JPS63264465A - トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規化合物であるトリアジン誘導体。

その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤に関す
る。

［従来技術及び発明が解決しようとする問題点］従来か
ら、トリアジン系除草剤としては各種の化合物が知られ
ている。例えば、２−メチルチオ−４，６−ビス（アル
キルアミノ）−Ｓ−トリアジン誘導体は強力な殺草力を
有し、除草剤として有効であることが知られている。

しかしながら、例えば２−メチルチオ−４，６−ビス（
エチルアミノ）−Ｓ−）−リアジンは、土壌および温度
条件によってその効果が著しく左右される。具体的には
、温暖地域では通常の施用量でも薬害が発生する場合が
あり、また寒冷地では効果が十分に発揮されないという
問題がある。そのため、除草剤として適用しつる地域が
かなり制限されるという欠点がある。

本発明者らは、上記従来の除草剤の欠点を解消し、様々
な土壌および温度条件下でもほぼ等しい除草効果を発揮
するとともに、水稲に対して薬害がなく一年生雑草から
多年生雑草にわたる種々の雑草に対してすぐれた除草効
果を発揮しつる全く新たな除草剤を開発すべく鋭意研究
を重ねた。

［問題点を解決するための手段］ その結果、フェノキシ基あるいはフェニルチオ基を有す
る特定のトリアジン誘導体が上記目的に適うことを見出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 一般式 示し、ｘ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素数１〜
４のハロアルキル基、フェニル基あるいはフェノキシ基
を示し、ｎは１〜５の整数を示す。なお、ｎが複数のと
きは各ｘｉは同じものであっても異なるものであっても
よい。

また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、Ｒ′は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２はハロゲン原子、
炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル
チオ基あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基
を示す。］で表わされるトリアジン誘導体を提供すると
ともに、このトリアジン誘導体の効率のよい製造方法と
して次の４つの方法を提供する。すなわち、一般式 ％式％］ ［式中、Ａ、　Ｘ’、　Ｚ、　Ｒ’およびｎは前記と同
じ。］ で１表わされるアルキルアミン誘導体と、一般式　　゛ ［式中、×２およびｘ３はハロゲン原子を示す。］で表
わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを反応させる
ことを特徴とする 一般式 ［式中、Ａ、　Ｘ’、　Ｘ２．　Ｚ、　Ｒ’オＪ：びｎ
　４を前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体（ハロゲン含有トリアジ
ン誘導体）の製造方法（以下、「方法１」という。）、
前記一般式［ｌ−Ａｌで表わされるハロゲン含有トリア
ジン誘導体に、 一般式　　Ｒ３５Ｈ・・・・・・［ＩＶ　］［式中、Ｒ
″は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式　　
（Ｒ’Ｓ）、Ｍ　　　　・・・・・・［Ｖ］［式中、Ｍ
はアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属を示し、ｍは
Ｍの原子価を示す。また、Ｒｓは前記と同じである。］ で表わされるアルキルメルカプチドを反応させることを
特徴とする 一般式 ［式中、Ａ、　Ｘ’、　Ｚ、　Ｒ’、　Ｒ３およびｎは
前記と同じ。］ で表わされるトリアジン銹導体（硫黄含有トリアジン誘
導体）の製造方法（以下、「方法２」という。）、前記
一般式［１−Ａｌで表わされるハロゲン含有トリアジン
誘導体に、 一般式　　Ｒ’ＯＨ−・・・・・・［Ｖｌ　］［式中、
Ｒ３は前記と同じ。］ で表わされるアルコールあるいは 一般式　　（Ｒ’Ｏ）ＩＩＩＭ　　　　・・・・・・［
■］［式中、Ｒ’、Ｍおよびｍは前記と同じ。］で表わ
されるアルコキシドを反応させることを特徴とする 一般式 ［式中、Ａ、　Ｘ’、　Ｚ、　Ｒ’、　Ｒ３およびｎは
前記と同じ。コ で表わされるトリアジン誘導体（酵素含有トリアジン誘
導体）の製造方法（以下、「方法３」という。） および一般式 〔式中、Ａ、　）［＋、　Ｚ　、　ｎおよびＲ１番よ前
言己と同じ。×４はハロゲン原子を示す。］ で表わされるアルキルアミン誘導体の塩とＨ 式　８２Ｎ−に−ＮＨ−ＣＮで表わされるシアノグアニ
ジンを反応させて 一般式 ［式中、Ａ、Ｘ’、Ｚ、ｎ、Ｒ’およびＸ’Ｉよ前記と
同じ。］ で表わされるアルキルビグアニドの塩を製造し、次いで
該アルキルビグアニドの塩に 一般式　　　Ｒ４ｃｏｏＲ’　　　　　　−［ｘ　］［
式中、Ｒ４は炭素数１〜４０）１０ゲン置ｔａアルキル
基を示し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキルを示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させることを特徴
とする一般式 ［式中、Ａ，　Ｘ’，　　Ｚ，　Ｒ’．　Ｒ’およびｎ
は前記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体（ハロゲン置換アルキル
含有トリアジン誘導体）の製造方法（以下、ｒ方法４」
という。）を提供する。

さらに本発明は、前記一般式［Ｉ］で表わされるトリア
ジン誘導体を有効成分として含有する除草剤をも提供す
るものである。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、トリアジン誘
導体テアリ、式中Ａ，　Ｘ’，　Ｚ，　Ｒ’．　Ｒ’お
よびｎは前述したとおりである。すなわち、Ａは原子，
炭素数１〜４のアルキル基（メチル基，エチル基，ｎ−
プロピル基．イソプロピル基，　ｎ　−ブチル基．イソ
ブチル基，　ｓｅｃ−メチル基，　ｔｅｒｔ−ブチル基
）、炭素数１〜４のアルコキシ基（メトキシ基．エトキ
シ基．プロポキシ基，ブトキシ基）、ハロゲン原子（塩
素原子，臭素原子．弗素原子，沃素原子など）、炭素数
１〜４のハロアルキル基（トリフルオロメチル基．トリ
クロロメチル基，モノクロロメチル基，モノブロモメチ
ル基．モノフルオロメチル基，ペンタフルオロエチル基
など）、フェニル基．フェノキシ基等を示す。

