JPS63216848A - プロペン酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は殺菌剤として有用なプロペン酸誘導体その製造
法、それを含有する殺菌組成物、及びこれを用いて菌特
に植物の菌による感染を駆除する方法に関する。 本発明によると次式（ｉ）： （式中Ｒ１は随意に置換したアリール基又は随意に置換
した複素アリール（ヘテロアリール）基であり、Ｙは酸
素、硫黄又はＮＲ’であり、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は同じ
でも異なっても良く、水素、Ｃｌ−４アルキル又は０２
−４アルケニル基であり；Ｘはハロゲン、（フッ素、塩
素、臭素又はヨウ素）、Ｃ１，，４アルキル、Ｃ２−４
フルケニル、Ｃト、アルコキシ、ニトロ又はシアン基で
あり；ｎはＯ又は１〜４の整数であり；但しＹが酸素で
ｎが０でＲ１が非置換フェニル基である時にはＲ２及び
Ｒ３の少なくとも１つは水素、　　又はメチル基以外の
基である）の化合物及びこれの立体異性体が提供される
。 １つの要旨によると本発明は前述した式（１）（但しＹ
は酸素である）の化合物を提供する。 別の要旨によると本発明は前述した式（１）（但しｐｌ
は随意に置換した複素アリール基である）の化合物を提
供する。 なお別の要旨によると、本発明は前述した式（Ｉ）（但
しＲ１は随意に置換したアリール基であり、ＹはＮＲ’
である）の化合物を提供する。 また別の要旨によると、本発明は前述した式（Ｉ）（但
しＲ１は随意に置換した了り−ル基であり、Ｙは酸素又
は硫黄であるが、Ｒ２及びＲ３は両方共水素でない）の
化合物を提供する。 しかも別の要旨によると、本発明は前述した式（Ｉ）（
但しＸはＣ２−４アルケニル基である）の化合物を提供
する。 本発明の化合物は少なくとも１個の炭素−炭素二重結合
を含有し、時には幾何異性体の混合物の形で得られる。 しかしながら、これらの混合物は個々の異性体に分離で
き、本発明はか＼る異性体及び（Ｚ）−異性体より実質
的になる混合物及び（Ｅ）−異性体より実質的になる混
合物を含めて全ての割合での異性体の混合物を包含する
ものである。 プロペノエート基の非対称置換二重結合から生ずる個々
の異性体は通常用いる用語ｒ　（Ｅ）　Ｊ及びｒ　（Ｚ
）　Ｊにより同定される。これらの用語は文献（例えば
Ｊ　　Ｍａｒｃｈの、′＾ｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　Ｃｈｅｍｉ−ｓｔｒｙ”３版、Ｗｉｌｅｙ−１ｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　＋１０９頁以降参照）に十分に
記載されたカーンーインゴールドープレログ（Ｃａｈｎ
−Ｉｎｇｏｌｄ　Ｐｒｅｌｏｇ）系により定義される。 通常１方の異性体は他方の異性体よりも殺菌活性が高（
、より活性の高い異性体は通常プロペノエート基のオレ
フィン結合の両側に基−ＣＯ□Ｃ１１２及び−〇ＣＨ３
がある異性体である（即ち（Ｅ）−異性体。 これらのＥ−異性体は本発明の好ましい具体例を成す。 化合物（１）中の置換基Ｒ１は随意に置換したアリール
基又は随意にｉｖＡした複素アリール基である。 用語「アリール」は特にフェニル及びナフチル基を包含
する。用語「複素アリール」は異原子Ｏ２Ｓ及びＮが（
好ましくはＳ又はＮ）の各々の１つ又はそれ以上を含有
する５員及び６員の複素環式基及び融合ベンゼノイド及
び複素芳香族環系を包含する。 Ｒ１が複素アリール基である例はピリジニル、ピリミジ
ニル、ピラジニル、ピリダジニル、１．２．３−１．２
．４−及び１，３．５−　）リアジニル、１，２．４．
５−テトラジニル、チェニル、キノリニル、イソキノリ
ニル、キノキサリニル及びベンゾチェニル基である。 随意に置換されたアリール及び複素アリール部分に存在
し得る置換基は次の置換基の１つ又はそれ以上を包含す
る：ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃｌ−４アルキル（特にメ
チル及びエチル）　、Ｃｚ−ａアルケニル（特にアリル
）　、Ｃ２−４アルキニル（特にプロパルギル）　、Ｃ
ｌ−４アルコキシ（特にメトキシ）、Ｃ２−４アルケニ
ルオキシ特にアリルオキシ）　、Ｃｔ−ａアルキニルオ
キシ（特にプロパルギルオキシ）、ハロ（ｃ　＋　−４
，）アルキル（特にトリフルオルメチル、トリクロルメ
チル及びクロル−及びブロムメチル）、ハロ（ＣＩ−ｔ
）アルコキシ（特にトリフルオルメトキシ）、Ｃｌ−４
アルキルチオ（特にメチルチオ）、ヒドロキシ（ＣＩ−
４，）アルキル特にヒドロキシメチル）、（ＣＩ−４）
アルコキシ（ＣＩ−４）アルキル、Ｃ１−、シクロアル
キル、Ｃ３−６シクロアルキル（ＣＩ−４）アルキル、
随意に置換された了り−ル（特に随意に置換されたフェ
ニル）、随意に置換された複素アリール（特に随意に置
換されたピリジニル又はピリミジニル）、随意に置換さ
れたアリールオキシ（特に随意に置換されたフェノキシ
）、随意に置換された複素アリールオキシ（特に随意に
置換されたピリジニルオキシ又はピリミジニルオキシ）
、随意に置換されたアリール（ＣＩ−４，）アルキル（
特に随意に置換されたベンジル、随意に置換されたフェ
ネチル及び随意に置換されたフェニルｎ−プロピル）（
但しアルキル部分はヒドロキシ基で随意に置換されてい
る）、随意に置換された複素アリール（ＣＩ−４）アル
キル（特に随意に置換されたピリジニル−又はピリミジ
ニル（ＣＩ−４）アルキル）、随意に置換されたアリー
ル（Ｃｚ−ｍ）アルケニル（特に随意に置換されたフェ
ニルエチニル）、随意に置換された複素アリール（（Ｃ
Ｉ−、）アルケニル（特に随意に置換されたピリジニル
エチニル又はビリミジニルエヘテニル）、随意に置換さ
れたアリール（ｃ　＋　−４）アルコキシ（特に随意に
置換されたベンジルオキシ）、随意に置換された複素ア
リール（ＣＩ−４）アルコキシ（特に随意に置換された
ピリジニル−又はピリミジニル（ＣＩ−ｔ）アルコキシ
）、随意に置換されたアリールオキシ（ＣＩ−４）アル
キル（特に随意に置換されたフェニルオキシメチル）、
随意に置換された複素アリールオキシ（Ｃ１−４）アル
キル（特に随意に置換されたピリジニル−又はピリジニ
ルオキシ（ＣＩ−４）アルキル）、アシルオキシ（特に
アセチルオキシ及びベンゾイルオキシ）、シアノ、チオ
シアナト、ニトロ、−ＮＲ’　Ｒ’　、　−ＮＨＣＯＲ
’　、　−ＮＩＩＣＯＮＲ’　Ｒ“。 −ＣＯＮＲ’　Ｒ“−ＣＯＯＲ’　、−０８Ｏ□Ｒ’、
−５Ｏ□Ｒ’、−ＣＯＲ’。 ＝ＮＲ“又は−Ｎ＝ＣＲ’　Ｒ“〔式中Ｒ′及びＲ”は
個々に水素、Ｃｌ−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、
Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−、シクロアルキル、Ｃ３
−６シクロアルキル（ｃ、−４）アルキル、随意に置換
されたアリール（特に随意に置換されたフェニル）、又
は随意に置換されたアリール（Ｃ１−４）アルキル（特
に随意に置換されたベンジル）である〕。随意に置換し
たアリール及び複素アリール部分に存在し得る置換基は
前記した了り−ル置換基及び複素アリール置換基の１つ
又はそれ以上を包含する。 それ故、なお別の要旨によると、本発明は前記式（１）
〔式中Ｒ１はヒドロキシ、Ｃ３−６シクロアルキル（Ｃ
Ｉ−ｔ）アルキル、アリール（ＣＩ−ｔ）アルコキシ、
アリールオキシ（ＣＩ−ｔ）アルキル、アシルオキシ、
ＣＲ’　＝ＮＲ“又はＮ＝ＣＲ’　Ｒ’の１つ又はそれ
以上で随意に置換されたアリール基であり、Ｒ′及びＲ
“は個々に水素、Ｃｌ−４アルキルチオ、Ｃ：ｌ−６シ
クロアルキル、Ｃ３−ｈシクロアルキル（ＣＩ−４）ア
ルキル、フェニル又はベンジル基であり、該フェニル及
びベンジル基はハロゲン、自−４アルキル又はｃｌ−４
アルコキシ基で随意に置換されている）の化合物を提供
する。 なお別の要旨によると、本発明は前記式目）〔式中Ｒ１
はＮＲ’Ｒ“、　ＮＨＣＯＲ’　、　　Ｎｌｌ０ＮＲ’
　Ｒ’　。 Ｃ０ＮＲ’Ｒ”、ＣＯ□Ｒ’、ＯＳＯ□Ｒ’、５ＯＺＲ
’又はＣＯＲ’の１つ又はそれ以上で随意に置換された
アリール基であり、Ｒ′はＣ１−６シクロアルキル（Ｃ
，−４）アルキル又はベンジル基であり　Ｒｓは水素、
Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ３４シクロアルキル、Ｃ３−
６シクロアルキル（ＣＩ−４）アルキル、フェニル又は
ベンジル基であり、該フェニル及びベンジル基はハロゲ
ン、Ｃｌ−４アルキル又はＣｌ−４アルコキシ基で随意
に置換されている〕の化合物を提供する。 なお別の要旨によると、本発明は次式（Ｉ４）：（式中
Ａｂは２−ブロム；３−ヨード；２−エチル；３−イソ
−プロピル；３−ｔ−ブチル；３−トリフルオルメトキ
シ：３−アミノ；４−フェニル；２−カルボキシ；３−
メトキシカルボニル；２−ヒドロキシ；２，３−ジブ用
オル；３．５−ジフルオル；２，３−ジメトキシ；２−
フルオル−４−クロル；２−クロル−５−フルオル：２
−フルオル−６−メチル；３−メチル−４−フルオル；
３−フルオル−５−メトキシ；２−メトキシ−３−フル
オル；２−クロル−４−メチル；２−メチル−５−クロ
ル；２−クロル−６−メトキシ；３−メトキシ−４−ク
ロル；３−メチル−５−メトキシ；　２．４．５−　）
リフルオル；　２，４．６−　）リクロル；２．４．６
−　）ツメチル；２，６−ジフルオルー４−クロル；２
．６−シメチルー４−フルオル；　２，３．５．６−テ
トラクロル；ペンタフルオル；及びペンタクロル基から
選ばれる）の化合物の（Ｅ）−異性体を提供する。 アリール又は複素アリール部分中の置換基が隣接した位
置にある場合には、これらは結合して場合によっては１
つ又はそれ以上の異原子を含有する芳香族系又は脂肪族
系の何れかの融合環を形成できる。置換基が結合して融
合環を形成するＲＩの例はジベンゾ−ｐ−ジオキシニル
、チアントレニル、フェノキサチェニル、ジベンゾフラ
ニル及びジベンゾチェニル基である。 Ｙが酸素でＲ′がフェニル基である場合には、フェニル
環は置換基を有するのが好ましい。ＹがＮＲ’であると
きにはＲ１が置換基を有してＮＲ’窒素原子の塩基性度
を減少させるのが好ましい。この塩基性度低下は置換基
として電子吸引基を用いることにより達成できる。 置換基ＲＺ、　Ｒ３，Ｒ４及びＸの何れかがＣｌ−４ア
ルキル又はＣｌ−４アルコキシ基である時には、アルキ
ル部分は直鎖又は分枝鎖の形であることができ、即ちア
ルキル部分はメチル、エチル、ｎ−又はイソ−プロピル
、又はｎ−、５ｅｃ−、イソ−又はＬ−ブチル基であり
得る。Ｃ１−、アルキル及びＣｌ−４アルコキシ基の本
明細書中での他の記載も同じ意味を有する。 置換基ＲＺ、　Ｒ３，Ｒ４及びＸの何れかが０２−４ア
ルケニル基である時には、これらの基は直鎖又は分枝鎖
の形であることができ、適当な場合には（Ｂ）−又は（
