DE19746994A1 - Substituierte Aryloxyalkylaminotriazine - Google Patents
Substituierte AryloxyalkylaminotriazineInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte Aryloxyalkylaminotriazine, Verfahren zu
ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Eine Reihe von substituierten Aryloxyalkylaminotriazinen ist bereits aus der (Patent-)-
Literatur bekannt (vgl. EP 273328, EP 411153/WO 90/09378). Diese Verbindungen
haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen
Formel (I)
in welcher
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxy carbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R3 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothlenyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Halogen, jeweils ge gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkylsulfonyl amino, Bis-alkylcarbonyl-amino, Bis-alkylsulfonyl-amino, N-Alkyl-N-alkyl carbonyl-amino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkyl thio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkyl sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cyclo alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
gefunden.
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl oder Alkoxy carbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R3 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothlenyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Halogen, jeweils ge gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, Alkylsulfonyl amino, Bis-alkylcarbonyl-amino, Bis-alkylsulfonyl-amino, N-Alkyl-N-alkyl carbonyl-amino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl, C1-C4-Alkyl thio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkyl sulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cyclo alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
gefunden.
Man erhält die neuen substituierten Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen
Formel (I), wenn man
- (a) Aryloxyalkylbiguanide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben, - - und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Z-CO-OR' (III)
in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man - (b) substituierte Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R3, R4, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man - (c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
R1, R2 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Y1 für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Aryloxyalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
Ar, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man - (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), bei welchen R2 von
Wasserstoff verschieden ist,
Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
R1, R3, R4, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)
Y2-R2 (VIII)
in welcher
R2 mit Ausnahme von Wasserstoff die oben angegebene Bedeutung hat und
Y2 für Halogen, -O-R2 oder -O-CO-R2 steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschriebenen Ver fahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.
Die neuen substituierten Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (I)
zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten min
destens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in ver
schiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten Formen) bzw. diastereomeren
Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen
einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allge
meinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser isomeren Verbindungen.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung
mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für
Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in
welcher
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R4 für Wasserstoff oder Methyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothlenyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Dimethylamino, Di ethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methylsulfonylamino, Ethyl sulfonylamino, Bis-acetyl-amino, Bis-methylsulfonyl-amino, N-Methyl-N- acetyl-amino oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy sub stiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R4 für Wasserstoff oder Methyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heterocyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothlenyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Dimethylamino, Di ethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methylsulfonylamino, Ethyl sulfonylamino, Bis-acetyl-amino, Bis-methylsulfonyl-amino, N-Methyl-N- acetyl-amino oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy sub stiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
Aus den vorausgehend als bevorzugt ("vorzugsweise") definierten Verbindungen der
Formel (I) seien folgende Gruppen besonders herausgehoben:
- (A) die Verbindungen der Formel (I), in welcher R1, R2, R3, R4 und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, wobei die möglichen Substituenten die vorausgehend an gegebene Bedeutung haben;
- (B) die Verbindungen der Formel (I), in welcher R1, R2, R3, R4 und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für gegebenenfalls substituiertes Hetero cyclyl steht, wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen und die möglichen Sub stituenten die vorausgehend angegebene Bedeutung haben.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl oder Propionyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub stituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R4 für Wasserstoff steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
wobei die möglichen Substituenten jeweils insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthlo, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylen dioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo pentyl oder Cyclohexyl steht.
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl oder Propionyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub stituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R4 für Wasserstoff steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
wobei die möglichen Substituenten jeweils insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthlo, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylen dioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo pentyl oder Cyclohexyl steht.