これらのうち炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４
のアルコキシ基，炭素数１〜４０ノλロアルキル基が好
ましい。

また、×１の置換基数を示すｎは１〜５のいずれかであ
るが、好ましくは１あるいは２である。ここでｎ　ｈ＜
　２以上のときは、各ｘｉは同じものでも異なるもので
もよい。さらに、ｘｌの置換位置は２に対してオルト位
，メタ位，パラ位のいずれでもよいが、メタ位の場合が
比較的好ましいものとなる。

一方、Ｚは酵素原子あるいは硫黄原子を示し、ｎｌは炭
素数１〜４のアルキル基（メチル基．エチル基，ｎ−プ
ロピル基．イソプロピル基，ｎ−ブチル基．イソブチル
基，　ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基）を示し
、特にメチル基，エチル基が好ましい。さらに、Ｒ２は
ハロゲン原子（塩素原子。

臭素原子，弗素原子．沃素原子など）、炭素数１〜４の
アルコキシ基（メトキシ基．エトキシ基，プロポキシ基
，ブトキシ基）、炭素数１〜４のアルキルチオ基（メチ
ルチオ基．エチルチオ基，プロピルチオ基，ブチルチオ
基）、炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基（トリフ
ルオロメチル基，トリクロロメチル基．ジクロロエチル
基．テトラフルオロエチル基．モノクロロメチル基，モ
ノブロモメチル基，モノフルオロメチル基，ジフルオロ
メチル基，クロロフルオロメチル基．ジブロモエチル基
，ジクロロメチル基．ブロモフルオロメチル基，ヘプタ
フルオロプロピル基，ジブロモメチル基．ジブロモフル
オロメチル基，クロロジフルオロメチル基．プロモジフ
ルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、ペンタフ
ルオロエチル基、ジフルオロエチル基など）を示し、そ
のうち炭素数１〜４のアルキルチオ基が好ましく、特に
メチルチオ基、エチルチオ基が好ましい。

この一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導体は、式
中のＲ２の種類により、前述した一般式［Ｉ−＾］で表
わされるハロゲン含有トリアジン誘導体、一般式［ｌ−
Ｂ１で表わされる硫黄含有トリアジン誘導体、一般式［
１−Ｃ］で表わされる酸素含有トリアジン誘導体および
一般式［Ｉ−Ｄｌで表わされるハロゲン置換アルキル含
有トリアジン訪導体の四種に分類される。