Ｚ）−配置を有し得る。か＼る基の例はビニル、アリル
、−Ｃ（Ｃ１ｌ＋）　：　Ｃｌｌ□、及び（Ｅ）−及び
（Ｚ）−クロチル基である。０２−４アルケニル基の本
明細書中の他の記載も同じ意味を有する。 Ｒ２及びＲ３が両方共水素であり、Ｒ４が水素又はメチ
ル基であるのが好ましい。 ｎが２又はそれ以上である時には、置換基Ｘは同じでも
異なっても良い。しかしながら、ｎはＯ又は１であるの
が一般に好ましい。 なお別の要旨によると、本発明は次式（Ｉｂ）：〔式中
Ｙは前述の如きであり；ｍは１〜５の整数であり；Ａは
ハロ（特にフルオル又はクロル）、ヒドロキシ、Ｃ３−
４アルキル（特にメチル又はエチル）、ハロ（ＣＩ−４
）アルキル（特にハロメチル、特にトリフルオルメチル
、ジフルオルメチル、フルオルメチル又はトリクロルメ
チル）、Ｃｌ−４アルコキシ（特にメトキシ）、ハロ（
Ｃ，−４）アルコキシ（特にトリフルオルメトキシ）、
フェニル、フェノキシ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ
　（特にホルムアミド及びアセチルアミノ）、シアノ、
カルボキシ、Ｃｌ−４アルコキシカルボニル（特にメト
キシカルボニル）又はＣｌ−４アルコキシカルボニル（
特にメトキシカルボニル）又はＣｌ−４フルキルカルボ
ニルオキシ（特にアセトキシ）である〕の化合物、特に
（Ｅ）−異性体を提供する。 ｍが２又はそれ以上である時は、置換基Ａは同じでも異
なっても良く、フルオル、クロル、ブロム、ヒドロキシ
、メチル、トリフルオルメチル、ジフルオルメチル、フ
ルオルメチル、トリクロルメチル、メトキシ、ニトロ、
シアノ、メトキシカルボニル又はメチルカルボニルオキ
シ基であるのが好ましい。ｍが２又はそれ以上である時
の置換ｉＪ　Ａ　ｍの組合せの例はジフルオル、ジクロ
ル、ジメチル、ジメトキシ、フルオル−クロル、フルオ
ル−メチル、フルオル−メトキシ、クロル−メチル、ク
ロル−メトキシ、メチル−メトキシ、トリフルオル、ト
リクロル、トリメチル、ジフルオルークロル、ジメチル
−フルオル、テトラクロル及びペンタフルオル基である
。 別の要旨によると、本発明は次式（Ｉｃ）：（式中Ｂは
Ｎ又はＣ１１であり；Ｙは前述の如くであり；ｐはＢが
Ｎである時は０又は１〜３の整数であり又はＢがＣ１１
である時はＯ又は１〜４の整数であり、ＡＩは前記のＡ
と同じ意味を有する）の化合物、特に（Ｅ）−異性体を
提供する。 複素環式環の１つ又はそれ以上の窒素原子の塩基性度を
低下させた化合物が好ましい。従って、Ｙは環窒素原子
に対してオルトの位置に結合しているか又は置換基Ａ’
　（特にメトキシ基）は環窒素原子に対してオルトの位
置に結合しているか又は両方であるのが好ましい。 ｐが２又はそれ以上である時へＮの好ましい置換基はｍ
が２又はそれ以上である時のＡに与えた好ましい置換基
である。ｐが２又はそれ以上である時の置換基Ａｌｌ、
の組合せの例はジフルオル、ジクロル、ジブロム、クロ
ル−フルオル、ジクロル−フルオル、ブロム−フルオル
、ブロム−クロル、フルオル−トリフルオルメチル、ク
ロル−トリフルオルメチル、ジクロル−トリフルオルメ
チル、ブロム−トリフルオルメチル、フルオル−シアノ
、クロル−シアノ、ブロム−シアノ、ジシアノ、シアノ
−トルフルオル、クロル−ヒドロキシ、ブロム−ヒドロ
キシ、クロル−メトキシ、ブロム−メトキシ、クロル−
ニトロ、シアノ−ニトロ、メトキシ−ニトロ、ニトロ−
トリフルオルメチル、りロルーアセチルオキシ、トリフ
ルオル及びＢがＣ１ｌである時シアノ−トリフルオル及
びテトラフルオル基である。 別の特定の要旨によると、本発明は次式（Ｉｄ）：〔式
中ｑは０又は１〜５の整数であり；Ｄはハロ、ヒドロキ
シ、Ｃｌ−４アルキル、ハロ（ＣＩ−４）アルキル、Ｃ
５−４アルコキシ、ハロ（Ｃｔ−４）アルコキシ又はフ
ェノキシ基であり；Ｅは水素又はハロゲンである〕の化
合物の（ｌり一異性体を提供する。 別の特定の要旨によると、本発明は次式（Ｉｅ）：（式
中ＢはＮ又はＣＩ＋であり；ｒはＢがＮである時０又は
１〜３の整数であり、又はＢがＣ１１である時Ｏ又は１
〜４の整数であり、Ｄ及びＥは前述の如くである）の化
合物の（ｌｌｉ）−異性体を提供する。なお別の特定の
要旨によると、本発明は次式（Ｉｆｈ（式中Ａは３−ブ
ロム、３−クロル又は４−クロル基である）の化合物の
（Ｅ）−異性体を提供する。 本発明を次の表Ｉに挙げた化合物により例示する。 本発明はまた次式： 〔式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＸは表頁中の対応の酸素−
結合化合物（即ち化合物（１）のＹが酸素である時）の
各々と同じ意味の組合せを有し且つ以下の表■中の化合
物Ｎｏ１〜３に与えた意味を有する〕の化合物によって
例示される。 表Ｈの化合物Ｎｏ４はＨｌ、　Ｒ２，Ｒ３及びＸの意味
に関して表ｒの化合物Ｎｏｌに対応し、化合物Ｎｏ５は
表１の化合物６７に対応する。 本発明は更に次式： 〔式中Ｒ１，ＲＺ、　Ｉ？！及びＸは表頁中の対応の酸
素結合化合物（即ち化合物（１）のＹが酸素である場合
）の各々と同じ意味の組合せを有し、Ｒ４は（ａｌ水素
及びｆｂ）メチル基である〕の化合物によって例示され
る。 更にＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＸは以下の表■に与え
られた意味を有し得る。 表−一一−Ｍ 表■：選択したプロトンＮＭＲデータ 表■は表■及びＨに記載した成る化合物について選択し
たプロトンＮＭＲ（核磁気共鳴）データを示す。但し書
きがなければ化合物は表Ｉからのものである。化学シフ
トはテトラメチルシランからのｐｐｎ＋で測定し、測定
中に重クロロホルムを溶剤として用いた０次の略号を用
いる： ｂｒ＝幅広　Ｓ＝−重線　ｄ＝二重線　ｔ＝三重′４１
Ａｑ＝四重線　ｍ＝多重線　ｐｐｍ−百万分率表一一」
−進先ＬＬ 盗−ＩＶ（’） 表−一」〜遵ＬＬＬ 表−一」畳追え１Ｌ 表−一」〜］Ｌ

【Ｌ 表−一」シ進ＬＬＬ 前記式（１）の本発明化合物は以下の反応図式Ｉ〜■に
示した諸工程により製造できる。これらの反応図式に亘
って記号Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３，８４、Ｘ及びＹは前述した
如くであり、Ｒ５は水素又は金属（例えはナトリウム又
はカリウム）であり、Ｒはアルキル機であり、Ｌは脱離
性基例えばハロゲン（塩素、臭素又はヨウ素）イオン、
Ｃｌｌ３５０４アニオン又はスルボニルオキシアニオン
であり、Ｚはハロゲン（ヨウ素、臭素又は塩素）である
。反応図式■〜！■に記載した転化反応の各々は適当な
温度で行ないしかも通常は適当な溶剤中で行なうが常に
必要である訳ではない。 前記式（Ｉ）の本発明化合物は、反応図式■に示した諸
工程により式（ＩＩＩ　）のフェニルアセテート又は式
（Ｖｌ　）のケトエステルから製造できる。 即ち前記式（１）の化合物は式（Ｉｌｌ）のフェニルア
セテートを塩基（例えば水素化ナトリウム又はナトリウ
ムメトキシド）及びギ酸メチルで処理することにより製
造できる。弐Ｃ）Ｉ３Ｌ　（式中りは前述の如くである
）の化合物を次いで反応混合物に添加するならば、式（
Ｉ）の化合物を得ることができる。プロトン酸を反応混
合物に添加するならば、式（ＩＩ）（式中Ｒ５は水素で
ある）の化合物が得られる。別法として、式（ＩＩ）（
式中Ｒ５は金属例えばナトリウムである）の化合物はそ
れ自体反応混合物から車離し得る。 式（ＩＩ）（式中Ｒ５は金属である）の化合物は次式Ｃ
Ｈ３Ｌ　（式中りは前述の如くである）の化合物で処理
することにより式（１）の化合物に転化させ得る。式（
ＩＩ）（式中Ｒ５は水素である）の化合物は塩基（例え
ば炭酸カリウム）及び一般式Ｃｌｌ３Ｌの化合物で連続
的に処理することにより式（１）の化合物に転化させ得
る。 別法として、式（１）の化合物は酸性又は塩基性の条件
下でメタノールを除去することにより式（ＩＶ）のアセ
タールから製造できる。この転化反応に用い得る反応剤
又は反応剤混合物の例はリチウム−イソプロピルアミド
；硫酸水素カリウム（例えばＴ　Ｙａｍａｄａ］ａｇｉ
ｗａｒａ及びＨＵｄａのＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｃｈ
ｅＩｌｌｉｃａｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ　（
１９８０）８３８頁及びその参考文献参照）；及びしば
しば四塩化チタンの如きルイス酸の存在下では、トリエ
チルアミン（例えばにＮ５ｕｎｄａ及びＬ　Ｈｅｒｅｓ
ｌのＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃａ
ｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ（１９８５）１０００頁参照
）である。 式（ＩＶ）のアセタールは四塩化チタンの如きルイス酸
の存在下に式（Ｖ）（式中Ｒはアルキル基である）のメ
チルシリルケテンアセタールをトリメチルオルトホルメ
ートで処理することにより製造できる（例えばにＳａｌ
ｇｏ、　Ｍ　０ｓａｋｉ及びＴ　Ｍｕｋａｉｙａｍａの
Ｃｈｅｍｉｓｔｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９７６）７６９
頁参照）。 式（Ｖ）のメチルシリルケテンアセタールは塩基及び次
式ｎ、５ｉｃｉ又はＲ，５ｉＢｒ例えばトリメチルシリ
ルクロライドで処理するか又は塩基（例えばトリエチル
アミン）及び次式：　Ｒ３５ｉ−０５０□ＣＦ、のトリ
アルキルシリルトリフレートで処理することにより式（
Ｉｌｌ　）のフェニルアセテートから製造できる（例え
ばＣＡｉｎｓｗｏｒｔＨ，Ｆ　（：ｈｅｎ及びＹ　Ｋｕ
ｏのＪ、Ｏｒｇａｎｏｎｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒ　（１９７２）　４６．５９頁参照）。 中間体（ｒＶ）及び（Ｖ）を単離するのは常に必要であ
る訳ではなく；適当な条件下で式（Ｉ）の化合物は前述
した適当な反応剤の連続的な添加により１回（ｏｎｅ　
ｐａｔ）で式（ＩＩＩ　）のフェニルアセテートから製
造できる。 別法として、式（Ｉ）の化合物はメトキシメチレントリ
フェニルホスホランの如きメトキシメチレン化反応剤で
式（Ｖｌ）のケトエステルを処理することにより製造で
きる（例えばＷ　Ｓｔｅｇｌｉｃｈ。 Ｇ　Ｓｃｈｒａｍｍ　、Ｔ　Ａｕｋｅ及びＦ　Ｏｂｅｒ
ｗｔｎｋｌｅｒのＥＰ４４４４８　（１９８０）参照）
。 式（Ｖｌ）のケトエステルは文献に記載された方法によ
り製造できる。特に有用な製造法には申り、Ｍ　Ｗｅｉ
ｎｓｔｏｃｋ、ＲＢ　Ｃｕｒｒｉｅ及びＡ　Ｖ　Ｌｏｖ
ｅｌｌの５ｙｎｔｈ、　Ｃｏａ＋ｍｕｎ、（１９８１）
１１．．９４３頁及びその参考文献によフて記載された
方法を用いて適当なフェニルマグネシウムハライド又は
フェニルリチウム化合物とジメチルオキサレートとの反
応；（■）一般には溶剤の不在下に且つ一般には１００