Aus den vorausgehend als insbesondere bevorzugt definierten Verbindungen der
Formel (I) seien folgende Gruppen besonders herausgehoben:
- (A') die Verbindungen der Formel (I), in welcher R1, R2, R3, R4 und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, wobei die möglichen Substituenten die vorausgehend an gegebene Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß die Substituenten des Kohlenstoff atoms, an das R3 gebunden ist, in R-Konfiguration angeordnet sind;
- (B') die Verbindungen der Formel (I), in welcher R1, R2, R3, R4 und Z die voraus gehend angegebene Bedeutung haben und Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht, wobei die möglichen Substituenten die vorausgehend an gegebene Bedeutung haben, mit der Maßgabe, daß die Substituenten des Kohlenstoff atoms, an das R3 gebunden ist, in S-Konfiguration angeordnet sind.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend
für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese
Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor
zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nach
stehenden Gruppen aufgeführt. Die allgemeinen Formeln stehen hierbei jeweils für die
R-Enantiomeren, die S-Enantiomeren und die Racemate.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Aufzählung angegebenen Be deutungen:
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, Chlorbrommethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Bromdifluormethyl, Trichlormethyl, 1-Fluor ethyl, 2-Fluor-ethyl, 1-Chlor-ethyl, 2-Chlor-ethyl, 1-Brom-ethyl, 1-Chlor-1-fluor ethyl, 1-Fluor-propyl, 2-Fluor-propyl, 3-Fluor-propyl, 1-Chlor-propyl, 2-Chlor propyl, 3-Chlor-propyl, 1-Brom-propyl, 1-Fluor-1-methyl-ethyl, 2-Fluor-1-methyl ethyl, 1-Chlor- 1-methyl-ethyl, 1-Fluor-1-methyl-propyl, 1-Chlor-1-ethyl-propyl, 1- Fluor-1-ethyl-propyl, 1-Fluor-2-methyl-propyl, 1-Chlor-2-methyl-propyl, 2-Chlor-1- methyl-ethyl, 1,1-Difluor-ethyl, 1,2-Difluor-ethyl, 1,1-Dichlor-ethyl, 2,2,2-Trifluor-ethyl, 1,2,2,2-Tetrafluor-ethyl, Perfluorethyl, 1,1-Difluor-propyl, 1,1-Dichlor-propyl, Perfluorpropyl, 1-Fluor-butyl, 1-Chlor-butyl, Perfluorbutyl, Perfluorpentyl, Perfluor hexyl, 1-Hydroxy-ethyl, 1-Hydroxy-1-methyl-ethyl, 1-Hydroxy-propyl, Methoxy methyl, Ethoxymethyl, Dimethoxy-methyl, 1-Methoxyethyl, 2-Methoxy-ethyl, 1,1-Di-methoxy-ethyl, 1-Ethoxyethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 2,2-Dimethoxy-ethyl, 2,2-Diethoxy-ethyl, 2-Methoxy-1-methyl-ethyl, 2-Methoxy-1-ethyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-methyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-ethyl-ethyl, 2,2-Bis-methoxy-methyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, 1-Methylthio-ethyl, 2-Methylthloethyl, 1-Ethylthio-ethyl, 2-Ethylthioethyl, Methyl sulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonylmethyl, Cyclopropyl, 1-Cyano-cyclopropyl, 1-Fluor-cyclopropyl, 1-Chlor-cyclopropyl, 2- Cyano-cyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlor-cyclopropyl, 2,2-Difluor-cyclo-propyl, 2,2-Dichlor-cyclopropyl, Cyclobutyl, 2,2-Difluor-cyclobutyl, 2,2,3-Trifluor cyclobutyl, 2,2-Difluor-3-chlor-cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl.