上記一般式［■］　（すなわち、一般式［１−Ａ］。

［ｌ−１１１，［Ｉ−Ｃ］、Ｈ−Ｄｌ　’）で表わされ
るトリアジン誘導体の具体例としては、後述する製造例
で得る化合物以外に、２−アミノ−４−クロロ−６−［
２−（３’−エチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］
−５−）−リアジン：２−アミノ−４−クロロ−６−［
２−（３’−５ｅｃ−ブチルフェノキシ）イソプロピル
アミノ］−Ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−クロロ−
６−［２−（３’−イソプロピルフェノキシ）イソプロ
ピルアミン］−Ｓ−トリアジン：２−アミノ−４−クロ
ロ−６−［２−（３’−ｔ−ブトキシフェノキシ）イソ
プロピルアミノコ−Ｓ−トリアジン：２−アミノ−４−
クロロ−６−［２−（３’−エトキシフェノキシ）イソ
プロピルアミノ３−ｓ−）−リアジン；２−アミノ−４
−クロロ−６−［２−（３’−ブロモフェノキシ）イソ
プロとルアミノ］−５−）−リアジン＝２−アミノー４
−クロロ−６−［２−（３’−モノクロロメチルフェノ
キシ）イソプロピルアミノコ−５−トリアジン；２−ア
ミノ−４−クロロ−６−［２−（３’−ペンタフルオロ
エチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］−Ｓ−トリア
ジン；２−アミノ−４−クロロ−６−［２−（３’、５
’　−ジメチルフェノキシ）−１−エチルー二チルアミ
ノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−クロロ−６−
［２−（２’、５’−ジメチルフェノキシ）−１−エチ
ル−エチルアミノ］−５−）−リアジン；２−アミノ−
４−クロロ−６−［２−（３’、５’　−ジメチルフェ
ニルチオ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２
−アミノ−４−クロロ−６−［２−（２’、５’−ジメ
チルフェニルチオ）イソプロとルアミノ］−ｓ−トリア
ジン；２−アミノ−４−クロロ−６−［２−（３’−ト
リフルオロメチルフェニルチオ）イソプロピルアミノ］
　−８−トリアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−６
−［２−（３’−エチルフェノキシ）イソプロとルアミ
ノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−
６−［２−（３’−５ｅｃ−ブチルフェノキシ）イソプ
ロピルアミノ］−５−）−リアジン；２−アミノ−４−
メチルチオ−６−［２−（３’−イソプロピルフェノキ
シ）イソプロピルアミノ］−５−）−リアジン；２−ア
ミノ−４−メチルチオ−６−［２−（３’−ｔ−ブトキ
シフェノキシ）イソプロピルアミノ］−Ｓ−トリアジン
；２−アミノ−４−メチルチオ−６−［２−Ｈ’−エト
キシフェノキシ）イソプロピルアミノ］−Ｓ−トリアジ
ン；２−アミノ−４−メチルチオ−６−［２−（３′−
ブロモフェノキシ）イソプロピルアミノコ−Ｓ−トリア
ジン；２−アミノ−４−メチルチオ−６−（２−（３’
−モノクロロメチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］
−Ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−６−
［２−（３’−ペンタフルオロエチルフェノキシ）イソ
プロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−
メチルチオ−６−［２−（３’、５’−ジメチルフェノ
キシ）−１−エチル−エチルアミノ］−Ｓ−トリアジン
；２−アミノ−４−メチルチオ−６−［２−（２’　、
５’−ジメチルフェノキシ）−１−エチル−エチルアミ
ノ］−５−）リアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−
６−［２−（３’、５’　−ジメチルフェニルチオ）イ
ソプロピルアミノ］−５−）−リアジン；２−アミノ−
４−メチルチオ−６−［２−（２’、５’−ジメチルフ
ェニルチオ）イソプロピルアミノ］−５−）−リアジン
；２−アミノ−４−メチルチオ−６−［２−（３’−ト
リフルオロメチルフェニルチオ）イソプロとルアミノ］
　−Ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−エチルチオ−６
−（２−（３’、５’−ジメチルフェノキシ）イソプロ
ピルアミノコ−Ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−エト
キシ−６−［２−（３’、５’　−ジメチルフェノキシ
）イソプロピルアミノコ−Ｓ−トリアジン；２−アミノ
−４−エチルチオ−６−［２−（２’　、５’−ジメチ
ルフェノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン
；２−アミノ−４−エトキシ−６−［２−（２’、５’
−ジメチルフェノキシ）イソプロとルアミノ］−Ｓ−ト
リアジン；２−アミノ−４−エチルチオ−６−［２−（
３’−トリフルオロメチルフェノキシ）イソプロピルア
ミノコ−５−トリアジン；２−アミノ−４−二トキシ−
６−［２−（３’−トリフルオロメチルフェノキシ）イ
ソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４
−［２−（３’−メチルフェノキシ）イソプロピルアミ
ノ］　−６−トリフルオロメチル−５−トリアジン；２
−アミノ−４−［２−（２’　、３’−ジメチルフェノ
キシ）イソプロピルアミノ］　−６−）リフルオロメチ
ル−５−）リアジン；２−アミノ−４−［２−（３’−
メトキシフェノキシ）イソプロピルアミノ］　−６−ト
リフルオロメチル−Ｓ−トリアジン：２−アミノ−４−
（２−（３’−トリフルオロメチルフェノキシ）イソプ
ロピルアミノ］　−６−トリフルオロメチル−５−）−
リアジン；）２−アミノ−４−［２−（３’−トリフル
オロメチルフェニルチオ）イソプロピルアミノ］　−６
−）リフルオロメチル−５−）−リアジン；２−アミノ
−４−［２−（３’−ｔ−ブチルフェノキシ）イソプロ
ピルアミノ］　−６−トリフルオロメチル−Ｓ−トリア
ジン；２−アミノ−４−［２−（３’−フェニルフェノ
キシ）イソプロピルアミノ］−６−）−リフルオロメチ
ル−５−トリアジン：２−アミノ−４−［２−（３’、
５’−ジメチルフェノキシ）−１−エチル−エチルアミ
ノコ−６−トリフルオロメチル−５−トリアジン；２−
アミノ−４−［２−（２’、５’　−ジメチルフェノキ
シ）−１−エチル−エチルアミノ］　−６−トリフルオ
ロメチル−５−）−リアンン；２−アミノー４−フルオ
ロメチル−６−（２−（３’−メチルフェノキシ）イソ
プロとルアミノ］−５−）−リアジン：２−アミノ−４
−フルオロメチル−６−［２−（３’−トリフルオロメ
チルフェノキシ）イソプロピルアミノコ−Ｓ−トリアジ
ン；２−アミノ−４−フルオロメチル−６−［２−（３
’−トリフルオロメチルフェニルチオ）イソプロピルア
ミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−フルオロメ
チル−６−［２−（３’−ｔ−ブチルフェノキシ）イソ
プロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−
フルオロメチル−６−［２−（３’−フエノキシフエノ
キシ）イソプロピルアミノコ−Ｓ−トリアジン；２−ア
ミノ−４−フルオロメチル−６−［２−（３’、５’−
ジメチルフェノキシ）−１−二チルーエチルアミノ］−
Ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−フルオロメチル−６
−［２−（２’、５’−ジメチルフェノキシ）−１−エ
チル−エチルアミノ］−５−）リアジン；２−アミノ−
４−α、α−ジクロロエチル−６−［２−（３′−メチ
ルフェノキシ）イソプロピルアミノコ−５−トリアジン
；２−アミノ−４−α、α−ジクロロエチル−６−［２
−（３’−トリフルオロメチルフェノキシ）イソプロピ
ルアミノ］　−Ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−α、
α−ジクロロエチルー６−’［２−（３’、５’　−ジ
メチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］−５−）−リ
アジン；２−アミノ−４−α、α−ジクロロエチル−６
−（２−（３’−メトキシフェノキシ）イソプロピルア
ミノ］　−Ｓ−トリアジンなどが挙げられる。

上記一般式ＣＩ］で表わされる本発明のトリアジン誘導
体は、種々の方法により製造することができるが、その
うち効率のよい製造方法としては、前述の方法１〜方法
４があげられ、特に一般式［１−Ａｌのトリアジン誘導
体の製造方法として前述の方法１、一般式［ｌ−Ｂ１の
トリアジン誘導体の製造方法として前述の方法２、一般
式［１−Ｃｌのトリアジン誘導体の製造方法として前述
の方法３、一般式［１−Ｄｌのトリアジン誘導体の製造
方法として前述の方法４がある。