℃以上の温度で二酸化セレンを用いて式（ＩＩＩ　）の
フェニルアセテートの酸化；及び（ｉｎ）適当な溶剤中
で例えば酸化マグネシウムを用いてマンデル酸エステル
の酸化がある。 反応図式１１式は式（Ｉｌｌ）はフェニルアセテートを
式（ＩＸ）の３−イソクロマノンから製造できる製造方
式を示す。 即ち式（ＩＸ）のイソクロマノンを次式Ｒ’ＹＭ　（式
中Ｒ１及びＹは前述の如くでありＭはナトリウム又はカ
リウムの如き金屑である）の化合物で処理すると式（■
）のフェニル酢酸を与える。このフェニル酢酸（■）は
文献に記載された標準法によりフェニルアセテート（Ｉ
ｌｌ）に転化し得る。 別法として、式（ＩＸ）のイソクロマノンはメタノール
中で）ＩＺを用いて式（■）（式中Ｚは臭素の如きハロ
ゲンである）のフェニルアセテートに転化させ得る。こ
の転化反応はまたイソクロマノン（■）を非アルコール
溶剤中でＨ７で処理し得られるフェニル酢酸を標準法を
用いて次いでエステル化するならば２工程で行い得る（
例えば日本特許公開公報第１３８５３６７７９号、Ｃｈ
ｅｍ、　Ａｂｓ、（１９８０）　９２　。 １８０８２９ｈ　：及びＧ　Ｍ　Ｆ　Ｌｉｍ　、Ｙ　Ｇ
　Ｐｅｒｒｏｎ及びＲＤ　ＤｒｏｇｈｉｎｉのＲｅｓ、
　Ｄｉｓｃｌ、　　（１９７９）、１８８，６７２゜（
■）のフェニルアセテートは化合物Ｒ’ＹＭ　Ｃ式中Ｒ
’　、Ｙ及びＭは前述の如くである）で処理することに
より式（Ｉｌｌ　）のフェニルアセテートに転化させ得
る。式（Ｉｌｌ　）のフェニルアセテート及び式（■）
の対応のフェニル酢酸はまた化学文献に記載された多数
の他の方法によって製造できる。 例えば、幾つかの有用な方法はＤＣＡｔｋｉｎｓｏｎ。 にＥＧｏｄｆｒｅｙ、Ｂ　Ｍｅｅｋ　、Ｊ　Ｆ　５ａｖ
ｉｌｌｅ及びＭ　ＲＳｔｉｌ−１ｉｎｇｓのＪ、　Ｍｅ
ｄ、Ｃｈｅｍ、、（１９８３）　２６．１３５３及びＤ
ＣＡｔｋｉｎｓｏｎ　、にＥ　Ｇｏｄｆｒｅｙ　、Ｐ　
Ｌ　Ｍｅｙｅｒｓ　、Ｎ　ＧＰｈｉｌｌｉｐｓ　、Ｍ　
ＲＳｔｉｌｌｉｎｇｓ及びＡ　Ｐ　Ｗｅｌｂｏｕｒｎの
Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　（１９８３）　２６．１
３８１によって記載されている。更には、Ｊ　Ｐ　Ｒｉ
ｅｕ　、＾Ｇｏｕｃｈｅｒｌｅ　。 Ｈ（：ｏｕｓｓｅ及びＧ　ＭｏｕｚｉｎのＴｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ　、（１９８６）４２．４０９５によって２
−アリールプロピオン酸エステル及び２−アリールプロ
ピオン酸の製造について記載された諸方法の多くは、ま
た適当な前駆体（但し置換基（Ｒ’Ｙ）Ｒ２Ｒ’Ｃ−及
びＸが既に存在する）を用いて式（ｍ　’）のフェニル
アセテート及び式（■）のフェニル酢酸の製造に応用で
きる。 式（ＩＸ）のイソクロマノンは文献に記載された方法に
よって製造できる（例えばＶ　Ｂ　Ｍｉｌｅｖｓｋ−ａ
ｙａ、ＲＶ　Ｂｅ１．１ｎｓｋａｙａ及びＬ　Ｍ　Ｙａ
ｇｕｐｏｌ’　５ｋｉｉのＺｈ、　Ｏｒｇ、　Ｋｈｉｍ
　（１９７３）　！　、２１４５　；　ｃｈｅｍ、　Ａ
ｂｓ、　８０３６９５４ｅ参照）。 反応図式■ （ＩＸ） 反応図式ＩＩ目よメチルβ−メトキシプロペノエート基
を含有する前駆体から式（１）の化合物の製造方式を例
示する。即ち式（Ｘ）のプロペノエートは次式Ｒ’ＹＭ
　Ｃ式中Ｒ’　、Ｙ及びＭは前述の如くである）の化合
物で処理することにより式（Ｉ）の化合物に転化させ得
る。Ｒ１が少なくとも１個の窒素原子を含有する随意に
置換された複素アリール基（例えば随意に置換されたピ
リジル基）である時には、式Ｒ’ＹＭの化合物は包囲（
ａｍｂｉｅｎｔ）親核子であることができ、そのま＼窒
素又はＹの何れかで原則として反応させ得る。例えば２
−ヒドロキシピリジンの金属塩は窒素又は酸素の何れか
でアルキル化剤と反応してそれぞれ対応のＮ−アルキル
ピリドン又は２−アルコキシピリジン生成物を得ること
ができる。この場合には、Ｙ上の選択的な置換は文献に
説明された諸方法を用いて達成できる（例えばＧ　Ｃｒ
　Ｈｏｐｋｉｎｓ　、Ｊ　Ｐ　Ｊｏｎａｋ　、ＨＪ　Ｍ
ｉｎｎｅ−ｍｅｙａｒ及びＨＴｌｅｃｋａｌｍａｎｎの
Ｌ虹り旦↓、　（１９Ｂ　？　）３２４０４０参照）。 式（Ｘ）（式中りは臭素又は塩素の如きハロゲンである
）の化合物は例えばＮ−ブロムスクシンイミド又は塩化
スルフリルを用いて且つ文献に記載された方法を用いて
式（Ｘ［ｒ）のアルキルベンゼンのハロゲン化により製
造できる（例えばＭｏｄｅｒｎ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、ＨｅｒｂｅｒｔＨｏｕｓｅ第２ｇ
　Ｂｅｎｊａｍｉｎ／ＣｕＣｕｍｍ１ｎ　４７８頁及び
その参考文献及びＨ，ＭａｔｓｕｍｏｔｏらのＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　Ｌｅｔ−１虹」ユ（１９７８）　、２２３
〜２２６頁参照）。式（Ｘ）（式中はＬはスルホニルオ
キシ基である）の化合物はスルホニルハライドを用いて
且つ文献に記載された諸方法を用いて式（ＸＩ）のベン
ジルアルコールから製造できる。塩基の存在下にベンジ
ルアルコールをスルホニルハライドで処理すると、時に
はスルホニルオキシ誘導体を経由してベンジルハライド
を生成し、これは式（Ｘ）（式中りはハロゲンである）
の化合物の別の製造方式を成す。 別法として、Ｒ１が十分に活性化したアリール基又は複
素アリール基である時には、式（Ｉ）の化合物は、多く
は水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド又は炭酸
カリウムの如き塩基の存在下に式０１）の化合物及び式
Ｒ’Ｌ　　（式中ｎｌ及びＬは前述の如くである）の化
合物から製造できる。 式（ＸＩ）、　（Ｘ［［）及び（ＸＩ）　ノ中間体は反
応図式Ｉに示した転化反応及び反応図式Ｉを参照する説
明に記載した転化反応を用いて適当なフェニルアセテー
ト又はベンジルホルメート前駆体から製造で仕る。 反蒜ル（■ 反応図式■ （ＸＶ） 反応図式Ｉ１１に示した転化反応の若干はまたメチルβ
−メトキシプロペノエート基の代りに、次後にメチルβ
−メトキシプロペノエートに転化させ得る基を含有する
中間体により行い得る。 例えば、反応図式ＩＶは化合物（Ｘ）を化合物（Ｉ）に
転化させるのに用いた方法（反応図式！■りをまたどの
ように用いてへロベンゼン（ＸＶ）をへロベンゼン（Ｘ
ＩＶ）に転化させ得るかを示しており、式（Ｘｌｌ／）
のへロベンゼンは次後に前節に記載した諸工程又は文献
に記載された諸工程を用いて式（Ｉ）の化合物に転化さ
せ得る。 屈閣式Ｖ ＯＷ （ＸＶＩＩＩ３ 記号Ｙが匝換基ＮＲ’を有する時、式（Ｉ）の化合物を
製造する追加の製造方式が利用でき、これらの製造方式
は反応図式Ｖに示す。反応図式Ｖにおいて、記号Ｗはα
−結合したメチルβ−メトキシプロペノエート基ＣＨ３
０・ＣＨ：Ｃ（ＧＯ２ＣＨ３）−であるか又は前記した
諸工程によりこの基に転化し得る基又は原子であり、骸
晶又は該原子は反応図式Ｖの転化反応の条件と混合性で
ある。 即ち式（Ｘ■）のアミド又は水素化リチウムアルミニウ
ムの如き還元剤を用いて式（ＸＶＩ）　　（式中１２・
■）のアミンに還元させることができ；式（Ｘ■）のカ
ルボニル化合物は水素及び水添触媒又は別の還元剤の存
在下に次式Ｒ’Ｒ’ＮＨ（式中ｎ！及びＲ４は前述の如
くである）の第１級又は第２級アミンで処理することに
より式（ＸＶＩ）のアミンに転化させ得る（Ｊ、Ｍａｒ
ｃｈの’　Ａｄｖａｎｃｅｄ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ；　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、Ｍｅｃｈａｎｉｓ
ｍｓ　ａｎｄ　５ｔｒｕｃｔｕ−ｒｅ’（１９６８）　
ＭｃＧｒａｗ−旧１１　Ｋｏｇａｋｕｓｈａ社６８８−
６７０頁参照）。 別の要旨によると、本発明は式（Ｉ）の化合物を製造す
る前述の如き方法及びそこで用いた式（ＩＩ）〜（Ｖｌ
）の中間体化合物を製造する前述の如縫方法を提供する
。 本発明はまた中間体化合物として次式（Ｉｇ）　：（式
中Ｔはヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、ヒドロキシ
メチル、クロルメチル、ブロムメチル、アミノ、カルボ
キシ又は−ＣＩｌ、ＮＩＩＲ（式中Ｒはアルキル又はア
リール特にＣ３−４アルキル又はフェニルである）であ
る）の化合物を提供する。これらの化合物には特に（Ｅ
）−異性体がある。 更に本発明は中間体化合物として次式（ｒｈ）　：（式
中Ｑはクロルメチル又はホルミル基である）の化合物を
提供する。これらの化合物には特に（Ｅ）−異性体があ
る。 本発明の化合物は活性な殺菌剤であり、したがって下記
の一種又はそれ以上の病原体の抑制のために使用し得る
ものである。 稲のイモチ病（Ｐｈｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ
）；小麦のサビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉ
ｔａ　、Ｐｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉ　ｉｆｏｒｍｉｓ及
び他のサビ病）、大麦のサビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｈ
ｏｒｄｅｉ　、Ｐｕｃｃｌｎｉａ　ｓｔｒｉｆｏｒｍｉ
ｓ及び他のサビ病）ならびに他の宿主植物、たとえばコ
ーヒー、西洋なし、リンゴ、落花生、野菜及び観賞用植
物のサビ病；大麦及び小麦のウドノコ病（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）ならびに他の種々の宿主植物
のウドノコ病、たとえばホップのウドノコ病（Ｓ　ｈａ
ｅｒｏｔｈｅｅａ　ｍａｃｕｌａｒｉｓ）、ウリ類（た
とえばキュウリ）のウドノコ病（狂■肛虹胚」組旦紅肛
■）、リンゴのウドノコ病（洩堕」仇阻■Ｉｅｕｃｏｔ
−ｒｉｃ回）及びブドウのウドノコ病（Ｕｎｃｉｎｕｌ
ａ　ｎｅｃａｔ−虹）；穀類のウドノコ病（Ｈｅｌｍｉ
ｎｔｈｏｓ　ｏｒｉｕｍ　５Ｂ３４゜Ｒｈｕｎｃｈｏｓ
　ｏｒｉｕｍ　ｓｐｐ、　鉢畦肛口ｓｐｐ、　Ｐｓｅｕ
ｄｏｃｅｒ−匹肚肛■旦ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅ
ｓ及びＧａｅｕｍａｎｎｏｍｙｅｅｓｇｒａｍｉｎｉｓ
；落花生のカッパン病（江二丑ｎヱ肛とｃｈｉｄｉｃｏ
ｌａ及びＣｅｒｃｏｓｐｏｒｉｄＩｕｍ　江旦田」）及
びその他の宿主植物、たとえばてんさい、バナナ、大豆
及び稲のハシテン病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｓｐｐ、
）；トマト、イチゴ、野菜、ブドウ及び他の宿主植物の
