JPH0567147B2

JPH0567147B2 -

Info

Publication number: JPH0567147B2
Application number: JP62321392A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Masahiro Nishii; Izumi Kobayashi
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1986-12-27
Filing date: 1987-12-21
Publication date: 1993-09-24
Also published as: EP0273328A3; DE3789294T2; EP0273328B1; EP0273328A2; DE3789294D1; JPS63264465A; US4844731A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は新規化合物であるトリアジン誘導体、
その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤
に関する。［従来技術及び発明が解決しようとする問題点］従来から、トリアジン系除草剤としては各種の
化合物が知られている。例えば、２−メチルチオ
−４，６−ビス（アルキルアミノ）−ｓ−トリア
ジン誘導体は強力な殺草力を有し、除草剤として
有効であることが知られている。しかしながら、例えば２−メチルチオ−４，６
−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジンは、土
壌および温度条件によつてその効果が著しく左右
される。具体的には、温暖地域では通常の施用量
でも薬害が発生する場合があり、また寒冷地では
効果が十分に発揮されないという問題がある。そ
のため、除草剤として適用しうる地域がかなり制
限されるという欠点がある。本発明者らは、上記従来の除草剤の欠点を解消
し、様々な土壌および温度条件下でもほぼ等しい
除草効果を発揮するとともに、水稲に対して薬害
がなく一年生雑草から多年生雑草にわたる種々の
雑草に対してすぐれた除草効果を発揮しうる全く
新たな除草剤を開発すべく鋭意研究を重ねた。［問題点を解決するための手段］その結果、フエノキシ基あるいはフエニルチオ
基を有する特定のトリアジン誘導体が上記目的に
適うことを見出し、本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、一般式

【化】［式中、Ａは

【式】

【式】あるいは

【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フエニル基
あるいはフエノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数
を示す。なお、ｎが複数のときは各X¹は同じも
のであつても異なるものであつてもよい。また、
Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、R¹は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、R²はハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基あるいは炭素数１〜４のハロ
ゲン置換アルキル基を示す。］で表わされるトリアジン誘導体を提供するととも
に、このトリアジン誘導体の効率のよい製造方法
として次の４つの方法を提供する。すなわち、一般式

【化】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，R¹およびｎは前記と同
じ。］で表わされるアルキルアミン誘導体と、一般式

【式】［式中、X²およびX³はハロゲン原子を示す。］で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを
反応させることを特徴とする一般式

【化】［式中、Ａ，X¹，X²，Ｚ，R¹およびｎは前記
と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体（ハロゲン含有ト
リアジン誘導体）の製造方法（以下、「方法１」
という。）、前記一般式［−Ａ］で表わされるハ
ロゲン含有トリアジン誘導体に、一般式 R³SH ……［］［式中、R³は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。］で表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式（R³S）_nＭ ……［］［式中、Ｍはアルカリ金属あるいはアルカリ土
類金属を示し、ｍはＭの原子価を示す。また、
R³は前記と同じである。］で表わされるアルキルメルカプチドを反応させる
ことを特徴とする一般式

【化】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，R¹，R³およびｎは前記
と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体（硫黄含有トリア
ジン誘導体）の製造方法（以下、「方法２」とい
う。）、前記一般式［−Ａ］で表わされるハロゲ
ン含有トリアジン誘導体に、一般式 R³OH ……［］［式中、R³は前記と同じ。］で表わされるアルコールあるいは一般式（R³O）_nＭ ……［］［式中、R³，Ｍおよびｍは前記と同じ。］で表わされるアルコキシドを反応させることを特
徴とする一般式

【化】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，R¹，R³およびｎは前記
と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体（酵素含有トリア
ジン誘導体）の製造方法（以下、「方法３」とい
う。）および一般式

【化】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，ｎおよびR¹は前記と同
じ。X⁴はハロゲン原子を示す。］で表わされるアルキルアミン誘導体の塩と式

【式】で表わされるシアノグアニジンを反応させて一般式

【化】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，ｎ，R¹およびX⁴は前記
と同じ。］で表わされるアルキルビグアニドの塩を製造し、
次いでアルキルビグアニドの塩に一般式 R⁴COOR⁵ ……［］［式中、R⁴は炭素数１〜４のハロゲン置換ア
ルキル基を示し、R⁵は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。］で表わされるアルキルエステルを反応させること
を特徴とする一般式

【化】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，ｎ，R¹，R⁴およびｎは
前記と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体（ハロゲン置換ア
ルキル含有トリアジン誘導体）の製造方法（以下
「方法４」という。）を提供する。さらに本発明は、前記一般式［］で表わされ
るトリアジン誘導体を有効成分として含有する除
草剤をも提供するものである。前記一般式［］で表わされる化合物は、トリ
アジン誘導体であり、式中Ａ，X¹，Ｚ，R¹，R²
およびｎは前述したとおりである。すなわち、Ａ
は