方法１によれば、一般式［ＩＩ　］で表わされるアルキ
ルアミン誘導体と一般式［Ｉｌｌ　］で表わされるジハ
ロゲン化アミノトリアジンを反応させることにより、目
的とする一般式［Ｉ　−八ｌ　で表わされるトリアジン
誘導体（ハロゲン含有トリアジン誘導体）を得る。

ここで、一般式［１１］で表わされるアルキルアミン誘
導体としては、参考例で得られるもの以外に、２−（３
−エチルフェノキシ）イソプロピルアミン；２−（３−
ｓｅｃ−ブチルフェノキシ）イソプロピルアミン；２−
（３−イソプロピルフェノキシ）イソプロピルアミン；
２−（３−ｔ−ブトキシフェノキシ）イソプロピルアミ
ン；２−（３−エトキシフェノキシ）イソプロピルアミ
ン；２−（３−モノクロロメチルフェノキシ）イソプロ
ピルアミン、２−（３−ペンタフルオロエチルフェノキ
シ）イソプロピルアミン＝２−（３，５−ジメチルフェ
ノキシ）−１−エチル−エチルアミン；２−（２，５−
ジメチルフェノキシ）−１−エチル−エチルアミン；２
−（３，５−ジメチルフェニルチオ）イソプロピルアミ
ン；２−（２，５−ジメチルフェニルチオ）イソプロピ
ルアミン；２−（３−トリフルオロメチルフェニルチオ
）イソプロピルアミンなどが挙げられる。

この一般式［ｎ　］で表わされるアルキルアミン誘導体
（すなわち、２−フェノキシアルキルアミンあるいはそ
の誘導体または２−フェニルチオアルキルアミンあるい
はその誘導体）を製造するには各種の方法が考えられる
が、通常は次の如き方法による。つまり、 一般式 ％式％［） ［式中、Ａ、Ｘ鳳、Ｚ、Ｒ’およびｎは前記と同じ。］ で表わされる（置換）フェノキシケトンあるいは（置換
）フェニルチオケトンを原料とし、これに１５０〜２０
０℃程度の加熱下でギ酸アンモニウムあるいはホルムア
ミドとギ酸を反応させて、一般式 ％式％［］ ［式中、Ａ、　Ｘ’、　Ｚ、　Ｒ’およびｎは前記と同
じ。］ で表わされるＮ−ホルミルアルキルアミン誘導体を得、
これに濃塩酸等の酸あるいは苛性ソーダ等の苛性アルカ
リの存在下に加熱して加水分解すれば、一般式［！■］
で表わされるアルキルアミン誘導体が得られる。

また、前記一般式［Ｘ［］で表わされる（置換）フェノ
キシケトンあるいは（置換）フェニルチオケトンを原料
として、これに酢酸アンモニウムおよびシアン化ホウ素
ナトリウムを反応させれば一般式［！Ｉ］で表わされる
アルキルアミン誘導体が得られる。

一方、一般式［ＩＩＩ　］で表わされるジハロゲン化ア
ミノトリアジン、つまり２−アミノ−４，６−ジハロゲ
ノ−Ｓ−トリアジンとしては、例えば２−アミノ−４，
６ジクロローＳ−トリアジンなどがある。このジハロゲ
ン化アミノトリアジンは塩化シアヌル等のハロゲン化シ
アヌルにアンモニアを反応させることによって得られる
。

本発明の方法１では、上述した如く一般式［！■］で表
わされるアルキルアミン誘導体と一般式［ＩＩＩ　］の
ジハロゲン化アミノトリアジンとを反応させるが、この
反応にあたっては両化合物をほぼ等モルの割合で用いれ
ばよく、また溶媒は必ずしも必要ではないが、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状炭化水素
、四塩化炭素、二塩化エチレン等の塩化炭化水素、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテルなどを用いる
こともできる。さらにこの反応系には炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミン等の脱酸剤（脱
ハロゲン化水素剤）を加えることも有効である。また、
反応温度は特に制限はなく、低温から高温、具体的には
１０〜１００℃の範囲で十分に進行する。

本発明の方法１では、上記反応によって一般式［Ｉ　−
Ａｌ　で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体が高
純度かつ高収率で得られる。

また、本発明の方法２では、上述の方法１にしたがって
製造した、あるいは他の方法で製造した一般式［ｌ−Ａ
ｌで表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、一般
式［ｒＶ］で表わされるアルキルメルカプタンや一般式
［Ｖ］で表わされるアルキルメルカプチドを反応させる
ことにより目的とする一般式［ｌ−Ｂ１で表わされる硫
黄含有トリアジン誘導体が得られる。

ここで、アルキルメルカプタンとしては、メチルメルカ
プタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタンな
どがある。また、アルキルメルカプチドとしては、ナト
リウムのメチルメルカプチド（ＣＨ３５Ｎａ）　、　　
カリウムのメチルメルカプチド　（ＣＨ３５Ｋ）、マグ
ネシウムのメチルメルカプチド（（ＣＨｓＳ）　２Ｍｇ
）　、ナトリウムのエチルメルカプチド　（ｃ２ｎｓｓ
Ｎａ）　、カリウムのエチルメルカプチド（（：２Ｈ＋
ｔＳに）、マグネシウムのエチルメルカプチド（（（：
２ＨｓＳ）　Ｊｇ）などがあげられる。なお、上記方法
２においてアルキルメルカプタンを使用する場合は、苛
性アルカリ、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の存在下で反応を行なうことが好ましい。

本発明の方法２において、一般式［Ｉ−＾］のハロゲン
含有トリアジン誘導体とアルキルメルカプタンあるいは
アルキルメルカプチドの混合割合は特に制限はないが、
等モルを目安とすればよい。なお、この反応は無溶媒下
でも、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド
、トルエン、キシレン、ベンゼン等の溶媒中でも進行す
る。また、反応温度は特に制限はなく、低温から高温、
具体的には１０〜１５０℃の範囲で充分に進行する。