灰色かび病、（ｇｒｅｙ　ｍｏｕｌｄ）　（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｌｎｅｒｅ４）　；野菜（たとえばキュウリ
）、アブラナ、リンゴ、トマト及びその他の宿主植物の
コクパン病（什駈コ、タマネギ及び他の宿主植物のベト
病（Ｐｅｒｏｎｏ−３ｐｏｒａ　ｓｐｐ、）及びホップ
のベト病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏ−且且」ｈ　ｕ　
ｍ　ｕ　Ｉ　ｌ　）及びウリ類のベト病（Ｐｓｅｕｄｏ
ｐｅｒｏ−並上」ｃｕｂｅｎｓｌｓ）　　；馬鈴薯及び
トマトのエキ病（Ｐｈｙｔｏ　ｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅ
ｓｔａｎｓ）；及び野菜、イチゴ、アボガド、コシヨウ
、観賞植物、タバコ、ココア及び他の宿主植物の他のエ
キ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｓｐｐ、）　；イネの
Ｔｈａｎａｔｅ　ｈｏｒｕｓ　ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ病及
び小麦、大麦、野菜、綿及び芝草ような種々の宿主植物
の他の茎腐病（Ｒｈｌｘｏｃｔｏｎｉａ　ｓｐｐ、）。 本発明の化合物のあるものは試験管内で広範囲の菌に活
性を示した０本発明の化合物はまた果実の収電後の種々
の病気（たとえばオレンジ類の緑カビ病（Ｐｅｎｉｃｉ
ｌｌｉｕｍ　７）及び青カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕ
ｍ　ｉｔａｌｉｃｕｍ）及びトリコデルマ属菌病（Ｔｒ
ｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ）及びバナナの炭桓
病（辻！ｓｐｏｒｉｕｍ　ｍｕｓａｒｕｍ）及びブドウ
の灰色カビ病（初エヒ凹ｃｉｎｅｒｅ４）　　）にも活
性を有する。 さらに、本発明の化合物のあるものは種子ドレッシング
剤としてフーザリウム属菌（Ｆｕｓａｒｔｕｍｓｐｐ、
）セブトリア属菌（と旦匹旦ｓｐｐ、）、テイレチア属
菌（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｓｐｐ、）　　（小麦の種子に
発生する病害であるクロボ（ｂａｎｔ）病）、穀類のウ
スチラゴ属菌（Ｕｓｔｌｌａｇｓ　ｓｐｐ、）及びヘル
ミントスボリウム属菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓ　ｏｒｉ
ｕｍ　ｓｐｐ、）病、綿の茎腐病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎ
ｉａ　５ｏｌａｎｉ及びイネのイモチ病（Ｐｙｒｌ−ｃ
ｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｘａｅ）に対して活性である。 本発明の化合物の若干は植物組織中を求頂的に且つ局部
的に移動し得る。さらに、本発明の化合物は植物上の菌
に対して気相で活性であるに十分な揮発性を示し得る。 それ数本発明は前述した如き化合物又はこれを含有する
組成物を殺菌有効量で植物、植物の種子又は植物又は種
子の場所に施用することから成る、菌を駆除する方法を
提供する。 本発明の化合物は工業用（農業用とは別に）殺菌剤とし
て、たとえば木材、動物の皮膚（ｈｉｄｅｓ）、皮革及
び特に塗料膜に対する菌の侵害の防止にも有用であり得
る。 本発明の若干の化合物は植物生長調整活性を示すことが
でき且つこの目的に適当な施用率で利用できる。 本発明の化合物は殺菌剤として直接用い得るが、担体又
は希釈剤を用いて組成物に処方するのがより都合良い。 即ち本発明は前述した如き化合物とそれの許容できる担
体又は希釈剤とを含有してなる殺菌剤組成物を提供する
。 本発明の化合物は多数の仕方で施用できる。例えば、植
物の葉に、種子に又は植物が生長中か又は植物を植えよ
うとする他の媒質に処方して又は処方せずに直接施用で
きあるいは該化合物を噴霧するか、散布するか又はクリ
ーム状製剤又はベースト状製剤として施用できあるいは
該化合物は蒸気として又は徐放性の顆粒として施用でき
る。 葉、茎、枝又は根を含めて植物の何れかの部分に施用で
きあるいは根を包囲する土壌に施用できあるいは種子を
まく前の該種子に施用でき；あるいは土壌一般に、水田
の水に又は水栽培系に施用できる。 本発明の化合物はまた植物に注入できあるいは電動噴霧
技術又は他の低容量法を用いて植物に噴霧できる。 本明細書で用いた用語「植物」は苗木、カン木及び木を
包含する。更には、本発明の殺菌法は防止処理、予防保
護処理、予防処理及び撲滅根絶処理を包含する。 本発明の化合物は組成物の形で農業目的及び園芸目的に
用いるのが好ましい。何れかの場合に用いる組成物の型
式は、出会う特定の目的に応じて決まるものである。 本発明の組成物は、有機成分（本発明化合物）と固体希
釈剤又は担体、例えば、カオリン、ベントナイト、ケイ
ソウ土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マ
グネシア、フラー土、石膏、ヘライツト土、ケイソウ上
告及び陶土の如き充填剤とを包含する散剤又は細粒の形
であることができる。このような細粒は次後に処理する
ことなく土壌に施用するのに適当な予備形成細粒であり
得る。これらの細粒は充填剤のベレットに有効成分を含
浸させることによりあるいは有効成分と粉末充填剤との
混合物をベレット化することにより形成し得る。種子ド
レツシング用の組成物は例えば、種子に該組成物が付着
するのを助ける薬剤（例えば鉱物油）を含むことができ
る；朋友として有機溶剤（例えばＮ−メチルピロリドン
、プロピレングリコール又はジメチルホルムアミド）を
用いて種子ドレツシング目的に有効成分を処方できる。 本発明の組成物はまた、粉末又は粒子が液体に分散する
のを促進させる湿潤剤又は分散剤を含む水和剤又は水分
散性細粒の形であることができる。かような粉末又は細
粒はまた充填剤及び懸濁剤を含むことができる。 湿潤剤又は乳化剤を場合によっては含む有機溶剤中に有
効成分を溶かし、次いでかく得られた混合物を、同様に
湿潤剤又は乳化剤を含み得る水に加えることにより乳化
性濃厚液又は乳液を調製できる。適当な有機溶剤は芳香
族溶剤例えばアルキルベンゼン及びアルキルナフタリン
、ケトン例えばイソホロン、シクロヘキサノン及びメチ
ルシクロヘキサノン、塩素化炭化水素例えばクロルベン
ゼン及びトリクロルエタン及びアルコール例えばベンジ
ルアルコール、フルフリルアルコール、ブタノール及び
グリコールエーテルである。 不溶性の大きい固体の懸濁濃厚液は分散剤と共にボール
ミル粉砕又はビーズミル粉砕し懸濁剤を含有させて固体
の沈降を停止させることにより製造できる。 噴露液として用いるべき本発明の組成物は、噴射剤、例
えばフルオルトリクロルメタン又はジクロルジフルオル
メタンの存在下で圧力下に調製物を容器にいれたエーロ
ゾルの形であることもできる。 本発明の化合物は乾燥状態で火煙混合物と混合して密閉
した空間に有効成分化合物を含有する煙を発生させるの
に適当な組成物を形成することができる。 別法としては、本発明の化合物はマイクロカプセルに包
蔵した形で用いることができる。該化合物はまた生分解
しつる重合体組成物中に処方して緩慢に制御して放出さ
れる活性物質を得ることができる。 適当な添加剤、例えば分散、粘着力及び処理表面の耐雨
性を改良するための添加剤を含有させることにより、相
異なる組成物を種々の用途により良く適合させることが
できる。 本発明の化合物は肥料（例えば含窒肥料、カリウム含有
肥料又は含燐肥料）との混合物として用いることができ
る。本発明の化合物を配合した、例えば該化合物で被覆
した肥料細粒のみよりなる組成物が好ましい。このよう
な細粒は２５重量％までの有効成分化合物を含有するの
が適当である。 それ数本発明はまた、前記一般式（１）の化合物又はこ
れの塩又は金属錯体を含有している肥料組成物を提供す
ものである。 水和剤、乳化性濃厚液及び懸濁濃厚液は通常表面活性剤
例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤を含有する。 これらの薬剤は陽イオン性、陰イオン性又は非イオン性
の薬剤であり得る。 適当な陽イオン性薬剤は第四級アンモニウム化合物、例
えば臭化セチルトリメチルアンモニウムである。適当な
陰イオン性薬剤は、石ケン、硫酸の脂肪族モノエステル
の塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）及びスルホン化
芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウム
又はアンモニウム、スルホン酸ブチルナフタレン、及び
ジイソプロピル−及びトリイソプロピル−ナフタレンス
ルホン酸のナトリウム塩の混合物）である。 適当な非イオン性薬剤は、オレイルアルコール又はセチ
ルアルコールの如き脂肪アルコールとエチレンオキシド
との縮合生成物あるいはオクチルフェノール又はノニル
フェノール及びオクチルクレゾールの如きアルキルフェ
ノールとエチレンオキシドとの縮合生成物である。他の
非イオン性薬剤は、長鎖脂肪酸及びヘキシトール無水物
から８導された部分エステル、エチレンオキシドと前記
部分エステルとの縮合生成物、及びレシチンである。適
当な懸濁剤は、親木コロイド（例えばポリビニルピロリ
ドン及びナトリウム・カルボキシメチルセルロース）、
及び膨潤性クレー例えばベントナイト又はアタパルジャ
イトである。 水性分散液又は乳液として用いる組成物は、有効成分を
高い割合で含む濃厚液の形で一般に供給される。前記濃
厚液は使用前に水で希釈される。 これらの濃厚液は長期間の間貯蔵に耐え得るのが好まし
く、しかもかような貯蔵後に水で希釈して通常の噴霧装
置によりこれらを施用することができるような十分な時
間均質である水性液剤を形成することができるのが好ま
しい。濃厚液は９５重量％までの有効成分を含み得るの
が都合良く、適当には１０〜８５重量％、例えば２５〜
６０重量％の有効成分を含み得る。 希釈して水性溶剤を作った後には、かような液剤は意図
した目的に応じて種々の量の有効成分を含み得るが、Ｑ
、０（ｌＧ５［（量％又は０．０１重量％〜１０ｉｉ量
％の有効成分を含む水性液剤を用い得る。 本発明の組成物はまた、生物学的活性をもつ他の化合物
例えば同様な又は補完的な殺菌活性又は植物生長活性を
有する化合物あるいは植物生長調整活性、除草活性又は
殺虫活性を有する化合物をも含有することができる。 本発明の組成物に存在し得る殺菌化合物は、例えば５ｅ
ｐｔｏｒｉａ、Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ及びＨｅｌｍｉｎ
ｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍと」−の如き穀物類（例えば小麦