【式】

【式】あるいは

【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基）、炭素数１〜４のアルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
弗素原子、沃素原子など）、炭素数１〜４のハロ
アルキル基（トリフルオロメチル基、トリクロロ
メチル基、モノクロロメチル基、モノブロモメチ
ル基、モノフルオロメチル基、ペンタフルオロエ
チル基など）、フエニル基、フエノキシ基等を示
す。これらのうち炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロア
ルキル基が好ましい。また、X¹の置換基数を示すｎは１〜５のいず
れかであるが、好ましくは１あるいは２である。
ここでｎが２以上のときは、各X¹は同じもので
も異なるものでもよい。さらに、X¹の置換位置
はＺに対してオルト位、メタ位、パラ位のいずれ
でもよいが、メタ位の場合が比較的好ましいもの
となる。一方、Ｚは酵素原子あるいは硫黄原子を示し、
R¹は炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基）を示し、特にメチル基、エチル基が
好ましい。さらに、R²はハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子など）、炭素
数１〜４のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基）、炭素数１〜４
のアルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基、ブチルチオ基）、炭素数１
〜４のハロゲン置換アルキル基（トリフルオロメ
チル基、トリクロロメチル基、ジクロロエチル
基、テトラフルオロエチル基、モノクロロメチル
基、モノブロモメチル基、モノフルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル
基、ジブロモエチル基、ジクロロメチル基、ブロ
モフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル
基、ジブロモメチル基、ジブロモフルオロメチル
基、クロロジフルオロメチル基、ブロモジフルオ
ロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、ペンタ
フルオロエチル基、ジフルオロエチル基など）を
示し、そのうち炭素数１〜４のアルキルチオ基が
好ましく、特にメチルチオ基、エチルチオ基が好
ましい。この一般式［］で表わされるトリアジン誘導
体は、式中のR²の種類により、前述した一般式
［−Ａ］で表わされるハロゲン含有トリアジン
誘導体、一般式［−Ｂ］で表わされる硫黄含有
トリアジン誘導体、一般式［−Ｃ］で表わされ
る酸素含有トリアジン誘導体および一般式［−
Ｄ］で表わされるハロゲン置換アルキル含有トリ
アジン誘導体の四種に分類される。上記一般式［］（すなわち、一般式［−
Ａ］、［−Ｂ］、［−Ｃ］、［−Ｄ］で表わされ
るトリアジン誘導体の具体例としては、後述する
製造例で得る化合物以外に、２−アミノ−４−ク
ロロ−６−［２−（3′−エチルフエノキシ）イソプ
ロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−
４−クロロ−６−［２−（3′−sec−ブチルフエノ
キシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；
２−アミノ−４−クロロ−６−［２−（3′−イソプ
ロピルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−
トリアジン；２−アミノ−４−クロロ−６−［２
−（3′−ｔ−ブトキシフエノキシ）イソプロピル
アミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−ク
ロロ−６−［２−（３−′エトキシフエノキシ）イ
ソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミ
ノ−４−クロロ−６−［２−（3′−ブロモフエノキ
シ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２
−アミノ−４−クロロ−６−［２−（3′−モノクロ
ロメチルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ
−トリアジン；２−アミノ−４−クロロ−６−
［２−（3′−ペンタフルオロエチルフエノキシ）イ
ソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミ
ノ−４−クロロ−６−［２−（3′，5′−ジメチルフ
エノキシ）−１−エチル−エチルアミノ］−ｓ−ト
リアジン；２−アミノ−４−クロロ−６−［２−
（2′，5′−ジメチルフエノキシ）−１−エチル−エ
チルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４
−クロロ−６−［２−（3′，5′−ジメチルフエニル
チオ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；
２−アミノ−４−クロロ−６−［２−（2′，5′−ジ
メチルフエニルチオ）イソプロピルアミノ］−ｓ
−トリアジン；２−アミノ−４−クロロ−６−
［２−（3′−トリフルオロメチルフエニルチオ）イ
ソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミ
ノ−４−メチルチオ−６−［２−（3′−エチルフエ
ノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジ
ン；２−アミノ−４−メチルチオ−６−［２−
（3′−sec−ブチルフエノキシ）イソプロピルアミ
ノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−メチル
チオ−６−［２−（3′−イソプロピルフエノキシ）
イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−ア
ミノ−４−メチルチオ−６−［２−（3′−ｔ−ブト
キシフエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−ト
リアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−６−
［２−（3′−エトキシフエノキシ）イソプロピルア
ミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−メチ
ルチオ−６−［２−（3′−ブロモフエノキシ）イソ
プロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ
−４−メチルチオ−６−［２−（3′−モノクロロメ
チルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−ト
リアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−６−
［２−（3′−ペンタフルオロエチルフエノキシ）イ
ソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミ
ノ−４−メチルチオ−６−［２−（3′−，5′−ジメ
チルフエノキシ）−１−エチル−エチルアミノ］−
ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−
６−［２−（2′，5′−ジメチルフエノキシ）−１−
エチル−エチルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−
アミノ−４−メチルチオ−６−［２−（3′，5′−ジ
エチルフエニルチオ）イソプロピルアミノ］−ｓ
−トリアジン；２−アミノ−４−メチルチオ−６
−［２−（2′，5′−ジメチルフエニルチオ）イソプ
ロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−
４−メチルチオ−６−［２−（3′−トリフルオロメ
チルフエニルチオ）イソプロピルアミノ］−ｓ−
トリアジン；２−アミノ−４−エチルチオ−６−
［２−（3′，5′−ジメチルフエノキシ）イソプロピ
ルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−
エトキシ−６−［２−（3′，5′−ジメチルフエノキ
シ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２
−アミノ−４−エチルチオ−６−［２−（2′，5′−
ジメチルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ
−トリアジン；２−アミノ−４−エトキシ−６−
［２−（2′，5′−ジメチルフエノキシ）イソプロピ
ルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−
エチルチオ−６−［２−（3′−トリフルオロフエノ
キシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；
２−アミノ−４−エトキシ−６−［２−（3′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）イソプロピルアミ
ノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−［２−
（3′−メチルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−
６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン；２−
アミノ−４−［２−（2′，3′−ジメチルフエノキ
シ）イソプロピルアミノ］−６−トリフルオロメ
チル−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−［２−
（3′−メトキシフエノキシ）イソプロピルアミノ］
−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン；２
−アミノ−４−［２−（3′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）イソプロピルアミノ］−６−トリフル
オロメチル−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−
［２−（3′−トリフルオロメチルフエニルチオ）イ
ソプロピルアミノ］−６−トリフルオロメチル−
ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−［２−（3′−ｔ
−ブチルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−６
−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン；２−ア
ミノ−４−［２−（3′−フエニルフエノキシ）イソ
プロピルアミノ］−６−トリフルオロメチル−ｓ
−トリアジン；２−アミノ−４−［２−（3′，5′−
ジメチルフエノキシ）−１−エチル−エチルアミ
ノ］−６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジ
ン；２−アミノ−４−［２−（2′，5′−ジメチルフ
エノキシ）−１−エチル−エチルアミノ］−６−ト
リフルオロメチル−ｓ−トリアジン；２−アミノ
−４−フルオロメチル−６−［２−（3′−メチルフ
エノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジ
ン；２−アミノ−４−フルオロメチル−６−［２
−（3′−トリフルオロメチルフエノキシ）イソプ
ロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ−
４−フルオロメチル−６−［２−（3′−トリフルオ
ロメチルフエニルチオ）イソプロピルアミノ］−
ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−フルオロメチ
ル−６−［２−（3′−ｔ−ブチルフエノキシ）イソ
プロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ
−４−フルオロメチル−６−［２−（3′−フエノキ
シフエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリ
アジン；２−アミノ−４−フルオロメチル−６−
［２−（3′，5′−ジメチルフエノキシ）−１−エチ
ル−エチルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミ
ノ−４−フルオロメチル−６−［２−（2′，5′−ジ
メチルフエノキシ）−１−エチル−エチルアミノ］
−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−α，α−ジ
クロロエチル−６−［２−（3′−メチルフエノキ
シ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２
−アミノ−４−α，α−ジクロロエチル−６−
［２−（3′−トリフルオロメチルフエノキシ）イソ
プロピルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−アミノ
−４−α，α−ジクロロエチル−６−［２−（3′，
5′−ジメチルフエノキシ）イソプロピルアミノ］
−ｓ−トリアジン；２−アミノ−４−α，α−ジ
クロロエチル−６−［２−（3′−メトキシフエノキ
シ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジンなど
が挙げられる。上記一般式［］で表わされる本発明のトリア
ジン誘導体は、種々の方法により製造することが
できるが、そのうち効率のよい製造方法として
は、前述の方法１〜方法４があげられ、特に一般
式［−Ａ］のトリアジン誘導体の製造方法とし
て前述の方法１、一般式［−Ｂ］のトリアジン
誘導体の製造方法として前述の方法２、一般式
［−Ｃ］のトリアジン誘導体の製造方法として
前述の方法３、一般式［−Ｄ］のトリアジン誘
導体の製造方法として前述の方法４がある。方法１によれば、一般式［］で表わされるア
ルキルアミン誘導体と一般式［］で表わされる
ジハロゲン化アミノトリアジンを反応させること
により、目的とする一般式［−Ａ］で表わされ
るトリアジン誘導体（ハロゲン含有トリアジン誘
導体）を得る。ここで、一般式［］で表わされるアルキルア
ミン誘導体としては、参考例で得られるもの以外
に、２−（３−エチルフエノキシ）イソプロピル
アミン；２−（３−set−ブチルフエノキシ）イソ
プロピルアミン；２−（３−イソプロピルフエノ
キシ）イソプロピルアミン；２−（３−ｔ−ブト
キシフエノキシ）イソプロピルアミン；２−（３
−エトキシフエノキシ）イソプロピルアミン；２
−（３−モノクロロメチルフエノキシ）イソプロ
ピルアミン；２−（３−ペンタフルオロエチルフ
エノキシ）イソプロピルアミン；２−（３，５−
ジメチルフエノキシ）−１−エチル−エチルアミ
ン；２−（２，５−ジメチルフエノキシ）−１−エ
チル−エチルアミン；２−（３，５−ジメチルフ
エニルチオ）イソプロピルアミン；２−（２，５
−ジメチルフエニルチオ）イソプロピルアミン；
２−（３−トリフルオロメチルフエニルチオ）イ
ソプロピルアミンなどが挙げられる。この一般式［］で表わされるアルキルアミン
誘導体（すなわち、２−フエノキシアルキルアミ
ンあるいはその誘導体または２−フエニルチオア
ルキルアミンあるいはその誘導体）を製造するに
は各種の方法が考えられるが、通常は次の如き方
法による。つまり、一般式Ａ−Ｚ−CH₂COR¹ ……［XI］［式中、Ａ，X¹，Ｚ，R¹およびｎは前記と同
じ。］で表わされる（置換）フエノキシケトンあるいは
（置換）フエニルチオケトンを原料とし、これに
150〜200℃程度の加熱下でギ酸アンモニウムある
いはホルムアミドとギ酸を反応させて、一般式