反応終了後、水を加え、溶媒で抽出し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製すれ　−ば、一般式［
Ｉ−８］で表わされる硫黄含有トリアジン説導体が高純
度かつ高収率で得られる。

本発明の方法３では、上述の方法１にしたがって製造し
た、あるいは他の方法で製造した一般式［１−Ａｌ　で
表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、一般式［
Ｖｌ］で表わされるアルコールあるいは一般式［■］で
表わされるアルコキシドを反応させることにより目的と
する一般式［Ｉ　−Ｃｌで表わされる酸素含有トリアジ
ン誘導体が得られる。

ここで、アルコールとしては、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコールなどがある。また、
アルコキシドとしては、ナトリウムのメトキシド（ＣＨ
３ＯＮａ　）　、カリウムのメトキシド（ＣＨ，ＯＫ）
、カルシウムのメトキシド（（ＣＨｓＯ）　＊Ｃａ）　
。

ナトリウムのエトキシド（Ｃ２Ｈ６０Ｎａ）　、カリウ
ムのエトキシド（ｃ　２Ｈｓ　ｏに）、カルシウムのエ
トキシド（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）　２ｃａ）などがあげられる
。なお、上記方法３においてアルコールを使用する場合
は、アルカリ金屑、例えば金属ナトリウム、金属カリウ
ム等の存在下で反応を行なうことが好ましい。

本発明の方法３において、一般式［１−Ａｌのハロゲン
含有トリアジン誘導体とアルコールあるいはアルコキシ
ドの混合割合は特に制限はないが、等モルを目安とすれ
ばよい。なお、この反応は無溶媒下でも溶媒中でも進行
し、この際の溶媒としてはメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール等のアルコ、−ルが
好ましい。

また、反応温度は特に制限はなく、低温から高温、具体
的には１０〜１００℃の範囲で充分に進行する。

反応終了後、溶媒を除去し、残渣をクロロホルム等の溶
媒で抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、乾燥すれば、一般式［１−Ｃｌで表わされる
酸素含有トリアジン話導体が高純度、かつ高収率で得ら
れる。

さらに、本発明の方法４において一般式［■］で表わさ
れるアルキルアミン誘導体の塩とシアノグアニジンの反
応にあたっては、両化合物をほぼ等モルの割合で用いれ
ばよく、溶媒は必ずしも必要ではないが、メタノール、
エタノール、イソプロパツール等のアルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状炭化水
素、四塩化炭素、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等の塩化炭化水素、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテルなど、さらには灯油等を用い
ることもできる。また、反応温度は特に制限はなく、低
温から高温、具体的には８０〜２００℃の範囲で十分に
進行する。

この反応により一般式［ＩＸ］で表わされるアルキルビ
グアニド誘導体の塩が得られるが、本発明の方法４では
これに一般式［Ｘ］のアルキルエステルｔ’ｌ’ｃｏＯ
Ｒ’を反応させることにより、目的とする一般式［Ｉ　
−Ｄ］　で表わされるトリアジン誘導体を製造する。こ
の反応は、通常はメタノール、エタノール、イソプロパ
ツール等のアルコールや各種ケトン、脂肪族炭化水素、
各種エーテル類、各種環状炭化水素、塩化炭化水素など
の溶媒中で塩基等の触媒の存在下に１０〜１００℃程度
にて効率よく進行する。

反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフ＜３荏り
精製すれば、一般式［１−Ｄ］で表わされるハロゲン置
換アルキル含有トリアジン誘導体が高純度で得られる。

以上のように、本発明の方法１によって得られる一般式
［１−Ａｌで表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体
、方法２によって得られる一般式［１−８］で表わされ
る硫黄含有トリアジン誘導体、方法３によって得られる
一般式［Ｉ　−Ｃ］で表わされる酸素含有トリアジン誘
導体および方法４によって得られる一般式（ｌ−１１１
３で表わされるハロゲン置換アルキル含有トリアジン誘
導体は、いずれも一般式［１１で表わされる本発明のト
リアジン誘導体に包含されるものであり、新規な化合物
である。

さらに、この一般式［Ｉ］で表わされるトリアジン誘導
体は、雑草の発芽、生長を抑制し、しかも高選択性を有
するため、除草剤として好適である。そのうえ、水稲に
薬害を与えることなくキカシグサ、アゼナ、コナギなと
の広葉雑草、タマガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草ある
いはノビエなとのイネ科雑草などの雑草に対して卓越し
た除草効果を示すばかりでなく、現在防除困難とされて
いるホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ等の多年生雑草
に対しても卓越した除草効果を示す。

次に、本発明の除草剤は上述の発明の化合物、すなわち
一般式［！］で表わされるトリアジン誘導体を有効成分
として含有するものであり、これらの化合物を溶媒等の
液状担体または鉱物質微粉等の固体担体と混合し、水和
剤、乳剤、粉剤１粒剤等の形態に製剤化して使用するこ
とができる。

製剤化に際して乳化性９分散性、展着性等を付与するた
めには界面活性剤を添加すればよい。

本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常は上
述した本発明のトリアジン誘導体を有効成分として１０
〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％および界面活
性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、こ
れを用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合は、
通常は有効成分として本発明のトリアジン誘導体２０〜
５０１量％、溶剤３５〜７５重量％および界面活性剤５
〜１５重量％の割合で配合して調製すればよい。

一方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分とし
て本発明のトリアジン誘導体１〜１５重量％、固体担体
８０〜９７瓜量％および界面活性剤２〜５重量％の割合
で配合して調製すればよい。