）の穂の病害、ブドウの種子及び土壌起因性の病害及び
ベト病及びウドノコ病及びリンゴのウドノコ病及び黒星
病等を駆除し得る化合物であることができる。別の殺菌
剤を含有させることにより、本発明の組成物は前記一般
式（Ｉ）の化合物単独よりも広範囲の活性を有すること
ができ；更には前記他の殺菌剤は一般式（１）の化合物
の殺菌活性に相乗効果を有し得る。本発明の組成物に含
有させ得る前記他の殺菌化合物の例はカルペンダジム、
ベノミル、チオファネート−メチル、チアベンダゾール
、フベリダゾール、エトリダゾール、ジクロフルアニド
、シモキサニル、オキサシキシル、オフレース、メタラ
キシル、フララキシル、ベナラキシル、フオセチルーア
ルミニウム、フエナリモール、イプロジオン、プロチオ
カルブ、プロシミドン、ビンクロゾリン、ペンコナゾー
ル、ミクロブタニル、プロチオカルブ、ＲＯ１５１２９
７、ジニコナゾール、ビラシフオス、エチリモール、シ
タリムフォス、トリデモルフ、トリフォリン、ヌアリモ
ール、トリアズブチル、グアザチン、１．１’−イミノ
ジ　（オクタメチレン）ジグアニジンのトリアセテート
塩、ジチオベート、プロピコナゾール、プロクロラズ、
フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、（２Ｒ５，３Ｒ
５）　−２−（４−クロルフェニル）−３−シクロプロ
ピル−１−（ｌ１１−１．２．４−　トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オール、（Ｒ５）　−１−（４−
クロルフェニル）−４，４−ジメチル−５−（ＩＨ−１
，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−
３−オール、フルシラゾール、トリアジメツオン、トリ
ジクラール、ジクロブトラゾール、フェンプロピモルフ
、ピリフェノックス、フェンプロピジン、クロロシリネ
ート、イマザリル、フェンフラム、カルボキシン、オキ
シカルボキシン、メトフロキサム、ドブモルフ、ＢＡＳ
４５４．プラスチサイジン３２カスガマイシン、ニジフ
ェンフォス、キタジンＰ１シクロへキシミド、フタライ
ド、プロベナゾール、イソブロチオラン、トリジクラゾ
ール、４−クロル−Ｎ−（シアノ　（エトキシ）メチル
）ベンズアミド、ピロキロン、クロルベンズチアシン、
ネオアンジン、ポリオキシンＤ１バリダマイシンＡ１メ
ブロニル、フルトラニル、ベンジクロン、ジクロメジン
、フェナジンオキシド、ニッケル　ジメチルジチオカル
バメート、テクロフタラム、ビテルタノール、ブピリメ
ート、エタコナゾール、ヒドロキシイソオキサゾール、
ストレプトマイシン、シプロフラム、ピロキサゾール、
キノメチオネート、ジノチリモール、１−（２−シアノ
−２−メトキシイミノ−アセチル）−３−エチル尿素、
フェナバニル、ドルクロフォス−メチル、ビロキシフル
、ポリラム、マネブ、マンコゼブ、カブタフオル、クロ
ロタロニル、アニシジン、チラム、カプタン、フォルペ
ット、ジネブ、プロピネブ、イオウ、ジノカップ、ジク
ロン、クロロネブ、ビナバクリル、ニトロタル−イソプ
ロピル、ドシン、ジチアノン、フェンチンヒドロキシド
、フェンチンアセテート、テクナゼン、キントゼン、ジ
クロラン、オキシ塩化銅、硫酸銅およびボルドー混液の
ごとき含銅化合物及びオルガノ水銀化合物である。一般
式　（１）の化合物は土壌と、泥炭と又は種子、土壌も
しくは葉に発生する菌による病害から植物を保護するた
めの他の根用媒体と混合し得る。 本発明の組成物中に配合し得る適当な殺虫剤はビリミカ
ルブ、ジメトエート、ダメトン−８−メチル、フォルモ
チオン、カルバリル、イソプロカルブ、ＸＭＣ、ＢＰＭ
Ｃ，カルボフラン、カルボスルフアン、ダイアジノン、
フェンチオン、フェニトロチオン、フェントエート、ク
ロルビリフォス、イソキサチオン、プロパフォス、モノ
クロトファス、ブプロフェジン、エスロブロキシフェン
及びシクロブロスリンを包含する。 植物生長調整剤化合物は雑草の生長または種子頭（ｓｅ
ｅｄｈｅａｄ）の形成を抑制しあるいは望ましくない植
物　（たとえば雑草（ｇｒａｓｓｅｓ）　）の生長を選
択的に抑制する化合物である。 本発明の化合物と共に用いるに適当な植物生長調整剤化
合物の例は、ギベレリン（たとえばＧＡ、。 ＧＡ４又はＧＡ、）、オーキシン　（たとえばインドー
ル酢酸、インドール酪酸、ナフトキシ酢酸又はナフチル
酢酸）、サイトキニン　（たとえばキネチン、ジフェニ
ル尿素、ベンズイミダゾール、ベンジルアデニン又はベ
ンジルアミノプリン）、フェノキシ酢酸（たとえば２．
４−Ｄ又はＭＣＰＡ）　、置換安息香酸　（たとえばト
リヨード安息香酸）、モルフアクチン　（たとえばクロ
ルフルオルエコール）、マレイン酸ヒドラジド、グリホ
セート、グリホシン、長鎖脂肪アルコール及び長鎖脂肪
酸、ジケグラック、バクロブドラゾール、フルオリダミ
ド、メフルイダイド、置換第４級アンモニウム及びホス
ホニウム化合物（たとえばクロルメクオート、クロルホ
ニウム又はメピクアトクロリド）、エテフォン、カルベ
タミド、メチル３．６−シクロロアニセート、ダミノジ
ド、アスラム、アブシシン酸、イソピリモール、１−（
４−クロルフェニル）−４，６−ジメチルー２−オキソ
−１，２−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、ヒドロ
キシベンゾニトリル（たとえばブロモキシニル）、ジフ
エンゾクオート、ベンゾイルプロブ−エチル３．６−ジ
クロルピコリン酸、フェンペンテゾール、イナベンフィ
ド、トリアベンテノール及びテクナゼンである。 つぎに本発明を実施例によってさらに説明する。これら
の実施例を通じ、用語“エーテル”はジエチルエーテル
を示し、硫酸マグネシウムは溶液の乾燥に使用しそして
溶液は減圧下で濃縮した。感水性中間体が関係する反応
は窒素雰囲気下で行ない溶剤は適当な場合には使用前に
乾燥させた。以下において、特に示さない限り、クロマ
トグラフィーは固定相としてシリカゲルカラムを用いて
行なった。また実施例中に示す赤外及び核磁気共鳴（Ｎ
ＭＲ）スペクトルデータは選択的である。 すべてく場合にあらゆる吸収を列挙することは意図して
いない、なお、特に示さない限り、’ＨＮＭＲスペクト
ルは重クロロホルム（ＣＤＣ１３）溶液中で行なったも
のを記録した。全実施例を通じて使用した記号、略号は
つぎの意味を表わす。 ＴＨＦ　＝テトラヒドロフラン　　　　Ｓ＝−重線ＤＭ
Ｆ　＝Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　ｄ＝二重線ＮＭ
Ｒ＝核磁気共鳴　　　　　　　　ｔ＝三重線ＩＲ＝赤外
　　　　　　　　　　　　ｍ＝多重線ｍ、ｐ、＝融点　
　　　　　　　　　ｂｒ＝ブロードａ、ｉ、＝活性成分
　　　　　　　　ＲＨ＝相対湿度ｃｖ、　ｗ反応物（ｃ
ｕｌｔｉｖａｒ）　　　　ＧＣ＝ガスクロマトグラフィ
ー 〇ＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド 衷】０１工 本実施例は（Ｅ）−メチル２−（２−（３−クロルフェ
ノキシメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノエー
ト（表■の化合物Ｎｏｔ）の製造を例証する。 ＤＭＦ　（２５ｍｌ）中の３−タルフェノール（９，２
６ｇ）の溶液をＤＭＦ　（５０ｎ＋１）中の水素化ナト
リウム（１，４４ｇ）の攪拌懸濁液に滴加し　（起泡発
生）、得られる混合物を室温で１時間攪拌した。次いで
ＤＭＦ　（２５ｍｌ）中の２−（ブロムメチル）ベンゾ
ニトリル（１１，７６ｇ）の溶液を攪拌反応混合物に添
加し、更に１時間後に室温で該混合物を水にそ＼ぎエー
テルで抽出した。 抽出液を水、水酸化ナトリウムの希薄水溶液及びブライ
ンで連続的に洗浄し、次いで乾燥させ、濃縮すると橙褐
色油として粗製の２−（３−クロルフェノキシメチル）
ベンゾニトリル（１３，９５ｇ）を得、これは放置する
と晶出した、石油留分から再結晶させた分析用試料はｍ
、ｐ、５６℃を有した。 ラネーニッケル合金（９，７２ｇ）を、７５％ギ酸（１
５０ｍｌ）　中のｆｆ１ｌＪ　２−（３−クロルフェノ
キシメチル）ベンゾニトリルの一部（９，７２ｇ）の溶
液に添加した。 得られる混合物を１５０℃で約５時間加熱し、別量のラ
ネーニッケル合金（３ｇ）を添加し、１５０℃での加熱
を更に１７時時間待した、該混合物を濾通し、固体を少
量のメタノールで洗浄した０合した濾液及び洗浄液を水
で希釈し、エーテルで抽出した。 抽出液を水、炭酸カリウム水溶液及びブラインで連続的
に洗浄し、次いで乾燥させ、濃縮すると黄褐色油として
２−（３−クロルフェノキシメチル）ベンズアルデヒド
（５，８０ｇ）を得た。’ＨＮＭＲδ５．５１（２Ｈ，
ｓ）、１０．１８（ＩＨ，ｓ）ｐｐｍ、この粗製ベンズ
アルデヒドとメチル　（メチルチオメチル）スルホキシ
ド（１，７３ｇ）　とトリトン８［（メタノール中のベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４０重量
％溶液）１２１１１　］　とのＴ）ＩＦ　（６ｌＪ）中
の混合物を１１０℃で３時間加熱した。別量のトリトン
Ｂ　（２ｌＪ）を添加し、該混合物を更に４時間１１０
℃で加熱した。 別量のトリトンＢ　（２ａ＋１）及びメチル　（メチル
チオメチル）スルホキシド（１，５ｍ１）を次いで添加
し、該混合物を更に６時間１１０℃に加熱した。冷却後
に該混合物を水にそ＼ぎ、エーテルで抽出した。抽出液
を水及びブラインで洗浄し、乾燥させ、濃縮し、溶離液
としてエーテルを用いてクロマトグラフィーにかけると
粘稠油としてスルホキシド（Ａ）の単一の立体異性体［
１，１０ｇ、　２−　（ブロムメチル）ベンゾニトリル
から７％の収率］を得た、’ＨＮＭＲδ２．１８（３Ｈ
，ｓ）　、　２．７４（３）１．ｓ）、５．０４及び５
．１２　（各々１■、ｄ正１２）ＩＺ）、７．ａｓ（１
，ｓ）ｐｐｍ　。 溶剤が沸騰し始めるまで無水メタノール（５０ｍｌ）中
のスルホキシド（Ａ）　（１，１０ｇ）の攪拌溶液に塩
化水素を定常的に泡出させた。得られる混合物を３０分
に亘って放冷し、次いで氷と水との混合物にそ＼ぎ、エ
ーテルで抽出した。洗液が中性となるまで抽出液を水洗
し、次いで乾燥させ、濃縮すると黄色油として粗製のメ
チル（２−（３−クロルフェノキシメチル）フェニル］
アセテート（１，０３ｇ）を得た、’ＨＮＭＲδ３．６
７（３Ｈ，Ｓ）、３．７５（２）１．ｓ）、５．０８（
２１１，Ｓ）ｐｐｍ、この粗製アセテート（１，０３ｇ
）　　とギ酸メチル（４，２６ｎ＋１）とのＤＭＦ中の
混合物を、１０℃以下に水中で冷却した［１ＭＦ中の水
素化ナトリウム（０，１６ｇ）の攪拌懸濁液に１０分間
に亘って滴加した　（起、泡発生）。この添加に続いて
反応混合物を室温で３０分間攪拌し、次いで水にそ＼ぎ
、希塩酸で酸性化し、次いでエーテルで抽出した。抽出
液を水洗し、乾燥させ、濃縮すると黄色油（１，０４ｇ
）を得た。炭酸カリウム（０，９４ｇ）及び硫酸ジメチ
ル（０，４０ｇ）をＤＭＦ　（１２ｍｌ）中のこの黄色