【式】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，R¹およびｎは前記と同
じ。］で表わされるＮ−ホルミルアルキルアミン誘導体
を得、これに濃塩酸等の酸あるいは苛性ソーダ等
の苛性アルカリの存在下に加熱して加水分解すれ
ば、一般式［］で表わされるアルキルアミン誘
導体が得られる。また、前記一般式［XI］で表わされる（置換）
フエノキシケトンあるいは（置換）フエニルチオ
ケトンを原料として、これに酢酸アンモニウムお
よびシアン化ホウ素ナトリウムを反応させれば一
般式［］で表わされるアルキルアミン誘導体が
得られる。一方、一般式［］で表わされるジハロゲン化
アミノトリアジン、つまり２−アミノ−４，６−
ジハロゲノ−ｓ−トリアジンとしては、例えば２
−アミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンな
どがある。このジハロゲン化アミノトリアジンは
塩化シアヌル等のハロゲン化シアヌルにアンモニ
アを反応させることによつて得られる。本発明の方法１では、上述した如く一般式
［］で表わされるアルキルアミン誘導体と一般
式［］のジハロゲン化アミノトリアジンとを反
応させるが、この反応にあたつては両化合物をほ
ぼ等モルの割合で用いればよく、また溶媒は必ず
しも必要ではないが、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状炭化
水素、四塩化炭素、二塩化エチレン等の塩化炭化
水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
チルなどを用いることもできる。さらにこの反応
系には炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ト
リエチルアミン等の脱酸剤（脱ハロゲン化水素
剤）を加えることも有効である。また、反応温度
は特に制限はなく、低温から高温、具体的には10
〜100℃の範囲で十分に進行する。本発明の方法１では、上記反応によつて一般式
［−Ａ］で表わされるハロゲン含有トリアジン
誘導体が高純度かつ高収率で得られる。また、本発明の方法２では、上述の方法１にし
たがつて製造した、あるいは他の方法で製造した
一般式［−Ａ］で表わされるハロゲン含有トリ
アジン誘導体に、一般式［］で表わされるアル
キルメルカプタンや一般式［］で表わされるア
ルキルメルカプチドを反応させることにより目的
とする一般式［−Ｂ］で表わされる硫黄含有ト
リアジン誘導体が得られる。ここで、アルキルメルカプタンとしては、メチ
ルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピル
メルカプタンなどがある。また、アルキルメルカ
プチドとしては、ナトリウムのメチルメルカプチ
ド（CH₃SNa）、カリウムのメチルメルカプチド
（CH₃SK）、マグネシウムのメチルメルカプチド
（CH₃S）₂Mg）、ナトリウムのエチルメルカプチド
（C₂H₅SNa）、カリウムのエチルメルカプチド
（C₂H₅SK）、マグネシウムのエチルメルカプチド
（（C₂H₅S）₂Mg）などがあげられる。なお、上記
方法２においてアルキルメルカプタンを使用する
場合は、苛性アルカリ、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の存在下で反応を行なうこ
とが好ましい。本発明の方法２において、一般式［−Ａ］の
ハロゲン含有トリアジン誘導体とアルキルメルカ
プタンあるいはアルキルメルカプチドの混合割合
は特に制限はないが、等モルを目安とすればよ
い。なお、この反応は無溶媒下でも、イソプロピ
ルアルコール、ジメチルホルムアミド、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン等の溶媒中でも進行す
る。また、反応温度は特に制限はなく、低温から
高温、具体的には10〜150℃の範囲で充分に進行
する。反応終了後、水を加え、溶媒で抽出し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーにより精製すれ
ば、一般式［−Ｂ］で表わされる硫黄含有トリ
アジン誘導体が高純度かつ高収率で得られる。本発明の方法３では、上述の方法１にしたがつ
て製造した、あるいは他の方法で製造した一般式
［−Ａ］で表わされるハロゲン含有トリアジン
誘導体に、一般式［］で表わされるアルコール
あるいは一般式［］で表わされるアルコキシド
を反応させることにより目的とする一般式［−
Ｃ］で表わされる酸素含有トリアジン誘導体が得
られる。ここで、アルコールとしては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコールなど
がある。また、アルコキシドとしては、ナトリウ
ムのメトキシド（CH₃ONa）、カリウムのメトキ
シド（CH₃OK）カルシウムのメトキシド
（（CH₃O）₂Ca）、ナトリウムのエトキシド
（C₂H₅ONa）、カリウムのエトキシド
（C₂H₅OK）、カルシウムのエトキシド
（（C₂H₅O）₂Ca）などがあげられる。なお、上記
方法３においてアルコールを使用する場合は、ア
ルカリ金属、例えば金属ナトリウム、金属カリウ
ム等の存在下で反応を行なうことが好ましい。本発明の方法３において、一般式［−Ａ］の
ハロゲン含有トリアジン誘導体とアルコールある
いはアルコキシドの混合割合は特に制限はない
が、等モルを目安とすればよい。なお、この反応
は無溶媒下でも溶媒中でも進行し、この際の溶媒
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール等のアルコールが好まし
い。また、反応温度は特に制限はなく、低温から
高温、具体的には10〜100℃の範囲で充分に進行
する。反応終了後、溶媒を除去し、残渣をクロロホル
ム等の溶媒で抽出し、シリカゲルカラムクロマト
グラフイーにより精製し、乾燥すれば、一般式
［−Ｃ］で表わされる酸素含有トリアジン誘導
体が高純度、かつ高収率で得られる。さらに、本発明の方法４において一般式［］
で表わされるアルキルアミン誘導体の塩とシアノ
グアニジンの反応にあたつては、両化合物をほぼ
等モルの割合で用いればよく、溶媒は必ずしも必
要ではないが、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、デカリン、アルキルナフタレン等の環状
炭化水素、四塩化炭素、二塩化エチレン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩化炭化水素、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテルな
ど、さらには灯油等を用いることもできる。ま
た、反応温度は特に制限はなく、低温から高温、