Z hat hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Aufzählung angegebenen Be deutungen:
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, Chlorbrommethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Bromdifluormethyl, Trichlormethyl, 1-Fluor ethyl, 2-Fluor-ethyl, 1-Chlor-ethyl, 2-Chlor-ethyl, 1-Brom-ethyl, 1-Chlor-1-fluor ethyl, 1-Fluor-propyl, 2-Fluor-propyl, 3-Fluor-propyl, 1-Chlor-propyl, 2-Chlor propyl, 3-Chlor-propyl, 1-Brom-propyl, 1-Fluor-1-methyl-ethyl, 2-Fluor-1-methyl ethyl, 1-Chlor- 1-methyl-ethyl, 1-Fluor-1-methyl-propyl, 1-Chlor-1-ethyl-propyl, 1- Fluor-1-ethyl-propyl, 1-Fluor-2-methyl-propyl, 1-Chlor-2-methyl-propyl, 2-Chlor-1- methyl-ethyl, 1,1-Difluor-ethyl, 1,2-Difluor-ethyl, 1,1-Dichlor-ethyl, 2,2,2-Trifluor-ethyl, 1,2,2,2-Tetrafluor-ethyl, Perfluorethyl, 1,1-Difluor-propyl, 1,1-Dichlor-propyl, Perfluorpropyl, 1-Fluor-butyl, 1-Chlor-butyl, Perfluorbutyl, Perfluorpentyl, Perfluor hexyl, 1-Hydroxy-ethyl, 1-Hydroxy-1-methyl-ethyl, 1-Hydroxy-propyl, Methoxy methyl, Ethoxymethyl, Dimethoxy-methyl, 1-Methoxyethyl, 2-Methoxy-ethyl, 1,1-Di-methoxy-ethyl, 1-Ethoxyethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 2,2-Dimethoxy-ethyl, 2,2-Diethoxy-ethyl, 2-Methoxy-1-methyl-ethyl, 2-Methoxy-1-ethyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-methyl-ethyl, 2-Ethoxy-1-ethyl-ethyl, 2,2-Bis-methoxy-methyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, 1-Methylthio-ethyl, 2-Methylthloethyl, 1-Ethylthio-ethyl, 2-Ethylthioethyl, Methyl sulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonylmethyl, Cyclopropyl, 1-Cyano-cyclopropyl, 1-Fluor-cyclopropyl, 1-Chlor-cyclopropyl, 2- Cyano-cyclopropyl, 2-Fluorcyclopropyl, 2-Chlor-cyclopropyl, 2,2-Difluor-cyclo-propyl, 2,2-Dichlor-cyclopropyl, Cyclobutyl, 2,2-Difluor-cyclobutyl, 2,2,3-Trifluor cyclobutyl, 2,2-Difluor-3-chlor-cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enartiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe I angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
(a: Racemate, b: R-Enantiomere, c: S-Enantiomere)
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Verwendet man beispielsweise 1-(1-Phenoxymethyl-propyl)-biguanid und Trifluor
essigsäuremethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfin
dungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-4-(1-phenoxymethyl-propylamino)-6-trifiuor
methyl-1,3,5-triazin und Ethylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf
beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert
werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-methoxy-6-trifluormethyl-1,3,5-triazin und
1-Phenoxymethyl-propylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim
erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-(1-phenoxymethyl-propylamino)-6-trifluor
methyl-1,3,5-triazin und Acetylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsab
lauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skiz
ziert werden:
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aryloxyalkylbiguanide sind durch die
Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1, R2, R3, R4 und Ar vor
zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen
hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vor
zugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2, R3, R4 und Ar angegeben
wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur be
kannt; sie sind als neue Stoffe Gegenstand einer vorgängigen, nicht vorveröffent
lichten Patentanmeldung (vgl. DE-A-196 41 691 vom 10.10.1996 - LeA31995).
Geeignete Säureaddukte von Verbindungen der Formel (II) sind deren Additions
produkte mit Protonensäuren, wie z. B. mit Chlorwasserstoff (Hydrogenchlorid),
Bromwasserstoff (Hydrogenbromid), Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzol
sulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.
Man erhält die Aryloxyalkylbiguanide der allgemeinen Formel (II), wenn man sub
stituierte Aryloxyalkylamine der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
- - und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII), wie z. B.
die Hydrochloride -
mit Cyanoguanidin ("Dicyandiamid") der Formel (IX)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Hydrogenchlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. n-Decan oder 1,2-Dichlor-benzol, bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umsetzt (vgl. EP 492615, Herstellungsbeispiele).