油の攪拌溶液に連続的に添加し、得られる混合物を室温
で１７時間攪拌し、次いで水にそ＼ぎ、エーテルで抽出
した。抽出液を水洗し、乾燥させ、濃縮し、溶離液とし
てエーテルと石油留分とのｌ＝１混合物を用いてクロマ
トグラフィーにかけると無職の固体として標記化合物（
０，５５ｇ　、スルホキシド（Ａ）から５３％の収率）
を得、これは石油留分から再結晶させると無色の結晶ｍ
、ｐ、８２℃を与えた。Ｉ　ＨＮＭＲ：３．７１（３）
１．ｓ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）、４．９５　（２Ｈ，
ｓ）、７．５９　（ＩＨ，ｓ）ｐｐｍ　　ｅ ス町ｌ生側 本実施例は（Ｅ）−メチル３−メトキシ−２−［２−（
３−フェノキシフェノキシメチル）フェニル］プロペノ
エート（表■の化合物ＮＯ，１６５）の製造を例証する
。 ＤＭＦ（１０ｍｌ）中の３−フェノキシフェノール（１
，５６ｇ）の溶液を室温でＤＭＦ（５ｍｌ）中の水素化
ナトリウムの攪拌懸濁液に滴加した。１時間後に、ＤＭ
Ｆ（１０ｍｌ）中の（Ｅ）−メチル２−　［２−（ブロ
ムメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノエート（
２，０ｇ　、臭素化工程で触媒としてアゾイソブチロニ
トリルの代りにベンゾイルパーオキシドを用いる以外は
ＨＰ　０２０３６０６号に記載した方法により調製した
の溶液を反応混合物に添加し、次いで室温で２時間攪拌
した。これを水にそ−ぎ、エーテルで抽出（Ｘ３）した
。合した抽出液を水、水酸化ナトリウム水溶液（×２）
及びプラインで連続的に洗浄し、次いで乾燥させ、濃縮
し、溶離液としてエーテルと石油留分との１：１混合物
を用いてクロマトグラフィーにかけると殆んど無色の油
として標記化合物（１，３９ｇ、　５１％の収率）を得
た。 ＩＲ（フィルム）　：　１７１１．１６３３ｃ＋＊−’
。 ’ＨＮＭＲ：δ　３．６６（３Ｈ，ｓ）、　３．７９（
３Ｈ，ｓ）、　４．９３（２Ｈ，ｓ）、　６．５２−６
．６８（３Ｈ，ｍ）、　６．９５−７．５４（ＩＯＨ，
ｓ＋）、　　７．５６（１８，ｓ）ｐｐｍ。 ス１１１１ 本実施例は（Ｅ）−メチル２−　［２−（３−ホルミル
フェノキシメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノ
エート（表Ｉの化合物Ｎｏ、　１７５）の製造を例証す
る。 実施例２に記載した条件下で３−ヒドロキシベンズアル
デヒドと水素化ナトリウムと（Ｂ）−メチル２−［２−
（ブロムメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノエ
ーとの間で反応を行ない、続いて溶離液としてエーテル
と石油留分との１：１混合物を用いてクロマトグラフィ
ーにかけると殆んど無色の油として６６％の収率で標記
化合物゛を得た。 ＩＲ（フィルム）　：　１７０３．１６３３ｃｍ−’。 ’ＨＮＭＲ：δ３．７２（３Ｈ，ｓ）、　３．８４（３
Ｈ，ｓ）、　５．０３（ＩＨ，ｓ）、　７．１６−７．
２２（２１Ｌ　ｍ）、　７．３０−７．４８（５Ｈ，ｓ
）、　　７．５１−７．５６（ＩＨ，ｍ）。 ７．６１（ＩＨ，ｓ）、　９．９４（ＩＨ，ｓ）ｐｐｍ
。 ス１１九土 本実施例は（Ｅ）−メチル２−　（２−［３−（ヒドロ
キシメチル）フェノキシメチル］フェニル）−３−メト
キシプロペノエート（表■の化合物Ｎｏ、　１７８）の
製造を例証する。 水素化ホウ素、ナトリウム（３Ｈｍｇ）を室温で（Ｅ）
−メチル２−　［２−（３−ホルミルフェノキシメチル
）フェニル］−３−メトキシプロペノエート（０，３２
５ｇ、実施例３に記載の如く調製した）の攪拌溶液に５
分間に亘って少量ずつ添加した。最初の温和な起泡が沈
静化した後に、攪拌を更に０．５時間続行し、次いで該
混合物を水にそ−ぎ、エーテルで抽出（×３）シた。エ
ーテル抽出液を合し、水及びプラインで連続的に洗浄し
、次いで乾燥させ、濃縮し、溶離液としてエーテルを用
いてクロマトグラフィーにかけると袖状物として標記化
合物（０，２２ｇ、　６７％の収率）を得た。 ＩＲ（フィルム）　：　３４３４．１７０８．１６３２
ｃｍ−’。 ’ＨＮＭＲ：６１．７９（ＬＨ，ｔ）、　３．８４（３
Ｈ，ｓ）、　３．７３（３Ｈ，ｓ）、　４．６４（２Ｈ
，ｄ）、　４．９７（２Ｈ，ｓ）６．８１−６．８５（
ＩＨ，ａ＋）、　　６．９０−６．９４（２Ｈ，ｍ）。 ７．１６−７．２７（２Ｈ，ｍ）、　　７．３０−７．
３８（２１１，ｍ）。 ７．５４−７．５８（１）１．　　ｍ）、　　７．６０
（ＩＨ，ｓ）ｐｐｍ。 去１■１１ 本実施例は（Ｈ）−メチル２−　（２−［３−（フェノ
キシメチル）フェノキシメチル］フェニル）−３−メト
キシ−プロペノエート（表１の化合物ＮＯ，１８６）の
製造を例証する。 ジクロルメタン（１１）中の塩化メタンスルホニル（０
，５６ｇ）の溶液を、水浴中で冷却したジクロルメタン
（１５ｍｌ）中の（Ｅ）−メチル２−　（２−［３−（
ヒドロキシメチル）フェノキシメチル］フェニル）−３
−メトキシプロペノニー）　（１，０７ｇ、殆んど純粋
なこの物質はクロマトグラフィーによる精製なしに用い
た以外は実施例４に記載した如く製造した）とトリエチ
ルアミン（０，５６ｇ）との攪拌溶液に５分間に亘って
滴加した（発熱及び白色沈澱物が生起した）０反応混合
物を室温に加温させた後に、反応混合物を更に１時間攪
拌した。この時の分析（薄層及びガスクロマトグラフィ
ーによる）は原料アルコールの損失を示した０反応混合
物を水にそ−ぎ、エーテルで抽出（×２）した０合した
エーテル抽出液を水、希塩酸、水、重炭酸ナトリウムの
飽和水溶液、水及びプラインで連続的に洗浄し次いで乾
燥させ、濃縮すると淡黄色油（１，３０ｇ）を得た。 ＤＭＦ（２ｍｌ）中のフェノール（０，３７ｇ）の溶液
をＤＭＦ　（７ｍｌり中の水素化ナトリウム（８６ａｅ
ｇ）の攪拌懸濁液に滴加しく起泡発生）、得られる混合
物を室温で２時間攪拌した。ＤＭＦ（５＋ａｌ）中の前
記した淡黄色油（１，３０ｇ）の溶液を５分間に亘って
攪拌しながら滴加し、得られる混合物を室温で更に１時
間攪拌した。該混合物を水にそ−ぎ、エーテルで抽出し
た。 エーテル抽出液を合し、水、水酸化ナトリウムの２Ｍ水
溶液、水及びプラインで連続的に洗浄し、次いで乾燥さ
せ、濃縮し、溶離剤としてエーテルと石油留分とのｌ：
１混合物を用いてクロマトグラフィーにかけると粘稠油
として標記化合物（０，６９５ｇ、アルコールから５３
％の収率）を得た。 ＩＲ（フィルム）　：　１７０９．１６３３ｃｍ−’。 ’ＨＮＭＲ：６３．６９（３８，ｓ）、　３．７９（３
）１．　ｓ）、　４．９７（２Ｈ，ｓ）、　　５．０２
（２Ｈ，ｓ）、　　６．８５（ＩＨ，ｍ）６．９２−７
．５７（１２Ｈ，ｓ）、　　７．５９（ＩＨ，ｓ）ｐｐ
ｍ。 スｉｕｉ 本実施例は（Ｈ）−メチル２−　［２−（３−アミノフ
ェノキシメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノエ
ート（表■の化合物ＮＯ，３４）の製造を例証する。 ブロム化合物の添加後に反応混合物を丁度１時間攪拌す
る以外は実施例２に記載した条件下で３−アミノフェノ
ールと水素化ナトリウムと（ｔｉ）−メチル２−　［２
−（ブロムメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノ
エートとの間で反応を行ない、続いて溶離液としてエー
テルを用いてクロマトグラフィーにかけると粘稠なゴム
状物として標記化合物を２７％の収率で得た。 ＩＲ（フィルム）　：　３３７１．３４５８．１７０３
．１６３１ｃｍ＋−’。 ’ＨＮＭＲ：６３．５０−３．８０（２Ｈ，ｂｒ、　ｓ
）、　３．７１（３Ｈ。 ｓ）、　３．８１（３Ｈ，ｓ）、　４．９２（２１，ｓ
）、　６．２４−６．６０（３Ｈ，ａ＋）、　７．０３
（ＩＨ，ｔ）、　７．１６−７．１９（ＩＨ，鵬）、　
　７．２６−７．３８（２Ｈ，ｍ）。 ７．５２−７．５８（１８，ｍ）、　７．５９（１）１
．５）ｐｐｎ＋。 ス１１江り 本実施例はＣＥ、　Ｅ）−メチル２−　（２−［３−（
Ｎ−ベンジリデン）アミノフェノキシメチル］フェニル
）−３〜メトキシプロペノエート（表１の化合物ＮＯ，
１８０）の製造を例証する。 ＤＭＦ（５ｍｌ）中の（Ｅ）−メチル２−　［２−（３
−（アミノフェノキシメチル）フェニル］−３−メトキ
シプロペノエ−ト（０，３２ｇ、実施例６に記載の如く
製造した）とベンズアルデヒド（０，１３ｇ）との攪拌
混合物を１１０℃で３０分間加熱し、次いで放冷し、水
にそ−ぎ、エーテルで抽出（Ｘ３）した。合した抽出液
を水及びブラインで連続的に洗浄し、次いで乾燥させ、
濃縮すると油状物を得た。過剰のベンズアルデヒドを１
２５℃１０．２５ｍｍＨｇで管球−管球蒸留により除去
′すると残渣として標記化合物（０，３６ｇ、　８６％
の収率）が粘稠ゴム状物として残った。 ＩＲ（フィルム）　ｓ　１７０Ｂ、　１６３３ｃｍ相。 ’ＨＮＭＲ：δ３．７０（３Ｈ，ｓ）、　３．８０（３
Ｈ，ｓ）、　５．００（２Ｂ、　ｓ）、　６．７８（２
Ｈ，ｍ）、　７．１６−７．６０（９Ｈ，ｓ＋）、　７
．５９（１８，ｓ）、　７．８８（２Ｈ，ｍ）。 ８．４３（１Ｂ、　　ｓ）ｐｐｍ。 天】Ｕ１影 本実施例は（Ｅ）−メチル２−　［２−（３−ヒドロキ
シフェノキシメチル）フェニル］−３−メトキシプロペ
ノエート（表Ｉの化合物ＮＯ，１７１）の製造を例証す
る。 ＤＭＦ　（１０ｍｌ）中のレゾルシノール（１，５４ｇ
）の溶液を室温でＤＭＦ（５＋ｓｌ）中の水素化ナトリ
ウム（０，０５ｇ）の攪拌懸濁液に滴加した。１時間後
に、ＤＭＦ　（１０ｍｌ）中の（Ｅ）−メチル２−　［
２−（ブロムメチル）フェニル］−３−メトキシプロペ
ノエート（１，０ｇ）の溶液を反応混合物に添加し、次
いでこれを室温で４時間及び７０℃で５時間攪拌した。 冷却後に反応混合物を水にそ−ぎ、塩酸で酸性化し、エ
ーテルで抽出した。 合した抽出液を水で完全に洗浄し、乾燥させ、濃縮し、
溶離液としてエーテルと石油留分との１：１混合物を用
いてクロマトグラフィーにかけると油状物（０、６ｇ）
を得た。最終精製はこの油状物をエーテルに溶かし、得
られる溶液を水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、これら
の水性抽出液を酸性化し、エーテルで再抽出することに
より行なった。 この最終のエーテル抽出液を乾燥させ、濃縮すると無色
油として標記化合物（０，２４ｇ）を得た。 ’ＨＮＭＲ：δ３．７２（３Ｈ，ｓ）、　３．８３（３
Ｈ，ｓ）、　４．９４（２Ｈ，ｓ）、　５．０２（１８
，ｂｒ、　ｓ）、　　６．３７−６．５３（３Ｈ，ａｅ
）、　　７．０４−７．５６（５Ｈ，麟）。 ７．６０（１Ｂ、　５）ｐｐａ＋。 大施貞主 本実施例は（Ｆり一メチル３−メトキシー２−　（２−
［３−（ピリミジン−２−イルオキシ）フェノキシメチ
ル］フェニル）プロペノエート（表Ｉの化合物ＮＯ，２
１４）の製造を例証する。 ＤＭＦ（５ｍｌ）中の（８）−メチル２−　［２−（３
−ヒドロキシフェノキシメチル）フェニル］−３−メト
