４．　ｘ５および×６はそれぞれハロゲン原
子を示す。］ で表わされるトリハロゲン化ピリミジンとを反応させて
、 一般式 ［式中、ｘｌ、　ｘ２．　ｘ３．　Ｘ’、　Ｘ５および
Ｒ１は前記と同じ。］ で表わされるジハロゲン化ピリミジン誘導体を得、次い
で該ジハロゲン化ピリミジン誘導体をアンモノリシスす
ることを特徴とする 一般式 ［式中、ｘｌ、　ｘ２．　ｘ３．　Ｘ４およびＲ１は前
記と同じ。コ で表わされるピリミジン誘導体の製造方法（以下「方法
１」という。）および一般式［ＩＩ　］で表わされるベ
ンジルアミン誘導体と、 一般式 ［式中、ｘ６およびＲ３は前記と同じ。］で表わされる
ハロアルキル化アミノハロゲノピリミジンとを反応させ
ることを特徴とする一般式 ［式中、ｘｌ、　ｘ２．　ｘ３．　Ｒ１およびＲ３は前
記と同じ。］ で表わされるピリミジン誘導体の製造方法（以下「方法
２」という。）を提供する。

さらに、本発明は前記一般式［■］　（これは一般式　
［１−Ａ］　および　［−Ｂ］を包含する。）で表わさ
れるピリミジン誘導体を含有する除草剤をも提供するも
のである。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、新規なピリミ
ジン誘導体であり、式中、ｘｌ、　×２．　Ｘ３゜Ｒ１
およびＲ２は前述したとおりである。つまり、ｘｌ、　
Ｘ２およびｘ３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、　５ｅｃ−
ブチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。）、炭素
数１〜４のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基）、炭素数１〜４のアルキルチ
オ基（メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、
ブチルチオ基）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
弗素原子、沃素原子）あるいは炭素数１〜４のハロアル
キル基（トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、
ジクロロエチル基、テトラフルオロエチル基、モノクロ
ロメチル基、モノブロモメチル基、モノフルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジ
ブ口そエチル基、ｌジブロモフルオロメチル基、クロロ
ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ジク
ロロフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ジフ
ルオロエチル基など）を示す。

本発明のピリミジン誘導体の具体例としては、各種のも
のがあるが、後述する製造例で得る化合物以外に、２−
アミノ−４−（３−メトキシ−４−メチル−α−メチル
ベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルーピリミジ
ン、２−アミノ−４−（３，４−ジメチル−α−メチル
ベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルーピリミジ
ン。