具体的には80〜200℃範囲で十分に進行する。この反応により一般式［］で表わされるアル
キルビグアニド誘導体の塩が得られるが、本発明
の方法４ではこれに一般式［］アルキルエステ
ルR⁴COOR⁵を反応させることにより、目的とす
る一般式［−Ｄ］で表わされるトリアジン誘導
体を製造する。この反応は、通常はメタノール、
エタノール、イソプロパノール等のアルコールや
各種ケトン、脂肪族炭化水素、各種エーテル類、
各種環状炭化水素、塩化炭化水素などの溶媒中で
塩基等の触媒の存在下に10〜100℃程度にて効率
よく進行する。反応終了後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにより精製すれば、一般式［−Ｄ］で表わ
されるハロゲン置換アルキル含有トリアジン誘導
体が高純度で得られる。以上のように、本発明の方法１によつて得られ
る一般式［−Ａ］で表わされるハロゲン含有ト
リアジン誘導体、方法２によつて得られる一般式
［−Ｂ］で表わされる硫黄含有トリアジン誘導
体、方法３によつて得られる一般式［−Ｃ］で
表わされる酸素含有トリアジン誘導体および方法
４によつて得られる一般式［−Ｄ］で表わされ
るハロゲン置換アルキル含有トリアジン誘導体
は、いずれも一般式［］で表わされる本発明の
トリアジン誘導体に包含されるものであり、新規
な化合物である。さらに、この一般式［］で表わされるトリア
ジン誘導体は、雑草の発芽、生長を抑制し、しか
も高選択性を有するため、除草剤として好適であ
る。そのうえ、水稲に薬害を与えることなくキカ
シグサ、アゼナ、コナギなどの広葉雑草、タマガ
ヤツリ等のカヤツリグサ科雑草あるいはノビエな
どのイネ科雑草などの雑草に対して卓越した除草
効果を示すばかりでなく、現在防除困難とされて
いるホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ等の多年
生雑草に対しても卓越した除草効果を示す。次に、本発明の除草剤は上述の発明の化合物、
すなわち一般式［］で表わされるトリアジン誘
導体を有効成分として含有するものであり、これ
らの化合物を溶媒等の液状担体または鉱物質微粉
等の固体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤、粒
剤等の形態に製剤化して使用することができる。
製剤化に際して乳化性、分散性、展着性等を付与
するためには界面活性剤を添加すればよい。本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、
通常は上述した本発明のトリアジン誘導体を有効
成分として10〜55重量％、固体担体40〜88重量％
および界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して
組成物を調製し、これを用いればよい。また、乳
剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分として
本発明のトリアジン誘導体20〜50重量％、溶剤35
〜75重量％および界面活性剤５〜15重量％の割合
で配合して調製すればよい。一方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効
成分として本発明のトリアジン誘導体１〜15重量
％、固体担体80〜97重量％および界面活性剤２〜
５重量％の割合で配合して調製すればよい。さら
に、粒剤の形態で用いる場合は、有効成分として
本発明のトリアジン誘導体0.1〜15重量％、固体
担体80〜97.9重量％および界面活性剤２〜５重量
％の割合で配合して調製すればよい。ここで、固
体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱
物質の微粉としては、ケイソウ土、消石灰等の酸
化物、リン灰石等のリン酸塩、セツコウ等の硫酸
塩、タルク、パイロフエライト、クレー、カオリ
ン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボ
ン、石英粉末、ケイ石粉等のケイ酸塩などをあげ
ることができる。また、溶剤としては有機溶媒が用いられ、具体
的にはキシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族
炭化水素、ｏ−クロルトルエン、トリクロルメタ
ン、トリクロルエチレン等の塩素化炭化水素、シ
クロヘキサノール、アミルアルコール、エチレン
グリコール等のアルコール、イソホロン、シクロ
ヘキサノン、シクロヘキセニル−シクロヘキサノ
ン等のケトン、ブチルセロソルブ、ジメチルエー
テル、メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸
イソプロピル、酢酸ベンジル、フタル酸メチル等
のエステル、ジメチルホルムアミド等のアミドあ
るいはこれらの混合物をあげることができる。さらに、界面活性剤としては、アニオン型、ノ
ニオン型、カチオン型あるいは両性イオン型（ア
ミノ酸、ベタイン等）のいずれを用いることもで
きる。このような本発明の一般式［］で表わされる
新規化合物のトリアジン誘導体は、一年生雑草は
もとより多年生雑草に対しも除草効果が高く、水
稲に対しても薬害のない高選択性の除草剤として
極めて有用である。なお、本発明の除草剤は、有効成分として一般
式［］で表わされるトリアジン誘導体と共に、
他の除草成分を併用することもできる。このよう
な他の除草成分としては、従来から市販されてい
る除草剤をあげることが、例えばフエノキシ系除
草剤、ジフエニルエーテル系除草剤、トリアジン
系除草剤、尿素系除草剤、カーバメート系除草
剤、チオールカーバメート系除草剤、酸アニリド
系除草剤、ピラゾール系除草剤、リン酸系除草
剤、スルホニルウレア系除草剤、オキサジアゾン
など様々なものがあげられる。さらに、本発明の除草剤は必要に応じて殺虫
剤、殺菌剤、植物の生長調節剤、肥料等と混用す
ることもできる。［実施例］次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明
する。参考例１（アルキルアミン誘導体の合成）（３−メチルフエノキシ）アセトン6.56ｇ（40
ミリモル）、酢酸アンモニウム21.6ｇ（242ミリモ
ル）およびシアン化ホウ素ナトリウム1.76ｇ（28
ミリモル）を無水メタノール60mlに溶解し、室温
で２時間撹拌した。次いで、この反応液に濃塩酸
40mlを加え、さらにメタノールを減圧下で留去し
た。得られた残留物を水100ml中に入れ、エチル
エーテル100mlで洗浄後、水層を水酸化カリウム
でアルカリ性にした後、エチルエーテル40mlで３
回抽出した。その後、エチルエーテル層を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、エチルエーテルを減圧下で
留去して式