キシプロペノエート（０，５ｇ、実施例８に記載した如
く製造した）の溶液を、室温でＤＭＦ　（５ｍｌ）中の
水素化ナトリウム（０，０３ｇ）の攪拌懸濁液に滴加し
た。１時間後に、ＤＭＦ（５ｍｌ）中の２−クロルピリ
ミジン（０，１５ｇ）の溶液を添加し、得られる混合物
を８０℃で１０時間加熱し、次いで放冷した。該混合物
を水にそ＼ぎ、エーテルで抽出した。抽出液を水（×２
）、水酸化ナトリウム水溶液（×２）及びプライン（×
１）で連続的に洗浄し、次いで乾燥させ、ｆ１７に縮す
ると灰白色の固体（０，０８５ｇ）を得た。この固体を
エーテルと共に研和すると白色固体として標記化合物（
０，０７６ｇ）を得た、閤、ｐ、１５７〜１６５℃。 鳳■　ＮＭＲ：　　δ　　３．６８（３Ｈ，ｓ）、　　
３．８０（３Ｈ，ｓ）、　　４．９６（２Ｈ，ｓ）、　
６．７６−６．８７（３Ｈ，ｍ）、　７．０４（ＬＨ，
ｔ）、　７．１７（ｌｔｌ、慎）、　７．２６−７．４
０（３Ｂ、　ｍ）、　７．５６（１８，ａ＋）、　７．
５８（ＬＨ，ｓ）。 ８．５７（２Ｈ，ｄ）ｐｐｍ。 去施炭則 本実施例は（Ｅ）−メチル２−　［２−（ピリジン−２
−イルオキシメチル）フェニル］−３−メトキシプロペ
ノエート（表Ｉの化合物ＮＯ，６７）の製造を例証する
。 ２−ヒドロキシピリジン（０，５０ｇ）と（Ｅ）−メチ
ル２−　［２−（ブロムメチル）フェニル］−３−メト
キシプロピオネート（２，２５ｇ）との混合物を無水Ｎ
−ヘキサン（１０■りに懸濁させ、炭酸銀（０，７３ｇ
）を添加した。該混合物を攪拌し、暗所で２時間還流下
に加熱した。次いで冷却した混合物を濃縮し、残渣をジ
クロルメタンで抽出した。抽出液をハイフロス−パーセ
ルに通して濾過し、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液及び
水で連続的に洗浄し、次いで乾燥させ、濃縮し、溶離液
としてエーテルと石油留分との１：ｌ混合物を用いてク
ロマトグラフィーにかけると無色油として標記化合物を
得、これは放置すると晶出した（０．８０ｇ、　２−ヒ
ドロキシピリジンから５１％の収率）０石油留分から再
結晶すると白色粉末を得た、＋ｗ、ｐ、　６５〜６６℃
。 ’ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ）　： ６３．６８（３１１，ｓ）、　３．８０（３Ｈ，ｓ）、
　５．２６（２Ｈ，ｓ）、　６．７４（ＬＨ，ｄ）、　
６．８２−６．９０（ＩＬ　ｍ）、　７，１４４．２１
（ｌｔｌ、　ｍ）、　７．２８−７．４２（２Ｈ，ａ＋
）、　７．４９−７．６３（２Ｈ，ｍ）。 ７．５４（ＩＨ，ｓ）、　８．１５（１）１．　ｄ）ｐ
ｐｍ。 ｌ施炭Ｕ 本実施例は（Ｅ）−メチル２−　［２−（２，３−ジフ
ルオルフエノキシメチル）フェニル］−３−メトキシプ
ロペノエート（表Ｉの化合物ＮＯ，４１）の製造を例証
する。 塩化リチウム（４，０ｇ）を５０℃でトメチル−２−ピ
ロリジノン（２５ｍｌ）と共に攪拌した。４０分後に、
（Ｅ）−メチル２−　［２−（ブロムメチル）フェニル
］−３−メトキシプ口ペノエ−１−（２，０ｇ）を添加
し、該混合物を１時間５０℃に攪拌した０反応混合物を
冷却し、水（１００ｍｌ）にそ＼ぎ、次いでエーテル（
２Ｘ　７５ｍ１）で抽出した０合した抽出液をブライン
（２Ｘ　７５ｍ１）で洗浄し、乾燥させ、蒸発させると
白色固体（１，６６ｇ）を得、これを石油留分（６０〜
８０℃）から再結晶させると８９〜９１”Ｃで溶融する
白色結晶質の固体として（Ｅ）−メチル２−　［２−（
クロルメチル）フェニル〕−３−メトキシプロペノエー
ト（１，０ｇ、　５９％の収率）を得た。（Ｂ）−メチ
ル２−　［２−（ブロムメチル）フェニル］−３−メト
キシプロペノエート（ａ＋、ｐ、８８〜９０℃）との混
成−０ｐ、は８５〜８８℃の低下ｍ、ｐ、を与えた。 ＩＲ（ヌジョール）　　：　１７０６．１６２Ｂｃ＋＋
＋−’　。 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：δ３．７０（３Ｈ，ｓ）
、　３．８３（３Ｈ。 ｓ）、　４．５０（２Ｈ，ｓ）、　７．１−７．６（４
Ｈ，ｓｇ）、　７．６４（ＩＨ，ｓ）ｐｐｍ。 ＤＭＦ（３ｍｌ）中の２．３−ジフルオルフェノール（
０，２５ｇ）の溶液を室温でＤＭＦ（７ｍｌ）中の水素
化ナトリウム（０，０３８５ｇ）の攪拌懸濁液に滴加し
た。１時間後に、Ｄ肝（５ｍｌ）中の（Ｅ）−メチル２
−　［２−（クロルメチルフェニル］−３−メトキシプ
ロペノエート（０．３８５ｇ）の溶液を添加し、該混合
物を室温で１６時間攪拌し、次いで４時間５０℃に加温
した。反応混合物を水（１０抛１）にそ−ぎ、エーテル
（２　Ｘ　７５ｍｌ）で抽出した。 エーテル抽出液をブラインで洗浄し、乾燥させ、蒸発さ
せると澄明な油状物を得た。 溶離液として、エーテルと石油留分（６０〜８０℃）と
の７：３混合物を用いてクロマトグラフィーにより精製
すると６０〜６２℃で溶融する白色結晶質の固体として
標記化合物（１２３＋ｗｇ．　２３％の収率）を得た。 ＩＲ（フィルム）　：　１７０９．　１６３２ｃｍ−鳳
。 ’ＨＮＭＲ：６３．７０（３Ｈ．　ｓ）、　３．８３（
３ｔ１．　ｓ）、　５．０４（２Ｈ，　ｓ）、　６．６
−７、０（３Ｈ．　＋ｗ）、　７．１−７．６（４Ｈ．
　＋ｓ）、　７．６０（ＩＨ．　ｓ）ｐｐｍ。 ス１１１μ 本実施例は（Ｂ）−メチル２−　［　２−（２−クロル
フェノキシメチル）フェニル］−３−メトキシプロペノ
エート（表１の化合物Ｎｏ１５７）を製造する際の中間
体としてメチル２−（２−クロルフェノキシメチル）フ
ェニルアセラードの製造を例証する。 ２−クロルフェノール（１．３０ｇ）を、少量の水中の
水酸化カリウム（０．３８ｇ）の溶液に添加し、得られ
る混合物を室温で１時間且つ５０℃で１５分間攪拌した
。３−イソクロマノン（１．０ｇ）を反応混合物に添加
し、これを１５０℃で５時間開ロフラスコ中で加熱した
。別置１．３ｇの２−クロルフェノールを次いで添加し
、エアーコンデンサーを該フラスコに取付け、１５０℃
での加熱を更に６時間続行した。冷却後に、粘稠な褐色
油である反応混合物を酢酸エチルと希塩酸との混合物に
溶解させた．有機層と水性層とを分離し、水性層を別置
の酢酸エチルで抽出（×３）した。合した酢酸エチル層
を水（×３）で洗浄し、乾燥し、濃縮すると粘稠な褐色
油（２．７６ｇ）を得た。 この油状物をメタノール＜６０ｔｓ　１　）に溶解し、
数滴の濃塩酸を添加し、該溶液を６時間還流下に加熱し
た。冷却後に、該混合物を水にそ＼ぎ、エーテルで抽出
（×３）した。抽出液を水、水酸化ナトリラム水溶液及
びブラインで連続的に洗浄し、次いで乾燥させ、濃縮す
ると油状物としてメチル２−（２−クロルフェノキシメ
チル）フェニルアセテート（０，３６ｇ）を得た。 ＩＲ（フィルム）　：　１７３３ｃｍ　−’’ＨＮＭＲ
：δ３．６７（３Ｈ，ｓ）、　３．８０（２１１，ｓ）
、　５．１９（２Ｈ，ｓ）、　６．８６−７．５３（８
Ｈ，ｍ）ｐｐｍ。 本実施例１は（Ｅ）−メチル　３−メトキシ−２−〔２
−ＣＮ−メチル−Ｎ−フェニルーアｉ／メｆル）フェニ
ル〕ゾロイノエート（表Ｉ１１の化合物）石２）の製造
を例証する。 ＤＭＳＯ（２０艷）中の（Ｆ、）−メチル　２−［２−
（ブロムメチル）フェニル〕−３−メトキシゾロにフェ
ート（＋０．０，９．９０係純度）と二塩基性ノオルト
燐酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４，５，７４￥）と
−塩基性のモノ燐酸水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４゜０．
５５　ｇ）　　との混合物を８０°Ｃで１時間加熱し次
いでＩＩＯ’Ｃで更に１時間加熱した（　ＪＨＢａｂｉ
ｅｒ。 ＭＪ　Ｃｏｇｈｌａｎ、　ｋｌ　Ｆ’ｅｎｇ　及びＰ　
Ｆ’ｒｊｅｓ　（１）　Ｊ、　Ｏｒｇ。 Ｃｈｅｍ、　（１９７９）、　４４．１７１６　　貞を
参照されたい）。 冷却後に、反応ａ合物を水に七〜ぎ、エーテルで抽出し
た。抽出液をプラインで洗浄し、乾燥させ、濃縮し、溶
離液としてエーテルを用いてクロマトグラフィーにかけ
ると白色結晶質の固体として（ト））−メチル　２−（
２−ホルミルフェール）−３−メトキ７デロペノエート
（２，７７，１４０％の収出）を得た、ｍ、ｐ、　６７
〜６９℃。 （Ｒ（ｘショール）：　　１７１０．　１６３４　ｃｒ
ｓ　　。 ”ＨＮＭＲ：　　δ　３．７２　　（３Ｈ，ｉ）、　　
３．８４　　（３Ｈ，４）。 ７．３０　　７．６５　　（３１（、ｍ）、　　　７．
６９　　（ｌ）ｌ、ｓ）。 ７．９　　（ＩＨ，ｍ）、　　　１０．０　　（ＩＨ，
ｓ）ｐｐｍ−４０〜６０’ｔ：ｃ／）石油留分（約３−
）中の（Ｌ）−メチル　２−（２−ホルミルフェニル）
−３−メトキ／ｆロペノエート（０，ＩＯ，ｇ）とＮ−
メチルアニリン（０，２７、ｉ／　）と氷Ｍｒｌ（ｌｄ
）とＯ混合物を室錨で攪拌した。２時間後に、メランー
ピリジノ錯体（０，４，ｄ）を添加し、得られるａ合物
を更に２時間攪拌した。５Ｍ塩酸（２−）を添」し、続
いてガスの発生が完了した後に該混合物が塩基性となる
まで水酸化ナトリウム水溶液ヲ添加した。 該ｍ合物ゲエーテルで抽出した。抽出ｇｖプラインで洗
浄し、乾燥し、濃縮し、溶離剤として石油留分とエーテ
ルとの＋　：　＋１合物な用いてクロマトグラフィーに
かけると白色結晶質固体ｍ、ｐ。 １１５〜＋２１’Ｃとして標記化合物ｒｏ、ｏｇｙ）を
得、こｎは放置するとフジ色となった。 ’ＨＮＭＲニー３．０１　　（３Ｈ，＠）、　　３．７
２　（３Ｈ，４）。 ３．８６　　（３Ｈ，ｓ）、　　　４．３５　　（２Ｈ
，ｓ）、　　　７．５４（ＩＨ，ｓ）ｐｐｍ・ 本実Ｍ　例１よ（均一メチル　２−［２−（ブロムメチ
ル）フェニル］−３−メトキシプロペノエートの別法に
よる製造？例証する。 臭素（０，２５ｄ）を、クロロホルム（４０ｄ　）中の
（６）−メチル　３−メトキシ−２−（２−メチルフェ
ニル）ゾロ（フェート（１，０ｇ）とアゾシイノブチロ
ニトリル（０，Ｉ　、ν）との攪拌溶液ＶＣ１００ワッ
トのタングステンランプから照射しながら添加した。３
時１＆＃１後に反応混合物をメタ重亜硫酸ナトリウム（
５０％水溶液の５０ｉ）Ｋそ〜いた。有機層を分離し、
水洗し、次いで乾燥させ濃縮すると澄明な油状物（１，
２９）Ｖ得た。ｔｔｌ＾１＃液としてエーテルとへキサ
；／（ｌ：ｌ）とで７１７カｒルヲ用いてクロマトグラ
フィーにより精製すると８８〜９０°Ｃで溶融する標記
化合物（２４゜〃り、１７４の収出）Ｙｉｒ４た。実施
列２に記伐した如く製造した物質との混合融点は融点降
Ｆを示さなか′）た。 ［Ｒ（５＋ジー１−Ａ／　　−ｒル）　　：　　１７０
４．　１６２７ｔ１ｎ　。 ’ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ）、　　δ　：　　３．７０
　　（３Ｈ，４）、　　３４３（３Ｈ，ｓ）、　４．４
１　（２Ｈ，ｓ）。 ？−１−７．６　（４Ｈ，ｍ）。 ７．０４　（Ｉ）（、４）　ｐｐｍ。 本実施汐！！は（均一メチル　２−（２−［１−（３−