２−アミノ−４−（３，４−ジメトキシ−α−メチルベ
ンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルーピリミジン
、２−アミノ−４−（３−エトキシ−４−メチル−α−
メチルベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルーピ
リミジン、２−アミノ−４−（３−メチル−４−エトキ
シ−α−メチルベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメ
チルーピリミジン、２−アミノ−４−（３−エチル−４
−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−ドリフ
ルオロメチルービリミジン、２−アミノ−４−（３−ト
リフルオロメチル−５−クロル−α−メチルベンジルア
ミノ）−６−ドリフルオロメチルーピリミジン、２−ア
ミノ−４−（３−メチル−４−フルオロ−α−メチルベ
ンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルーピリミジン
、２−アミノ−４−（３−クロロ−４−メトキシ−α−
メチルベンジルアミノ）　−６−）リフルオロメチル−
ピリミジン１２−アミノ−４−（３−クロロ−４−メチ
ル−α−メチルベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメ
チルービリミジン、２−アミノ−４−（３−フルオロ−
４−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−６−ドリ
フルオロメチルーピリミジン、２−アミノ−４−（３−
メチル−４−エチルチオ−α−メチルベンジルアミノ）
−６−ドリフルオロメチルービリミジン、２−アミノ−
４−（３−クロロ−４−メチルチオ−α−メチルベンジ
ルアミノ）−６−ト、リフルオロメチル−ピリミジン）
、２−アミノ−４−（３，５−ジメチル−α−メチルベ
ンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルービリミジン
、２−アミノ−４−（３，５−ジクロロ−α−メチルベ
ンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルーピリミジン
、２−アミノ−４−（３−メチル−４−メトキシ−α−
エチルベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメチルービ
リミシン、２−アミノ−４−（３−メトキシ−４−メチ
ル−α−エチルベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメ
チルービリミジン、２−アミノ−４−（３，４−ジクロ
ロ−α−エチルベンジルアミノ）−６−ドリフルオロメ
チルービリミジン、２−アミノ−４−（３−メチル−４
−メチルチオ−α−エチルベンジルアミノ）−６−ドリ
フルオロメチルーピリミジン、２−アミノ−４−クロロ
−６−（３−メトキシ−４−メ゛チルーα−メチルベン
ジルアミノ）　　　　　　　　　　　　　−ピリミジン
、２−アミノ−４−クロロ−６−（３，４−ジメチル−
α−メチルベンジルアミノ）−ピリミジン、２−アミノ
−４−クロロ−６−（３，４−ジメトキシ−α−メチル
ベンジルアミノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロ
ロ−６−（３−エトキシ−４−メチル−α−メチルベン
ジルアミノ）−ピリミジン、２−アミノー４−クロロ−
６−（３−メチル−４−エトキシ−α−メチルベンジル
アミノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−
（３−エチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルアミ
ノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−（３
−トリフルオロメチル−５−クロル−α−メチルベンジ
ルアミノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６
−（３−メチル−４−フルオロ−α−メチルベンジルア
ミノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−（
３−クロロ−４−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ
）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−（３−
クロロ−４−メチル−α−メチルベンジルアミノ）−ピ
リミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−（３−フルオ
ロ−４−メトキシ−α−ノー４−クロロ−６−（３−メ
チル−４−エチルチオ−α−メチルベンジルアミノ）−
ピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−（３−クロ
ロ−４−メチルチオ−α−メチルベンジルアミノ）−ピ
リミジン１．２−アミノ−４−クロロ−６−（３，５−
ジメチル−α−メチルベンジルアミノ）−ピリミジン、
２−アミノー４−クロロ−６−（３，５−ジクロロ−α
−メチルベンジルアミノ）−ピリミジン、２−アミノ−
４−クロロ−６−（３−メチル−４−メトキシ−α−エ
チルベンジルアミノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−
クロロ−６−（３−メトキシ−４−メチル−α−エチル
ベンジルアミノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロ
ロ−６−（３，４−ジクロロ−α−エチルベンジルアミ
ノ）−ピリミジン、２−アミノ−４−クロロ−６−（３
−メチル−４−メチルチオ−α−エチルベンジルアミノ
）−ピリミジンなどが挙げられる。

上記一般式ＩＩ］で表わされる本発明のビリミロ ジン誘導体は、種々の方法により製造することができる
。そのうち効率のよい製造方法としては、前述の方法１
および方法２があげられる。

方法１によれば、一般式［ｎ　］で表わされるベンジル
アミン誘導体と、一般式　［１１１−Ａｌ　で表わされ
るトリハロゲン化ピリミジンとを反応させて、まず一般
式［］Ｖ］で表わされるジハロゲン化とりミシン誘導体
を製造し、次いでこの誘導体をアンモノリシスしてピリ
ミジン環の２−位のハロゲン原子なアミノ基に変換し、
目的とする一般式　［ｌ−Ａｌのピリミジン誘導体（こ
れは一般式［Ｉコのピリミジン誘導体の一部である。）
を製造する。

ここで、−Ｓ式［ＩＩ　］で表わされるベンジルアミン
誘導体は、式中のｘｌ、　ｘ２．　ｘ３およびＲ１の種
類により様々であるが、具体的には前述した一般式［Ｉ
コのピリミジン誘導体の具体例に対応した化合物があげ
られる。この一般式［ＩＴ　］のベンジルアミン話導体
を製造するには各種の方法が考えられるが、通常は次の
如き方法による。