【式】で表わされる２−（３−メチルフエノキシ）イソ
プロピルアミンを2.31ｇ（収率35％）で得た。参考例２〜21 参考例１において、（３−メチルフエノキシ）
アセトンの代りに第１−Ａ表に示すケトン（フエ
ノキシアセトン類あるいはフエニルチオアセトン
類）を用いたこと以外は参考例１と同様の操作を
行なつた。結果を第１−Ａ表に示す。

【表】

【表】参考例 22 参考例10で得た２−（３，５−ジメチルフエノ
キシ）イソプロピルアミンの塩酸塩5.36ｇ（25ミ
リモル）およびシアノグアニジン2.1ｇ（25ミリ
モル）をｏ−ジクロロベンゼン35mlとともに加
え、140〜150℃で８時間加熱撹拌を行なつた。反
応終了後、冷却して析出した沈澱を取し、５ml
のトルエンで３回洗浄した。次いで、減圧下で溶
媒を除去することにより固体の式

【化】で表わされる２−（３，５−ジメチルフエノキシ）
イソプロピルビグアニド塩酸塩2.77ｇ（収率37
％）を得た。参考例 23〜25 参考例22において、２−（３，５−ジメチルフ
エノキシ）イソプロピルアミンの塩酸塩の代りに
第１−Ｂ表に示すアルキルアミン塩酸塩を用いた
こと以外は参考例22と同様の操作を行ない、対応
するアルキルビグアニドの塩酸塩を得た。結果を
第１−Ｂ表に示す。