Die hierfür als Vorprodukte benötigten Aryloxyalkylamine der allgemeinen
Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren herge
stellt werden (vgl. Acta Pol. Pharm. 53 (1996), 47-52 - zitiert in Chem. Abstracts
126 : 46897; Angew. Chem. 106 (1994), 1041-1043; Bull. Soc. Chim. Belg. 85 (1976),
421-425; loc. cit. 86 (1977), 1003-1007; J. Med. Chem. 10 (1967); 717-724; J. Am.
Chem. Soc. 97 (1975), 6900-6901; Tetrahedron Lett. 35 (1994), 3745-3746; DE 32 22 152
; DE 32 21 540; EP 355351; EP 601486; ZA 6903772; Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonylverbindungen
sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Z vorzugsweise
bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise
bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben wurde; R' steht vorzugsweise für
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Halogentriazine sind
durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R3, R4, Ar und Z
vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu
sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
(I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R3, R4, Ar und Z angegeben
wurden; X steht vorzugsweise für Fluor oder Chlor, insbesondere für Chlor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur be
kannt; sie sind als neue Stoffe Gegenstand einer vorgängigen, nicht vorveröffent
lichten Patentanmeldung (vgl. DE-A-196 41 691 vom 10.10.1996 - LeA3 1995).
Man erhält die substituierten Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV), wenn man
entsprechende Dihalogentriazine der allgemeinen Formel (X)
in welcher
X und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X1 für Halogen steht,
mit substituierten Aryloxyalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)
X und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X1 für Halogen steht,
mit substituierten Aryloxyalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z. B. Ethyldiisopropylamin und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan, bei Temperaturen zwischen -50°C und +50°C umsetzt (vgl. die Her stellungsbeispiele).
R3, R4 und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z. B. Ethyldiisopropylamin und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan, bei Temperaturen zwischen -50°C und +50°C umsetzt (vgl. die Her stellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminotriazine sind
durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben R1, R2 und Z
vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu
sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der
Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2 und Z angegeben
wurden; Y1 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy, insbesondere
für Chlor oder Methoxy.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach
an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 95/11237).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiter als Ausgangsstoffe zu verwenden
den substituierten Aryloxyalkylamine sind durch die Formel (VII) allgemein definiert.
In der Formel (VII) haben R3, R4 und Ar vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen
Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin
dungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere be
vorzugt für R3, R4 und Ar angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach
an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 34 26 919; DE 40 00 610; DE 43 32 738
, EP 320898; EP 443606; Tetrahedron: Asymmetry 5 (1994), 817-820;
Tetrahedron Lett. 29 (1988), 223-224; loc. cit. 36 (1995), 3917-3920; Herstellungs
beispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aryloxyalkylaminotriazine sind durch
die Formel (Ia) allgemein definiert. In der Formel (Ia) haben R1, R3, R4 Ar und Z vor
zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen
hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vor
zugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R3, R4 Ar und Z angegeben
wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (Ia) sind als neue Stoffe Gegenstand der
vorliegenden Anmeldung, teilweise aber auch Gegenstand einer vorgängigen, nicht
vorveröffentlichten Patentanmeldung (vgl. DE-A-19641691 vom 10.10.1996 -
LeA3 1995); sie können nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) her
gestellt werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen
denden Alkylierungs- oder Acylierungs-mittel sind durch die Formel (VIII) allgemein
definiert. In der Formel (VIII) hat R2 mit Ausnahme von Wasserstoff vorzugsweise
bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise
bzw. als insbesondere bevorzugt für R2 angegeben wurde; Y2 steht vorzugsweise für
Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Acetyloxy oder Propionyloxy, insbesondere
für Chlor, Methoxy oder Acetyloxy.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VIII) sind bekannte Synthese
chemikalien.
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I)
werden gegebenenfalls unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt.