すなわち、一般式 ［式中、ｘｌ、　ｘ２および×３は前記と同じ。］で表
わされるベンゼンあるいはその誘導体と一般弐Ｒ’ＣＯ
Ｘ　　［式中　Ｒ１は前記と同じであり、Ｘはハロゲン
原子を示す。］で表わされるアシルハライドとを塩化ア
ルミニウム、塩化錫、塩化亜鉛、塩化鉄等のルイス酸あ
るいは硫酸、ポリリン酸等の存在下でフリーゾルタラフ
ッ反応させて、一般式 ［式中、ｘｌ、　ｘ２および×３は前記と同し。］で表
わされるフェノン誘導体を得、次いてこれに１５０〜２
００℃程度の加熱下でギ酸アンモニウムあるいはホルム
アか→ミドとギ酸とを反応させて、一般式 ［式中、ｘｌ、　Ｘ２およびｘ３は前記と同じ。］で表
わされるＮ−ホルミルベンジルアミン誘導体を得る。さ
らにこれを濃塩酸等の酸あるいは苛性ソーダ等の苛性ア
ルカリの存在下に加熱して加水分解すれば、一般式［Ｉ
Ｉ　］で表わされるベンジルアミン誘導体が得られる。

また、上記一般式［ＶＩ］で表わされるフェノン誘導体
に、ギ酸アンモニウムに代えてヒドロキシルアミンを反
応させてオキシム（フェノンオキシム誘導体）を製造し
、これをアルコール中で金属ナトリウム等のアルカリ金
属で還元したり、あるいは接触還元すれば、所望の一般
式［ＩＩ　］のベンジルアミン誘導体となる。

さらに一般式 ［式中、ｘｌ、　ｘ２および×３は前記と同じ。］で表
わされるシアノベンゼン誘導体に、一般式Ｒ’ＭｇＸ　
　［Ｒ’およびＸは前記と同じ。］で表わされるグリニ
ヤール試薬を反応させ、これを塩酸等により加水分解し
て上記の一般式［ＶＩ］で表わされるフェノン誘導体を
得、これを前述したようにギ酸アンモニウムと反応させ
、続いて加水分解することによっても一般式［！■］の
ベンジルアミン誘導体を製造することができる。

本発明の方法１では、まずこのようにして得られた一ｅ
　式［ＩＩ　］のベンジルアミン誘導体と一般式［ＨＩ
−Ａｌのトリハロゲン化ピリミジンを反応させる（第１
ステツプ）。この反応にあたっては両化合−物をほぼ等
モルの割合で用いればよく、また溶媒は必ずしも必要で
はないが、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂
肪族炭化水素、ベンゼン、デカリン、アルキルナフタレ
ン等の環状炭化水素、四塩化炭素、四塩化エチレン等の
塩化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテルなどを用いることもできる。さらにこの反応系に
は炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルア
ミン等の脱酸剤（脱ハロゲン化水素剤）を加えることも
有効である。また、反応温度は特に制限はなく、低温か
ら高温、具体的には１０〜１００℃の範囲で十分に進行
する。

上記反応（第１ステツプ）により、一般式［■コで表わ
されるジハロゲン化ピリミジン誘導体が得られるが、こ
れをさらにアンモノリシスして一般式　［Ｉ−＾１のピ
リミジン誘導体を得る（第２ステツプ）。このアンモノ
リシスは一般式［■］のジハロゲン化ピリミジン誘導体
におけるピリミジン環の２−位のハロゲンをアミノ基に
変換するものであり、通常はアンモニアやアンモニア水
を用いて常法にしたがって反応を進行させればよい。

なお、上記方法１では第１ステツプ、第２ステツプの二
段階の反応を経て目的とするピリミジン誘導体を製造し
ているが、ここで一般式［ＩＩＩ−Ａｌのトリハロゲン
化ピリミジンの代わりに、一般式 ［式中、Ｘ４およびｘ６は前記と同じ。コで表わされる
ジハロゲン化アミノピリミジンを用いれば、これと一般
式［ＩＩ　］のベンジルアミン誘導体との反応により、
一段にて目的とする一般式［ｌ−Ａｌのピリミジン誘導
体を得ることもできる。

次に、本発明の方法２によれば、一般式［ＩＩ　］で表
わされるベンジルアミン誘導体と、一般式［ｎｔ−Ｂｌ
で表わされるハロアルキル化アミノハロゲノピリミジン
を反応させて一般式［ｌ−Ｂ１のピリミジン誘導体を得
る。ここでベンジルアミン誘導体や八ロアルキル化アミ
ノハロゲノピリミジンの種類は様々であるが、具体的に
は所望する一般式［Ｉ−Ｂ］のピリミジン誘導体に対応
する化合物を選定すればよい。また、この際の反応条件
等については特に制限はないが、通常は前記方法１の第
１ステツプにおける条件に準じて選定すればよい。