【表】製造例１２−アミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジ
ン1.64ｇ（10ミリモル）を5.5ｇのアセトンに溶
解し、これに参考例１で得られた２−（３−メチ
ルフエノキシ）イソプロピルアミン1.65ｇ（10ミ
リモル）を加え、引き続いて水6.0ｇに炭酸水素
ナトリウム0.84ｇ（10ミリモル）を懸濁させた溶
液を０〜５℃で撹拌しながら加えた。その後、混
合物を徐々に加温し、１時間かけて50℃に昇温し
た。加温後、混合物を冷却し、生成物を分離し、水
洗後、エタノール−水より再結晶し、白色結晶の
２−アミノ−４−クロロ−６−［２−（3′−メチル
フエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリア
ジン（化合物１）を2.73ｇ（収率93％）で得た。
このものの構造式および分析結果を第２表に示
す。製造例２〜21 製造例１において、２−（３−メチルフエノキ
シ）イソプロピルアミンの代りに参考例２〜21で
得られた各々のアルキルアミン誘導体を用いたこ
と以外は製造例１と同様の操作を行ない、各々対
応する２−アミノ−４−クロロ−６−アルキルア
ミノ−ｓ−トリアジン（化合物２〜化合物21）を
得た。これの構造式および分析結果を第２表に示
す。製造例 22 50〜60℃に加温したイソプロパノール9.0ｇと
濃度15％のナトリウムメチルメルカプチド6.0ｇ
の中に、製造例１で得られた２−アミノ−４−ク
ロロ−６−［２−（3′−メチルフエノキシ）イソプ
ロピルアミノ］−ｓ−トリアジン2.94（10ミリモ
ル）を撹拌しながら加えた。得られた反応混合物
を撹拌しながら３時間加熱還流後、10℃にまで冷
却し、これに水100mlを加えた。さらに、酢酸エ
チル20mlで３回抽出を行ない、酢酸エチル層を硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーに展開して（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル
＝８／２）精製したところ、無色樹脂状の２−ア
ミノ−４−メチルチオ−［２−（3′−メチルフエノ
キシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン
（化合物22）が2.81ｇ（収率92％）得られた。このものの構造式および分析結果を第２，３表
に示す。製造例 23〜42 製造例22において、２−アミノ−４−クロロ−
６−［２−（3′−メチルフエノキシ）イソプロピル
アミノ］−ｓ−トリアジンの代りに製造例２〜21
で得られた各々の化合物２〜21を用いたこと以外
は製造例22と同様の操作を行ない、各々対応する
２−アミノ−４−メチルチオ−６−アルキルアミ
ノ−ｓ−トリアジン（化合物23〜化合物42）を得
た。これらの構造式および分析結果を第２、３表
に示す。製造例 43 製造例１で合成した２−アミノ−４−クロロ−
６−［２−（3′−メチルフエノキシ）イソプロピル
アミノ］−ｓ−トリアジン（化合物１）2.94ｇ
（10ミリモル）をメタノール200mlに溶解後、28％
ナトリウムメチラート2.31ｇ（12ミリモル）を添
加し、14時間撹拌下加熱還流した。メタノールを
減圧下留去後、クロロホルム50mlに溶解し、水洗
した。クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーに展開して（展開
溶媒：トルエン／酢酸エチル＝８／２）精製し、
エタノール水から再結晶したところ、白色結晶の
２−アミノ−４−メトキシ−６−［２−（3′−メチ
ルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−ｓ−トリ
アジン（化合物43）が2.72ｇ（収率94％）得られ
た。このものの構造式および分析結果を第２，３
表に示す。製造例 44 製造例43において、２−アミノ−４−クロロ−
６−［２−（3′−メチルフエノキシ）イソプロピル
アミノ］−ｓ−トリアジンの代りに製造例10で得
られた化合物10を用いたこと以外は製造例43と同
様の操作を行ない、対応する２−アミノ−４−メ
トキシ−［２−（3′，5′−ジメチルフエノキシ）イ
ソプロピルアミノ］−ｓ−トリアジン（化合物44）
を得た。このものの構造式および分析結果を第
２、３表に示す。製造例 45 乾燥したメタノール20mlにナトリウム0.46ｇ
（20ミリモル）を徐々に加え、ナトリウムメトキ
シドを生成させたところに、参考例22で得た２−
（３，５−ジメチルフエノキシ）イソプロピルビ
グアニド塩酸塩（10ミリモル）加え、室温下で30
分間撹拌した。次いで、トリフルオロ酢酸エチル
エステル2.38ml（20ミリモル）を滴下し、室温下
で10時間撹拌した。反応終了後、内容物を水100
mlに注入し、酢酸エチル50mlで３回抽出を行なつ
た。この酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフイー（展開溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）により精製
した後、ヘキサン−エチルエーテルから再結晶
し、白色の２−アミノ−４−［２−（3′，5′−ジメ
チルフエノキシ）イソプロピルアミノ］−６−ト
リフルオロメチル−ｓ−トリアジン（化合物45）
を得た。このものの収量、収率、分析結果、構造
式等を第２、３表に示す。製造例 46〜48 製造例45において、２−（３，５−ジメチルフ
エノキシ）イソプロピルビグアニド塩酸塩の代り
に参考例23〜25で得た各々のビグアニド塩酸塩を
用いたこと以外は製造例45と同様の操作を行な
い、対応する２−アミノ−４−アルキルアミノ−
６−トリフルオロメチル−ｓ−トリアジン（化合
物46〜48）を得た。このものの構造式および分析
結果を第２、３表に示す。製造例 49 製造例45において、トリフルオロ酢酸エチルエ
ステルの代りにモノフルオロ酢酸エチルエステル
を用いたこと以外は製造例45と同様の操作を行な
い、２−アミノ−４−フルオロメチル−６−［２
−（3′，5′−ジメチルフエノキシ）イソプロピル
アミノ］−ｓ−トリアジン（化合物49）を得た。
このものの構造式および分析結果を第２、３表に
示す。製造例 50 製造例49において、２−（３，５−ジメチルフ
エノキシ）イソプロピルビグアニド塩酸塩の代り
に参考例23で得た２−（３，５−ジメチルフエノ
キシ）イソプロピルビグアニド塩酸塩を用いたこ
と以外は製造例49と同様の操作を行い、対応する
２−アミノ−４−フルオロメチル−６−［２−
（2′，5′−ジメチルフエノキシ）イソプロピルア
ミノ］−ｓ−トリアジン（化合物50）を得た。こ
のものの構造式および分析結果を第２、３表に示
す。