さらに、粒剤の形態で用いる場合は、有効成分として本
発明のトリアジン誘導体０．１〜１５重量％。

固体担体８０〜９７．９重量％および界面活性剤２〜５
重量％の割合で配合して調製すればよい。ここで、固体
担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微
粉としては、ケイソウ土、消石灰等の酸化物、リン灰石
等のリン酸塩、セラコラ等の硫酸塩、タルク、パイロフ
ェライト、クレー。

カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン
、石英粉末、ケイ石粉等のケイ酸塩などをあげることが
できる。

また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体的にはキ
シレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、０−
クロルトルエン、トリクロルメタン、トリクロルエチレ
ン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール、アミルア
ルコール、エチレングリコール等のアルコール、イソホ
ロン、シクロヘキサノン、シクロへキセニルーシクロヘ
キサノン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等のエステル、
ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合
物をあげることができる。

さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型
、カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸、ベタイ
ン等）のいずれを用いることもできる。

このような本発明の一般式［Ｉ］で表わされる新規化合
物のトリアジン誘導体は、−早生雑草はもとより多年生
雑草に対しても除草効果が高く、水稲に対しても薬害の
ない高選択性の除草剤として極めて有用である。

なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般式［Ｉ］
で表わされるトリアジン誘導体と共に、他の除草成分を
併用することもできる。このような他の除草成分として
は、従来から市販されている除草剤をあげることができ
、例えばフェノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除
草剤、トリアジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメー
ト系除草剤、チオールカーバメート系除草剤、酸アニリ
ド系除草剤、ピラゾール系除草剤、リン酸系除草剤、ス
ルホニルウレア系除草剤、オキサシアシンなど様々なも
のがあげられる。

さらに、本発明の除草剤は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤
、植物の生長調節剤、肥料等と混用することもできる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

参考例１（アルキルアミン誘導体の合成）（３−メチル
フェノキシ）アセトン６．５６ｇ　（４０ミリモル）、
酢酸アンモニウム２１．６ｇ　（２４２ミリモル）およ
びシアン化ホウ素ナトリウム１．７８ｇ（２８ミリモル
）を無水メタノール６０ｆｆｌｊ’に溶解し、室温で２
時間攪拌した。次いで、この反応液に濃塩酸４０ｍ１を
加え、さらにメタノールを減圧下で留去した。得られた
残留物を水１００　ｍｊＪ中に入れ、エチルエーテル１
００　ｍＲで洗浄後、水層を水酸化カリウムでアルカリ
性にした後、エチルエーテル４０ｒｎＲで３回抽出した
。

その後、エチルエーテル層を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、エチルエーテルを減圧下で留去して 式 で表わされる２−（３−メチルフェノキシ）イソプロピ
ルアミンを２．３１ｇ　（収率３５％）で得た。

参考例２〜２１ 参考例１において、（３−メチルフェノキシ）アセトン
の代りに第１−Ａ表に示すケトン（フェノキシアセトン
類あるいはフェニルチオアセトン類）を用いたこと以外
は参考例１と同様の操作を行なった。結果を第１−Ａ表
に示す。

参考例２２ 参考例１Ｇで得た２−（３，５−ジメチルフェノキシ）
イソプロピルアミンの塩酸塩５．３６ｇ　（２５ミリモ
ル）およびシアノグアニジン２．１ｇ　（２５ミリモル
）を０−ジクロロベンゼン３５ｍＲとともに加え、１４
０〜１５０℃で８時間加熱攪拌を行なった。反応終了後
、冷却して析出した沈澱を戸数し、５ｍｊのトルエンで
３回洗浄した。次いで、減圧下で溶媒を除去することに
より固体の式 で表わされる２−（３，５−ジメチルフェノキシ）イソ
プロピルビグアニド塩酸塩２．７７ｇ　（収率３７％）
を得た。

参考例２３〜２５ 参考例２２において、２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）イソプロピルアミンの塩酸塩の代りに第１−Ｂ表に
示すアルキルアミン塩酸塩を用いたこと以外は参考例２
２と同様の操作を行ない、対応するアルキルビグアニド
の塩酸塩を得た。結果を第１−Ｂ表に示す。

製造例１ ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−トリアジン１．６
４ｇ　（１０ミリモル）を５．５ｇのアセトンに溶解し
、これに参考例１で得られた２−（３−メチルフェノキ
シ）イソプロピルアミン１．６５ｇ　（１０ミリモル）
を加え、引き続いて水６．０ｇに炭酸水素ナトリウム０
．８４ｇ　（１０ミリモル）を懸濁させた溶液を０〜５
℃で攪拌しながら加えた。その後、混合物を徐々に加温
し、１時間かけて５０℃に昇温した。

加温後、混合物を冷却し、生成物を分離し、水洗後、エ
タノール−水より再結晶し、白色結晶の２−アミノ−４
−クロロ−６−［２−（３’−メチルフェノキシ）イソ
プロピルアミノ］−５−）−リアジン（化合物１）を２
．７３ｇ　（収率９３％）で得た。このものの構造式お
よび分析結果を第２表に示す。

製造例２〜２１ 製造例１において、２−（３−メチルフェノキシ）イソ
プロピルアミンの代りに参考例２〜２１で得られた各々
のアルキルアミン誘導体を用いたこと以外は製造例１と
同様の操作を行ない、各々対応する２−アミノ−４−ク
ロロ−６−アルキルアミノ−Ｓ−トリアジン（化合物２
〜化合物２１）を得た。これらの構造式および分析結果
を第２表に示す。