Als Reaktionshilfsmittel für die Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen im allgemeinen
die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in
Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate,
-amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie
beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium-
oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium-
oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid,
Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium
-methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat;
weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Tri
methylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-
Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl
anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Di
methyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl
pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan
(DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8-Diazabicyclo [5,4,0]
undec-7-en (DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b),
(c) und (d) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in
Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, ge
gebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol,
Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlor
methan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff Ether, wie Diethylether, Diisopropyl
ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether;
Ketone, wie Methyl-isopropyl-keton oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Aceto
nitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Di
methylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphos
phorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester,
Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-
Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylen
glykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser
oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen
Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allge
meinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +300°C, vorzugsweise
zwischen -10°C und +250°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden im allgemeinen unter
Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Ver
fahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar
und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im
allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch, auch mög
lich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die
Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen
wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all
gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf
arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab
tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf
wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder
selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet
werden:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca,
Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium,
Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica,
Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
Ranunculus, Taraxacum.
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica,
Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,
Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis,
Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus,
Apera.
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale,
Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere
Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total
unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen
mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkraut
bekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-,
Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen
anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkraut
bekämpfung in einjahrigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur
selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen
Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös
liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen
der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also
Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont
morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse
Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen
in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor,
Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und
organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum
erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren,
wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkyl
arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß
hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche
und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden,
wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho
lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive
können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische, Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro
cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb
stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen
auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung
finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cin methylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(- P-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flaza sulfuron, Fluazifop(-P-butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumi propyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flu poxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz( methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulf uron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Meto sulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulluron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Para quat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pre tilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyrimino bac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalo fop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxy dim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cin methylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(- P-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flaza sulfuron, Fluazifop(-P-butyl), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumi propyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flu poxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz( methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulf uron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Meto sulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulluron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Para quat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pre tilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyrimino bac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalo fop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxy dim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden,
insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr
stoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen
der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge
arbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie
hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen
liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden
fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den
nachfolgenden Beispielen hervor.
Eine bei -10°C hergestellte Mischung aus 3,2 g (10 mMol) (R/S)-1-[1-Ethyl-2-(3,5-
dimethyl-phenoxy)-ethyl]-biguanid-Hydrochlorid (racemisch), 1,3 g (10,6 mMol) Tri
fluoresssigsäure-methylester, 1,0 g (20 mMol) Natriummethylat, 2,75 g Zeolith-Mole
kularsieb und 20 ml Methanol wird ca. 15 Stunden bei ca. 0°C gerührt. Dann wird ab
gesaugt, das Filtrat mit Wasser auf etwa das dreifache Volumen verdünnt, mit Essig
säureethylester geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen,
mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im
Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 2,0 g (92%ig nach HPLC, d. h. 52% der Theorie) (R/S)-2-Amino-4-
trifluormethyl-6-[1-(3,5-dimethyl-phenoxymethyl)-propylamino]-1,3,5-triazin (Race
mat) als amorphen Rückstand.
Analog Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungs
gemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden
Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Eine im Mörser verriebene Mischung aus 12 g (52 mMol) (R,S)-1-Ethyl-2-(3,5-
dimethyl-phenoxy)-ethylamin-Hydrochlorid (racemisch) und 4,3 g (52 mMol) Cyano
guanidin (Dicyandiamid) wird in einem Rundkolben ("in Substanz", d. h. ohne Zusatz
eines Verdünnungsmittels) auf 160°C aufgeheizt. Die dabei entstandene Schmelze
wird etwa 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und dabei magnetisch gerührt.
Nach leichtem Abkühlen wird die noch warme Schmelze mit 70 ml Methanol in
Lösung gebracht und das Lösungsmittel wird dann im Wasserstrahlvakuum sorgfältig
abdestilliert.
Man erhält 16,2 g (100% der Theorie) 1-[1-(3,5-dimethyl-phenoxymethyl)-propyl]
biguanid-Hydrochlorid (Racemat) als festes Produkt.