なお、この方法２において、一般式　［１１１−Ｂｌの
ハロアルキル化アミノハロゲノピリミジンの代わりに、 一般式 ［式中、ｘｓ、ｘ８およびＲ３は前記と同じ。］で表わ
されるハロアルキル化ジハロゲノピリミジンを用いれば
、一般式 ［式中、ｘｌ、　ｙ、２．　×３．　ｘｓ、　Ｒ１およ
びＲ３は前記と同じ。］ で表わされるハロアルキル化ハロゲノピリミジン誘導体
が得られ、これを前記方法１の第２ステツプと同様にア
ンモノリシスを行なえば目的とする一般式　［Ｉ　−Ｂ
］のとりミシン誘導体が得られる。

上記した本発明の方法１．２によれば、反応終了後、生
成物を分離、洗浄して、本発明の一般式［Ｉコ　（これ
は一般式　［Ｉ−八］および　［ｌ−Ｂ１　を包含する
。）で表わされるピリミジン誘導体が高純度かつ高収率
で得られる。

さらに、この一般式［Ｉ］で表わされるピリミジン誘導
体は、雑草の発芽、生長を抑制し、しかも高選択性を有
するため、除草剤として好適である。そのうえ、水稲に
薬害を与えることなくキカシグサ、アゼナ、コナギなと
の広葉雑草、タマガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草ある
いはノビエなとのイネ科雑草などの雑草に対して卓越し
た除草効果を示すばかりでなく、現在防除困難とされて
いるホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ等の多年生雑草
に対しても卓越した雑草効果を示す。

次に、本発明の除草剤は、上述の発明の化合物、すなわ
ち一般式［Ｉ］で表わされるピリミジン誘導体を含有す
るもの、特に有効成分として含有するものであり、これ
らの化合物を溶媒等の液状担体または鉱物質微粉等の固
体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤１粒剤等の形態に
製剤化して使用することかできる。製剤化に際して乳化
性。

分散性、展着性等を付与するためには界面活性剤を添加
すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のピリミジン誘導体を有効成分として１０
〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％および界面活
性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、こ
れを用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合は、
通常は有効成分として本発明のピリミジン誘導体２０〜
５０重量％、溶剤３５〜７５重量％および界面活性剤５
〜１５重量％の割合で配合して調製すればよい。

一方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分とし
て本発明のピリミジン誘導体１〜１５重量％、固体担体
８０〜９７重量％および界面活性剤２〜５重量％の割合
で配合して調製すればよい。

さらに、粒剤の形態で用いる場合は、有効成分として本
発明のとりミシン誘導体０．２〜１５重量％。

固体担体８０〜９７．８重量％および界面活性剤２〜５
重量％の割合で配合して調製すればよい。ここで固体担
体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微粉
としては、ケイソウ土、消石灰等の酸化物、リン灰石等
のリン酸塩、セラコラ等の硫酸塩、タルク、パイロフェ
ライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、
ホワイトカーボン、石英粉末、ケイ石粉等のケイ酸塩な
どをあげることができる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、０−
クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロへキセニルーシクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

このような本発明の一般式［Ｉ］で表わされる新規化合
物のピリミジン誘導体は、−早生雑草はもとより多年生
雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対しても薬害の
ない高選択性の除草剤として極めて有用である。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式［Ｉ］
で表わされるピリミジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることができ
、例えばフェノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメー
ト系除草剤、チオールカーバメート系除草剤、酸アニリ
ド系除草剤、ピラゾール系除草剤、リン酸系除草剤、ス
ルホニルウレア系除草剤、オキサシアシンなど様々なも
のがあげられる。

さらに本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤
、植物の生長調節剤、肥料等と混用することもできる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する
。

製造例１ （１）第１ステツプ ２．４．６−　トリクロロピリミジン３．６７ｇ　（２
０ミリモル）を５０％アセトン水溶液５０ｎｌ中に懸濁
し、２０％炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｊ＋を加えた後
、３−メチル−４−メトキシ−α−メチルベンジルアミ
ン３．３０ｇ　（２０ミリモル）のアセトン溶液を滴下
した。室温で１時間、６０℃で１時間攪拌後、アセトン
を留去して酢酸エチル１００ｍＡｌで抽出した。酢酸エ
チル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、その後
酢酸エチルを留去した。