製造例２２ ５０〜６０℃に加温したイソプロパツール９．０ｇと濃
度１５％のナトリウムメチルメルカプチド６．０ｇの中
に、製造例１で得られた２−アミノ−４−クロロ−６−
［２−（３’−メチルフェノキシ）イソプロピルアミノ
］−ｓ−トリアジン２．９４ｇ　（１０ミリモル）を攪
拌しながら加えた。得られた反応混合物を攪拌しながら
３時間加熱還流後、１０℃にまで冷却し、これに水１０
０ｍｊを加えた。さらに、酢酸エチル２０ｍＲで３回抽
出を行ない、酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに展開して（展開溶媒：トルエン／酢
酸エチル＝８／２）精製したところ、無色樹脂状の２−
アミノ−４−メチルチオ−［２−（３’−メチルフェノ
キシ）イソプロピルアミノ］−Ｓ−トリアジン（化合物
２２）が２．ｓｘｇ　（収率９２％）得られた。

このものの構造式および分析結果を第２．３表に示す。

製造例２３〜４２ 製造例２２において、２−アミノ−４−クロロ−６−［
２−（３’−メチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］
　−５−トリアジンの代りに製造例２〜２１で得られた
各々の化合物２〜２１を用いたこと以外は製造例２２と
同様の操作を行ない、各々対応する２−アミノ−４−メ
チルチオ−６−アルキルアミノ−Ｓ−トリアジン（化合
物２３〜化合物４２）を得た。これらの構造式および分
析結果を第２．３表に示す。

製造例４３ 製造例１で合成した２−アミノ−４−クロロ−６−［２
−（３’−メチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］−
ｓ−トリアジン（化合物１　）　２．９４ｇ（１０ミリ
モル）をメタノール２０ｍＪに溶解後、２８％ナトリウ
ムメチラート２．３１ｇ　（１２ミリモル）を添加し、
１４時間攪押下加熱還流した。メタノールを減圧下留去
後、クロロホルム５０＋＋Ｊに溶解し、・水洗した。ク
ロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で
溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに展開して（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル
＝　８７２　）精製し、エタノール−水から再結晶した
ところ、白色結晶の２−アミノ−４−メトキシ−６−［
２−（３’−メチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］
−Ｓ−トリアジン（化合物４３）が２．７２ｇ　（収率
９４％）得られた。このものの構造式および分析結果を
第２．３表に示す。

製造例４４ 製造例４３において、２−アミノ−４−クロロ−６−［
２−（３’−メチルフェノキシ）イソプロピルアミノ］
−５−１−リアジンの代りに製造例１０で得られた化合
物１０を用いたこと以外は製造例、４３と同様の操作を
行ない、対応する２−アミノ−４−メトキシ−［２−（
３’、５’−ジメチルフェノキシ）イソプロピルアミノ
］−Ｓ−トリアジン（化合物４４）を得た。このものの
構造式および分析結果を第２．３表に示す。

製造例４５ 乾燥したメタノール２０ｍｊにナトリウム０．４６ｇ（
２０ミリモル）を徐々に加え、ナトリウムメトキシドを
生成させたところに、参考例２２で得た２−（３，５−
ジメチルフェノキシ）イソプロピルビグアニド塩酸塩（
１０ミリモル）を加え、室温下で３０分間攪拌した０次
いで、トリフルオロ酢酸エチルエステル２．３８ａ＋Ｒ
（２０ミリモル）を滴下し、室温下で１０時間攪拌した
。反応終了後、内容物を水１００ｍＪ！に注入し、酢酸
エチル５０ｍｊで３回抽出を行なった。この酢酸エチル
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で酢酸エチル
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）によ
り精製した後、ヘキサン−エチルエーテルから再結晶し
、白色の２−アミノ−４−［２−（３’、５’　−ジメ
チルフェノキシ）イソプロピルアミノ］　−６−トリフ
ルオロメチル−５−トリアジン（化合物４５）を得た。

このものの収量、収率９分析結果。

構造式等を第２．３表に示す。

製造例４６〜４８ 製造例４５において、２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）イソプロピルビグアニド塩酸塩の代りに参考例２３
〜２５で得た各々のビグアニド塩酸塩を用いたこと以外
は製造例４５と同様の操作を行ない、対応する２−アミ
ノ−４−アルキルアミノ−６−トリフルオロメチル−５
−）−リアジン（化合物４６〜４８）を得た。このもの
の構造式および分析結果を第２．３表に示す。

製造例４９ 製造例４５において、トリフルオロ酢酸エチルエステル
の代りにモノフルオロ酢酸エチルエステルを用いたこと
以外は製造例４５と同様の操作を行ない、２−アミノ−
４−フルオロメチル−６−［２−（３’、５’−ジメチ
ルフェノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン
（化合物４９）を得た。

このものの構造式および分析結果を第２，３表に示す。

製造例５０ 製造例４９において、２−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）イソプロピルビグアニド塩酸塩の代りに参考例２３
で得た２−（２，５−ジメチルフェノキシ）イソプロピ
ルビグアニド塩酸塩を用いたこと以外は製造例４９と同
様の操作を行い、対応する２−アミノ−４−フルオロメ
チル−６−［２−（２’　、５’−ジメチルフェノキシ
）イソプロピルアミノ］−５−）−リアジン（化合物５
０）を得た。このものの構造式および分析結果を第２．
３表に示す。

実施例１〜３９ （１）除草剤の調製 担体としてタルク（商品名ニジ−クライト）９７重量部
、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商
品名：ネオペレックス。花王アトラス■製）１．５重量
部およびノニオン型とアニオン型の界面活性剤（商品名
：ソルボール８００Ａ　。

東邦化学工業■製）１．５重量部を均一に粉砕混合して
水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体９０重量部と上記製造例１〜５０で得
られたトリアジン誘導体１０重量部を均一に粉砕混合し
て除草剤を得た。

（２）生物試験（温水土壌処理試験） １／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ、
表層にノビエ、タマガヤツリ、広葉雑草（キカシグサ、
コナギ）、ホタルイの種子を均一に播種して、さらにミ
ズガヤツリ、ウリカワの塊茎を移植し、２葉期の水稲を
移植した。