Analog Beispiel (II-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2
aufgeführten Verbindungen der Formel (II) bzw. deren Hydrochloride hergestellt
werden.
Eine Mischung aus 21,6 g (0,20 Mol) m-Kresol, 20,0 g (0,26 Mol) 1,2-Epoxy-butan
und 0,5 g (0,02 Mol) Lithiumhydroxid wird 20 Stunden bei 180°C gerührt. Dann wird
die Mischung in etwa der doppelten Menge Toluol aufgenommen, mit 1N-Natron
lauge und dann mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das
Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand unter stärker ver
mindertem Druck bei einer Badtemperatur von maximal etwa 160°C destilliert, wobei
das Produkt im Kühler auskristallisiert.
Man erhält 28 g (78% der Theorie) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propanol vom
Siedepunkt 84°C (bei 0,4 mbar).
177 g (0,98 Mol) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propanol werden in 980 ml Pyridin
vorgelegt und bei Raumtemperatur werden unter Rühren 112 g (0,98 Mol) Methan
sulfonsäurechlorid langsam zudosiert. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei
20°C gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand
wird in Wasser aufgenommen, mit konz. Salzsäure angesäuert, mit Methylenchlorid
geschüttelt, die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat ge
trocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum
sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 227 g (90% der Theorie) Methansulfonsäure-[1-(3-methyl-phenoxy
methyl)-propyl]-ester als öligen Rückstand.
1H-NMR (CDCl3, δ): 3,08 ppm (s, SO2CH3).
210 g (0,81 Mol) Methansulfonsäure-[1-(3-methyl-phenoxymethyl)-propyl]-ester
werden in 500 ml Methanol gelöst und in einem Autoklaven wird Ammoniak bei ca.
100°C und maximal etwa 2 bar zudosiert bis anhand des gemessenen Innendrucks das
Ende der Ammoniak-Aufnahme erkennbar ist. Nach Öffnen des Autoklaven wird der
Inhalt in einen Rundkolben überführt und im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der
Rückstand wird mit 400 ml 2N-Natronlauge versetzt und mit Methylenchlorid ge
schüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das
Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand bei stärker ver
mindertem Druck (Badtemperatur maximal ca. 150°C) destilliert.
Man erhält 102 g (72% der Theorie) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propylamin (Siede
temperatur: 80°C-82°C bei 0,7 mbar).
10,1 g (0,57 Mol) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propylamin werden in 1500 ml Tetra
hydrofuran vorgelegt und bei 0°C bis 20°C wird Hydrogenchlorid (Gas) unter Rühren
bis zur Sättigung der Lösung eingeleitet. Das kristallin angefallene Produkt wird
durch Absaugen isoliert.
Man erhält 83 g (67% der Theorie) 1-(3-Methyl-phenoxymethyl)-propylamin-Hydro
chlorid.
74,2 g (0,45 Mol) 1-Phenoxymethyl-propylamin und 51,5 g (0,50 Mol) Methoxy
essigsäuremethylester werden in 450 ml Methyl-t-butylether vorgelegt. Bei 40°C
werden 3,7 g ®Novozym 435 (Fa. Novo Nordisk) dazu gegeben und die Mischung
wird 150 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach Absaugen wird das Filtrat mit
250 ml Eiswasser und mit 39 ml konz. Salzsäure versetzt und 20 Minuten gerührt.
Anschließend wird das organische Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert
und nach Zugabe von 200 ml Wasser dreimal mit Dichlormethan extrahiert
("Extraktionslösung A").
Die wäßrige Phase wird mit 2N-Natronlauge auf pH=13 eingestellt und mit Dichlor
methan extrahiert. Nach Trocknen mit Natriumsulfat, Filtrieren und Einengen des
Filtrats im Wasserstrahlvakuum erhält man 35,1 g (S)-1-Phenoxymethyl-propylamin
(94,5% der Theorie, ee 88,3%).