【表】

【表】＊カツコ内は計算値を示す。

【表】

【表】実施例１〜39 (1) 除草剤の調製担体としてタルク（商品名：ジークライト）97
重量部、界面活性剤としてアルキルアリールスル
ホン酸塩（商品名：ネオペレツクス、花王アトラ
ス(株)製）1.5重量部およびノニオン型とアニオン
型の界面活性剤（商品名：ソルポール800A、東
邦化学工業(株)製）1.5重量部を均一に粉砕混合し
て水和剤用担体を得た。この水和剤用担体90重量部と上記製造例１〜50
で得られたトリアジン誘導体10重量部を均一に粉
砕混合して除草剤を得た。 (2) 生物試験（湛水土壌処理試験）１／15500アールの磁製ポツトに水田土壌をつ
め、表層にノビエ、タマガヤツリ、広葉雑草（キ
カシグサ、コナギ）、ホタルイの種子を均一に播
種して、さらにミズガヤツリ、ウリカワの塊茎を
移植し、２葉期の水稲を移植した。その後、雑草の発芽時に、上記(1)で得た除草剤
の希釈液を所定量水面に均一滴下して処理した
後、ポツトを温室内に放置して適時撒水した。薬液処理の20日後の除草効果および稲作薬害を
調査した結果を第４表に示す。なお、薬量は有効
成分量で50ｇ／10a〜400ｇ／10aとした。また、
水稲薬害、除草効果は各々風乾重を測定し、以下
のように表示した。薬害の程度水稲薬害（対無処理区比）０ 100％１ 95〜99％２ 90〜94％３ 80〜89％４ 60〜79％５ 50〜69％除草効果の程度除草効果（対無処理区比）０ 100％１ 61〜99％２ 21〜60％３ 11〜20％４１〜10％５０％比較例１実施例１において、製造例１で製造したトリア
ジン誘導体の代りに下記の式［Ａ］で表わされる
２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）
−ｓ−トリアジン（一般名：シメトリン）を用い
たこと以外は実施例１と同様の操作を行なつた。
結果を第４表に示す。

【式】

【表】

【表】［発明の効果］本発明の一般式（）で表わされるトリアジン
誘導体は方法１〜４によつて効率よく製造するこ
とができる。このトリアジン誘導体は除草剤とし
て使用でき、水稲に薬害を与えないという特性を
有している上に、各種の雑草に対して卓越した除
草効果を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式【式】［式中、Ａは【式】【式】あるいは【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フエニル基
あるいはフエノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数
を示す。なお、ｎが複数のときは各X¹は同じも
のであつても異なるものであつてもよい。また、
Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、R¹は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、R²はハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基あるいは炭素数１〜４のハロ
ゲン置換アルキル基を示す。］で表わされるトリアジン誘導体。２一般式【式】［式中、Ａは【式】【式】あるいは【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フエニル基
あるいはフエノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数
を示す。なお、ｎが複数のときは各X¹は同じも
のであつても異なるものであつてもよい。また、
Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、R¹は炭
素数１〜４のアルキル基を示す。］で表わされるアルキルアミン誘導体と、一般式【式】［式中、X²，X³はハロゲン原子を示す。〕で表わされるジハロゲン化アミノトリアジンとを
反応させることを特徴とする一般式【式】［式中、Ａ，X¹，X²，Ｚ，R¹およびｎは前記
と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。３一般式【式】［式中、Ａは【式】【式】あるいは【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フエニル基
あるいはフエノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数
を示す。なお、ｎが複数のときは各X¹は同じも
のであつても異なるものであつてもよい。また、
Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、R¹は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、X²はハロゲン
原子を示す。］で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、一般式R³SH［式中、R³は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。］で表わされるアルキルメルカプタンあるいは一般式（R³S）_nＭ［式中、Ｍはアルカリ金属あ
るいはアルカリ土類金属を示し、ｍはＭの原子価
を示す。また、R³は前記と同じである。］で表わされるアルキルメルカプチドを反応させる
ことを特徴とする一般式【式】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，R¹，R³およびｎは前記
と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。４一般式【式】［式中、Ａは【式】【式】あるいは【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フエニル基
あるいはフエノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数
を示す。なお、ｎが複数のときは各X¹は同じも
のであつても異なるものであつてもよい。また、
Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、R¹は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、X²はハロゲン
原子を示す。］で表わされるハロゲン含有トリアジン誘導体に、一般式R³OH［式中、R³は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。］で表わされるアルコールあるいは一般式（R³O）_nＭ［式中、Ｍはアルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属を示し、ｍはＭの原子
価を示す。また、R³は前記と同じである。］で表わされるアルコキシドを反応させることを特
徴とする一般式【式】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，R¹，R³およびｎは前記
と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。５一般式【式】［式中、Ａは【式】【式】あるいは【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フエニル基
あるいはフエノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数
を示す。なお、ｎが複数のときは各X¹は同じも
のであつても異なるものであつてもよい。また、
Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、R¹は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、X⁴はハロゲン
原子を示す。］で表わされるアルキルアミン誘導体の塩と式【式】で表わされるシアノグアニジンを反応させて一般式【式】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，ｎ，R¹およびX⁴は前記
と同じ。］で表わされるアルキルビグアニドの塩を製造し、
次いでアルキルビグアニドの塩に一般式 R⁴COOR⁵［式中、R⁴は炭素数１〜４
のハロゲン置換アルキル基を示し、R⁵は炭素数
１〜４のアルキル基を示す。］で表わされるアルキルエステルを反応させること
を特徴とする一般式【式】［式中、Ａ，X¹，Ｚ，ｎ，R¹およびR⁴は前記
と同じ。］で表わされるトリアジン誘導体の製造方法。６一般式【式】［式中、Ａは【式】【式】あるいは【式】を示し、X¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜４のハロアルキル基、フエニル基
あるいはフエノキシ基を示し、ｎは１〜５の整数
を示す。なお、ｎが複数のときは各X¹は同じも
のであつても異なるものであつてもよい。また、
Ｚは酸素原子あるいは硫黄原子を示し、R¹は炭
素数１〜４のアルキル基を示し、R²はハロゲン
原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基あるいは炭素数１〜４のハロ
ゲン置換アルキル基を示す。］で表わされるトリアジン誘導体を有効成分として
含有する除草剤。