残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに展開（
展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１　（容量比）
）シて精製し、 式 で表わされる２、４−ジクロロ−６−（３’−メチル−
４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ピリミ
ジン４．４３ｇ　（収率７１％）を得た。

（２）第２ステツプ 上記（１）で得た２、４−ジクロロ−６−（３’−メチ
ル−４′−メトキシ−α−メチルベンジルアミノ）−ピ
リミジン３．１２ｇ　（１（ｌミリモル）とアンモニア
水９ｍＡおよびジメチルスルホキシド１０＋ｎｊ！をオ
ートクレーブに入れ、１５０℃で４時間加熱攪拌した。

冷却後、反応液を酢酸エチル１００ｍＪ＋で抽出し、次
いで酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。その後、酢酸エチルを留去し、残留物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに展開（展開溶媒：トルエ
ン／酢酸エチル＝８／２（容量比））シて精製し、エタ
ノール−水から再ａ　晶し、白色固体の２−アミノ−４
−クロロ−６−（３′−メチル−４７−メトキシ−α−
メチルベンジルアミノ）−ピリミジン（化合物１）を２
．７８ｇ（収率９５％）で得た。このものの分析結果を
第１〜３表に示す。

製造例２ 製造例１（１）において３−メチル−４−メトキシ−α
−メチルベンジルアミンの代わりに、３−メチル−４−
クロロ−α−メチルベンジルアミンを用いたこと以外は
、製造例１（１）と同様の操作を行ない、化合物２を得
た。このものの分析結果等を第１〜３表に示す。

製造例３ 製造例１（１）において３−メチル−４−メトキシ−α
−メチルベンジルアミンの代わりに、３−メチル−４−
メチルチオ−α−メチルベンジルアミンを用いたこと以
外は、製造例１（１）と同様の操作を行ない、化合物３
を得た。このものの分析結果等を第１〜３表に示す。

製造例４ ２−アミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメチルピリ
ミジン１．９８ｇ　（１０ミリモル）、炭酸カルシウム
１．６６ｇ　（１２ミリモル）および３−メチル−４−
メトキシ−α−メチルベンジルアミン１．６５ｇ（１０
ミリモル）をクロロホルム５０ｍＪに溶解し、これを５
時間還流させた。反応後、濾過し、炉液な減圧下で濃縮
し、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーに展開
（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／１　（容
量比））シて精製し、無色樹脂状の２−アミノ−４−（
３’−メチル−４′−メトキシーα−メチルベンジルア
ミノ）−６−トリフルオロメチルピリミジン（化合物４
）を１．６６ｇ　（収率５１％）得た。このものの分析
結果等を第１〜３表に示す。

製造例５ 製造例４において、３−メチル−４−メトキシ−α−メ
チルベンジルアミンの代わりに、３−メチル−４−メチ
ルチオ−α−メチルベンジルアミンを用いたこと以外は
、製造例４と同様の操作を行ない化合物５を得た。この
ものの分析結果等を第１〜３表に示す。

実施例１〜５ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名；ジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商
品名：ネオペレックス、花王アトラス特製）１．５重量
部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品名
：ソルボール８００Ａ　。

東邦化学工業■製）１．５重量部を均一に粉砕混合して
、水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と上記製造例１〜５で得ら
れたピリミジン誘導体１０重量部を均一に粉砕混合して
除草剤を得た。

（２）生物試験（湛水土壌処理試験） １／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、
表層にノビエ、タマガヤツリ、キカシグサ。

ホタルイ、コナギの種子を均一に播種して、さらにミズ
ガヤツリ、ウリカワの塊茎を移植して、２葉期の水稲を
移植した。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液ＩＡ埋の２０日後の除草効果および稲作薬害を調査
した結果を第４表に示す。なお薬量は有効成分量で１０
０ｇ／１０ａとした。また水稲薬害、除草効果は、各々
風乾型を測定し、以下のように表示した。