Die Extraktionslösung A wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert; das Filtrat
wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Das hierbei als Rohprodukt erhaltene (R)-N-
Methoxyacetyl-1-phenoxymethyl-propylamin wird in 300 ml Wasser und 60 ml konz.
Salzsäure aufgenommen und 20 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach
Extraxtion mit Dichlormethan, Trocknen mit Natriumsulfat, Filtrieren und Einengen
des Filtrats im Wasserstrahlvakuum erhält man 30,7 g (R)-1-Phenoxymethyl-propyl
amin (79,5% der Theorie, 93,2% ee).
Wie oben an einzelnen Beispielen beschrieben, können analog beispielsweise auch die
in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der Formel (VII) herge
stellt werden.
Bei den nachstehend beschriebenen Anwendungsbeispielen wurde die bekannte Ver
bindung der Formel (A) als Vergleichssubstanz herangezogen:
N- [2-(3,5-Dimethyl-phenoxy)-1-methyl-ethyl]-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-
triazin-2,4-diamin - bekannt aus EP 411153.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden
wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wasser
menge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration
in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des
Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung
im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1
2, 3, 4, 5, 6, 37 und 38 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen
wie z. B. Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von
5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen pro Flächeneinheit
ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung
im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1,
2, 3, 4, 5, 6, 37 und 38 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen,
wie z. B. Mais und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter.
Claims (8)
1. Substituierte Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis, 6 Kohlen stoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkyl carbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R3 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für ge gebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Hetero cyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils ge gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino, Alkyl carbonylamino, Alkylsulfonylamino, Bis-alkylcarbonyl-amino, Bis alkylsulfonyl-amino, N-Alkyl-N-alkylcarbonyl-amino oder N-Alkyl-N- alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1- C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy carbonyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkyl sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.
in welcher
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis, 6 Kohlen stoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkyl carbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,
R3 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für ge gebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Hetero cyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils ge gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino, Alkyl carbonylamino, Alkylsulfonylamino, Bis-alkylcarbonyl-amino, Bis alkylsulfonyl-amino, N-Alkyl-N-alkylcarbonyl-amino oder N-Alkyl-N- alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1- C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4-Alkoxy carbonyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkyl sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatomen in den Alkylgruppen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
darin
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cydopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R4 für Wasserstoff oder Methyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Hetero cyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonyl amino, Bis-acetyl-amino, Bis-methylsulfonyl-amino, N-Methyl-N- acetyl-amino oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, jeweils ge gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluor methoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthlo, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyi sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R2 für Wasserstoff für Formyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cydopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R4 für Wasserstoff oder Methyl steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Hetero cyclyl steht,
wobei die möglichen Heterocyclylgruppierungen vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiadiazolyl, Oxadiazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl,
und wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyl sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonyl amino, Bis-acetyl-amino, Bis-methylsulfonyl-amino, N-Methyl-N- acetyl-amino oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, jeweils ge gebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluor methoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthlo, Methyl sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethyi sulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
darin
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl oder Propionyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R4 für Wasserstoff steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
R1 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R2 für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl oder Propionyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R4 für Wasserstoff steht,
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl steht,
wobei die möglichen Substituenten jeweils vorzugsweise aus folgender Gruppe ausgewählt sind:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, sowie jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy,
und
Z für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl sub stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (a) Aryloxyalkylbiguanide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und Ar die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,- - und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Z-CO-OR' (III)
in welcher
Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
- - und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
- (b) substituierte Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R3, R4, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (V)
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man - (c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
R1, R2 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Y1 für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Aryloxyalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
Ar, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man - (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), bei welchen R2 von
Wasserstoff verschieden ist,
Aryloxyalkylaminotriazine der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
R1, R3, R4, Ar und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)
Y2-R2 (VIII)
in welcher
R2 mit Ausnahme von Wasserstoff die oben angegebene Bedeutung hat und
Y2 für Halogen, -O-R2 oder-O-CO-R2 steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschrie benen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt;
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer
Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch I auf die Unkräuter oder
ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln
und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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