その後、雑草の発芽時に、上記（１）で得た除草剤の希
釈液を所定量水面に均一滴下して処理した後、ポットを
温室内に放置して適時撒水した。

薬液処理の２０日後の除草効果および稲作薬害を調査し
た結果を第４表に示す、なお、薬量は有効成分量で５０
ｇ／１０ａ〜４００ｇ／ｌｅａとした。また、水稲薬害
、除草効果は各々風乾型を測定し、以下のように表示し
た。

薬害の程度　　　水稲薬害（対無処理区比）０１００％ １　　　　　　　　９５〜９９％ ２　　　　　　　　９０〜９４％ ３　　　　　　　　８０〜８９％ ４　　　　　　　　　６０〜７９％ ５　　　　　　　　　５０〜６９％ 除草効果の程度　　除草効果（対無処理区比）０　　　
　　　　　　　　　　　　１００　％１　　　　　　　
　６１〜９９％ ２　　　　　　　　２１〜６０％ ３　　　　　　　　　１１〜２０％ ４　　　　　　　　１〜ｔｏ°％ ５　　　　　　　　　　　０％ 比較例１ 実施例１において、製造例１で製造したトリアジン誘導
体の代りに下記の式［Ａ］で表わされる２−メチルチオ
−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（一
般名；シメトリン）を用いたこと以外は実施例１と同様
の操作を行なった。結果を第４表に示す。

［発明の効果］ 本発明の一般式（Ｉ）で表わされるトリアジン誘導体は
方法１〜４によって効率よく製造することができる。こ
のトリアジン誘導体は除草剤として使用でき、水稲に薬
害を与えないという特性を有している上に、各種の雑草
に対して卓越した除草効果を示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式
   、表等があります▼を示し、Ｘ＾１は水素原子、炭素数
   １〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル
   基あるいはフェノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数を示
   す。なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同じものであっ
   ても異なるものであってもよい。 また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２はハロゲン原
   子、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
   キルチオ基あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換アルキ
   ル基を示す。］ で表わされるトリアジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式
   、表等があります▼を示し、Ｘ＾１は水素原子、炭素数
   １〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル
   基あるいはフェノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数を示
   す。なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同じものであっ
   ても異なるものであってもよい。 また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で表わされるアル
   キルアミン誘導体と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾２、Ｘ＾３はハロゲン原子を示す。］で表
   わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを反応させる
   ことを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｚ、Ｒ＾１およびｎは前
   記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式
   、表等があります▼を示し、Ｘ＾１は水素原子、炭素数
   １〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル
   基あるいはフェノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数を示
   す。なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同じものであっ
   ても異なるものであってもよい。 また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ＾２はハロゲン原
   子を示す。］ で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、 一般式Ｒ＾３ＳＨ［式中、Ｒ＾３は炭素数１〜４のアル
   キル基を示す。］ で表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式（Ｒ
   ＾３Ｓ）＿ｍＭ［式中、Ｍはアルカリ金属あるいはアル
   カリ土類金属を示し、ｍはＭの原子価を示す。また、Ｒ
   ＾３は前記と同じである。］で表わされるアルキルメル
   カプチドを反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ、Ｘ＾１、Ｚ、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびｎは前
   記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式
   、表等があります▼を示し、Ｘ＾１は水素原子、炭素数
   １〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル
   基あるいはフェノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数を示
   す。なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同じものであっ
   ても異なるものであってもよい。 また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ＾２はハロゲン原
   子を示す。］ で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、 一般式Ｒ＾３ＯＨ［式中、Ｒ＾３は炭素数１〜４のアル
   キル基を示す。］ で表わされるアルコールあるいは 一般式（Ｒ＾３Ｏ）＿ｍＭ［式中、Ｍはアルカリ金属あ
   るいはアルカリ土類金属を示し、ｍはＭの原子価を示す
   。また、Ｒ＾３は前記と同じである。］で表わされるア
   ルコキシドを反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ、Ｘ＾１、Ｚ、Ｒ＾１、Ｒ＾３およびｎは前
   記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式
   、表等があります▼を示し、Ｘ＾１は水素原子、炭素数
   １〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル
   基あるいはフェノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数を示
   す。なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同じものであっ
   ても異なるものであってもよい。 また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ＾４はハロゲン原
   子を示す。］ で表わされるアルキルアミン誘導体の塩と 式▲数式、化学式、表等があります▼で表わされるシア
   ノグアニジ ンを反応させて 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ、Ｘ＾１、Ｚ、ｎ、Ｒ＾１およびＸ＾４は前
   記と同じ。］ で表わされるアルキルビグアニドの塩を製造し、次いで
   アルキルビグアニドの塩に 一般式Ｒ＾４ＣＯＯＲ＾５［式中、Ｒ＾４は炭素数１〜
   ４のハロゲン置換アルキル基を示し、Ｒ＾５は炭素数１
   〜４のアルキル基を示す。］ で表わされるアルキルエステルを反応させることを特徴
   とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ、Ｘ＾１、Ｚ、ｎ、Ｒ＾１およびＲ＾４は前
   記と同じ。］ で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。
6. （６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式
   、表等があります▼を示し、Ｘ＾１は水素原子、炭素数
   １〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フェニル
   基あるいはフェノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数を示
   す。なお、ｎが複数のときは各Ｘ＾１は同じものであっ
   ても異なるものであってもよい。 また、Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、Ｒ＾１は
   炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾２はハロゲン原
   子、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
   キルチオ基あるいは炭素数１〜４のハロゲン置換アルキ
   ル基を示す。］ で表わされるトリアジン誘導体を有効成分として含有す
   る除草剤。