薬害の程度　　　水稲薬害（対無処理区比）０１００％ １　　　　　　　　９５〜９９％ ２　　　　　　　９０〜９４％ ３　　　　　　　８０〜８９％ ４　　　　　　　　８０〜７９％ ５　　　　　　　５０〜６９％ 除草効果の程度　　除草効果Ｃ対無処理区比）０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　％１　　
　　　　　　　　　　　　　　６１〜９９　％２　　　
　　　　　　　　　　　　２１〜６０　％３　　　　　
　　　　　　　　　　　１１〜２０　％４　　　　　　
　　　　　　　　　　１〜１０　％５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０　％比較例１ 実施例１において、ピリミジン誘導体の代わりに下記の
式［ＩＸ］で表わされる２−アミノ−４−イソプロピル
アミノ−６−クロルピリミジン（一般名：イブリミダン
）を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行なフた
。結果を第４表に示す。

（判定基準） 除草効果の程度　　除草効果（殺草率）０５％未満（は
とんど効果なし） １　　　　　　　　　　　　５〜２０％２　　　　　　
　　　　　２０〜４０％３　　　　　　　　　　　　４
０〜７０％４　　　　　　　　　　　７０〜９０％５９
０％以上（はとんど完全枯死） 但し、上記の殺草率は、桑名：処理区の地上部生草重お
よび無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により
求めたものである。

薬害の程度 ０・・・・・・作物に対する薬害は認められず１・・・
・・・作物に対する薬害はほとんど認められず２・・・
・・・作物に対する薬害が若干認められる３・・・・・
・作物に対する薬害が認められる４・・・・・・作物に
対する薬害が顕著に認められる５・・・・・・作物はほ
とんど枯死 ［発明の効果］ 本発明のピリミジン誘導体は新規化合物であって除草剤
として有効に利用しつるものであり、また本発明の方法
１，２によれば上記ピリミジン誘導体を効率よく高純度
、高収率にて製造することができる。さらに、このピリ
ミジン誘導体を有効成分とする本発明の除草剤は、既存
の水稲用除草剤に比べて、薬効が大きく、しかも薬害が
小さく、そのうえ殺草スペクトル幅が大きいという特徴
がある。具体的には前述した如く、ノビエ、広葉雑草等
の一年生雑草に効果があるばかりでなく、ミズガヤツリ
、ホタルイなどのカヤツリグサ科雑草やウリカワ等の多
年生雑草に対しても著しい効果を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、およびＸ＾３はそれぞれ水素
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原
   子あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、Ｘ＾
   １、Ｘ＾２およびＸ＾３の一つは水素原子であり、Ｒ＾
   １は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２はハロゲ
   ン原子あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。 ］ で表わされるピリミジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、およびＸ＾３はそれぞれ水素
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原
   子あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、Ｘ＾
   １、Ｘ＾２およびＸ＾３の一つは水素原子であり、Ｒ＾
   １は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾４、Ｘ＾５およびＸ＾６はそれぞれハロゲ
   ン原子を示す。］ で表わされるトリハロゲン化ピリミジンとを反応させて
   、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４、Ｘ＾５およ
   びＲ＾１は前記と同じ。］ で表わされるジハロゲン化ピリミジン誘導体を得、次い
   で該ジハロゲン化ピリミジン誘導体をアンモノリシスす
   ることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＲ＾１
   は前記と同じ。］ で表わされるピリミジン誘導体の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、およびＸ＾３はそれぞれ水素
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原
   子あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、Ｘ＾
   １、Ｘ＾２およびＸ＾３の一つは水素原子であり、Ｒ＾
   １は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるベンジルアミン誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾６はハロゲン原子を示し、Ｒ＾３は炭素数
   １〜４のハロアルキル基を示す。］ で表わされるハロアルキル化アミノハロゲノピリミジン
   とを反応させることを特徴とする、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１およびＲ＾３
   は前記と同じ。］ で表わされるピリミジン誘導体の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、およびＸ＾３はそれぞれ水素
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、ハロゲン原
   子あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基を示し、Ｘ＾
   １、Ｘ＾２およびＸ＾３の一つは水素原子であり、Ｒ＾
   １は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２はハロゲ
   ン原子あるいは炭素数１〜４のハロアルキル基を示す。 ］ で表わされるピリミジン誘導体を含有する除草剤。