クロルフェノキシ）エチル〕フェニル）−３−メトキシ
プロペノエート（表１の化合物、≦３）の製造を例証す
る〇 メチル　２−エチルベンｌエートｈ酸ｎメタノール中で
対応の酸の溶液乞加熱することにより９２％の収出で調
製した。 Ｎ−ブロムスクシンイミド（Ｉｏ、７ｇ）とアゾシイソ
ゲチロニトリル（咄媒櫨）とを、四項化炭Ｊ（５０−）
中のメチル　２−エチルベンゾエート（＋０．９）の溶
液に添加し、イ番られる混合物２６時間ｇｏ’ｃで還流
ドに加熱した。冷却後に、反応混合物ｔｆ′過し、ｙＪ
液？：濃縮して黄色油としてＧＣ及びＮＭＲにより殆ん
ど純粋なメチル　２−（１−ブロムエチル）ベンゾエー
ト（１２，９）’％−得た。 １ＨＮＭｆＬ　（４００ＭＨｚ）　：δ２．０５　（３
Ｈ，ｄ）、　３．９４　（３Ｈ。 ４）、　　６−３１　（ＩＨ，ｑ）、　　７．３３＋Ｉ
）Ｉ、　ｔ）、　　７．５５　（ＩＨ，ｔ）。 ７．８３　　（２Ｈ，明白なｔ）ｐｐｍ。 ＤＭＦ　（３０ｍｌ　）中の３−クロルフェノール（８
，２ｇ）の溶液をＤＭＦ　（３０ｍｌ　）中の水素化ナ
トリウム（１，３’Ｊ）の攪拌懸濁液にｌ丙加した。、
１時間後に、ＤＭＦ中の前記した粗製のメチル　２−（
１−ブロムエチル）ベンゾエート（１２ｇ）（１）溶液
を攪拌しながら添加した。室温で２時間攪拌し。 た後に、得られるｍ合物を水に七−ぎ、エーテルで抽出
した。エーテル抽出液を水（Ｘ２）、水酸化ナトリウム
水浴液（×２）及びプラインで連続的に洗浄し、次いで
乾燥させ、濃縮すると黄色油としてメチル　２−〔１−
（３−クロルフェノキシ）エチルベンゾエート（＋４．
８４．Ｉ　ＧＣ＆ζ、Ｌ９８８％の純１ｙ＞ｗ得た。 ’）Ｉ　ＮＭＲ（２７０ｈａＨｚ）　　：　δ　１．６
２　（３）１．　　ｄ）、　　３．９５　（３Ｈ，４）
、　　６．２８　　（ＩＨ，ｑ）。 ６．６７　　（ＩＨ，ｄｄ）、　　　６Ｊ４　　（２Ｈ
。 ｍ）、　　　７．０６　　（ＩＨ，ｔ）、　　　？−５
０（ＩＨ，ｔ）、　　　７．４７　　（＋８．　　ｔ）
。 ７．６３　　Ｎｔ（、ｃｉ）、　　７．９６　　（ＩＨ
。 ｄ）ｐｐｍ。 ＴＨＦ’（５０１１１／）中の前記した粗製のメチル　
２−〔＋−（３−クロルフェノキシ）エチルベンゾエー
トの溶液ｙａ１０〜５０に冷却したＴＨＦ　（７０−）
中の水素化リチウムアルミニウム（＋、９３．９）の攪
拌Ｗ！Ａ濁液に滴加した。この添加に続いて、反応混合
物を３０分間約Ｑ’Ｃで攪拌し次いで室温で２時ｒ…攪
拌した。反応混合物を水に細心に七〜ぎ、エーテルで抽
出した。抽出液を水（×２）及びプラインで連続的に洗
浄し、次いで乾燥させ、濃縮すると黄色油として２−Ｃ
Ｉ−（３−クロルフェノキシ）エチル〕ベンジルアルコ
ール（１１，７２Ｎ。 ＧＣによりｇｓｓの純度）を得た。 ’ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ）　　：　δ　＋、６６　　
（３ａ、　ｄ）、　　４．７６　ＮＨ，４）、　　４Ｊ
５　　（ＩＨ，４）。 ５．６８　（ＩＨ，ｑ）　ｐｐｍ　。 二酸化マ／ｆン（６，６５，９）をジクロルメタン（１
００ｄ）中の前記した粗製のベンジルアルコールの一部
（４，０２，＋ｉ’）の溶液に添加し、得らｎる混合物
を４０°Ｃで還流下に２４時間加熱した。 該混合物を１５遇し、ｒ液を濃縮すると３０鴫のベンジ
ルアルコール原料を含有する（　ＧＣ分析によ６）２−
〔１−（３−クロルフェノキシ）エチル〕ベンズアルデ
ヒド（３，５３ｇ）を得り。 Ｉｌｌ　（フィルム）　：　　１６９１　ｃｍ　　０こ
の粗製ベンズアルデヒドを、同様な転化について実施例
１に記載した２工程ｒζより、埋ちトリトンＢの存在下
にメチル（メチルチオメチル）スルホキシドとの縮合に
より続いて得られるスルホキシドの酸性メタノール分解
（メタツリシス）　ＶＣよりメチル　２−（１−（３−
クロルフェノキ・／）エチル〕フェニルアセテートに転
化させた。油状物であるこのフェニルアセテートは溶離
剤としてヘキサンとエーテル（７：３）との混合物を用
いてクロマトグラフィーにより精製した。 Ｉａ　（フィルム）：　　１７３９Ｌｊｎ。 ’ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ）δ　：　　ｌ−６１（３Ｈ
９ｄ、　！　６．５　Ｈｚ）。 ３．７０　（３Ｈ，４）、　３．７４　（２Ｈ。 ｓ）、　　５．４９　（ＩＨ，ｑ、土 ６−５　Ｈｚ）、　　６．７１　（ＩＨ，ｄｄ）。 ６４５　（２Ｈ，ｍ）＋　　７．１０　（ＩＨ，ｔ、　
Ｊ　８Ｈｚ）、　　７−２６　（３Ｈ１ｍＬ　　７−４
４　（ＩＨＩ　ｍ）ｐｐｍ　・ このフェニルアセテートを実施例１において同様な転化
に′）いて記載した２工程により即ちイ酸メチル及び水
素化ナトリウムで処理し次いで硫酸ジメチル及び炭酸カ
リウムで処理することにより標記化合物に転化した。油
状物である標記化合物は越前剤としてエーテルとヘキサ
ン（Ｉｌｌ）とノ瀉１合物を用いてクロマトグラフィー
により精製した。 ｔａ　　（フィルム）：　　１７１２．１６３４ｔ′ｍ
　。 ’ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ）　　：δ　１．５０　（３
Ｈ，ｄ、　Ｊ　７Ｈｚ）。 ３．７２　　（３Ｈ，ｂｒ　　ｉ）、　　　３．８７（
３Ｈ，ｂｒ　　ｓ）、　　　５．１９　　（ＩＨ。 ｂｒ　ｑ、　Ｊ　７）１ｚ）、　　６Ｊ　　（２Ｈ。 ｍ）、　　　７．１（２Ｈ，ｍ）、　　　７．３（３Ｈ
，ｍ）、　　７．４２　　（ＩＨ，ｍ）。 ７．６３　　（ＩＨ，４）ｐｐｍ。 次の実施例は本発明の化合物から処方し得ろ農業目的及
び園芸目的に適当な組成物を例示する・かへる組成物は
本発明の別の要旨な取下。％は重量鳴である。 全ての取分が溶解するまで以下の成分を混合し且つ攪拌
することにより乳化性濃厚液を形ｂｚ　Ｌ九表１の化合
物ｌＩ＆ｌ　　　　　　　　　１０％ベンジルアルコー
ル　　　　　　　　　　３０鳴ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム　　　　５鳴ノニルフエノールエトキシ
レート（１３モルのエチレンオキシド）　　　　　　　
　　１０慢アルキルベンゼン　　　　　　　　　　　４
５１実施例１７ 活性成分ｔメナレンジクロリドに溶解させ、得らｎる液
体をアタノ譬ルジャイト　クレーの顆粒上に噴霧した。 次いで溶剤を蒸発させて顆粒状組成物を製造した。 表１の化合物７ｆ１１　　　　　　　　　５４７タノ讐
ルジャイト顆粒　　　　　　　　　９５畳種子ドレッシ
ング剤として適当な組成物は次の３成分を粉砕し且つ混
合することにより製造し九表１の化合物ム１５０％ 鉱　　物　　油　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２　鴫陶土　　　　　　４８畳 活性取分をタルクと共に粉砕し且つ混合することにより
散剤を製造した。 表１の化合ｖＪム１　　　　　　　　５唾タ　　ル　　
り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５
　％以下の諸成分をボールミル粉砕して粉砕混合物と水
との水性懸濁物を形成することにより懸濁液濃厚物を製
造し丸。 表１の化合物ム１　　　　　　　４０暢リグノスルホン
酸ナトリウム　　　　　　１０嗟ベントナイトクレー　
　　　　　　　　　１％水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　。９゜この組成物は水に希釈する
ことにより噴眩液として用いることができあるいは種子
に直接施用できる。 全ての成分が完全に混合されるまで以Ｆの取分を互いに
混合し且つ粉砕することにより水和剤組成物を製造した
。 表１の化合物Ｊｉ　ｌ　　　　　　　　　２５係ラウリ
ル硫酸ナトリウム　　　　　　　　２４リプノスルホン
酸ナトリウム　　　　　　５％シ　　リ　　カ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５　
唾陶　　　土　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４３鴫本発明の化合物を、植物の葉に寄生する種々の菌
による病害に対し℃試験する。用いた技術は次の如くで
ある。 植物を、直径４ｃｒＲの小型植木鉢に入れたジョ／イン
ネス植木鉢用堆肥（Ａｌ又は２）中で生長させた。供試
化合物なディス／Ｊ−ゾル（Ｄｉｓｐｓｒｓｏｌ）Ｔ水
浴液と共にビーズばルで粉砕することにより処方するか
あるいは供試化合物をアセトン又はアセトン／エタノー
ルに溶かした後使用直前にこれ？：所要の濃度に希釈す
る溶液として供試化合物を処方した。葉の病害について
は、有効成分含有量１００　ｐｐｍの組成物を植物の葉
に噴霧し且つ土壌中の植物の根に施用した。噴霧液は葉
の最大保持力になるまで施し、根浸漬液は有効取分の最
終濃度が乾燥土壌当り大体４０　ｐｐｍに当徴になるよ
うに施用した。噴霧液１に穀類に施す場合には、０．０
５係の最終濃度を与えるようにトウイーン（Ｔｗｅｅｎ
）２０を添加した。 大部分の試験については、植物に病害を播種する１日又
は２日前に、供試化合物を土壌（根）及び葉（噴霧によ
り）に施用した。例外は大麦のウドノコ病（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈａ　ｇｒａｍｔｎｉｓ　）に対する試験であり・こ
の場合には処理する２４時間前に植物に病害を接種した
。葉の病害菌は胞子ｌ＠濁物として供試植物の象り（噴
霧Ｖ（より施用した。植物は病害を接種した後、適当な
環境Ｆに配置して感染を行わせ、そして病害を評価し得
るようになるゴで罹病させた。病害の接種から病害の評
価な行う上での期間は、病害の種類と環境とに応じて４
〜１４日の間で変動させた。 病害の抑制率は次の等級を用いて記録した＝４＝病害発
生せず ３＝未処理植物についてコン跡程度〜５％の病害２＝未
処理植物について６〜２５４の病害１＝未処理植物ｒＣ
ついて２６〜５９％の病害０＝未処理植物について６０
〜１００％の病害優られた結果を以下の表Ｖに示す。 実＃Ｍ２３ 表１の化合ｖＪ１及び２３を落花生及びトマトにおける
薬害について試験し、表１の化合物ム１６９をトマトの
入における薬害について試験した。比較目的のためにの
み、既知の化合物（均一メチル２−（２−フェノキシメ
チル）フェニル−３−メトキシプロペ／ニー　ｈ　（Ｂ
Ｐ　−Ａ　−０１７８８２６号公報に開示さｎしかも本
発明の一部を放さない）を同じ仕方で並列的に試験した
。この化合物は以下では「比較化合物」と記載する。 試験方法は次の如くであった。 −）　落花生 落花生ｅｖ、　’ｐムナット（Ｔｏｍｎｕｔ）　　をジ
ョンイ／ネスＡｌ、堆肥中で繁殖させた。落花生は制御
した環境条件Ｆで生長させ即ちそれぞれ２７６Ｃ／８０
％Ｒ１（及び２０’ｃ　／　ＣＩ　５％Ｒｔｌ　の１６
時間日照及び８時間暗所方式で生長させた。均質で８〜
１０日令の落花生を実験に選んだ。 供試化合物は５ｃ１ｎ５　のディス・譬−ゾルＴ＊中に
処方し、脱イオン水で所望の濃度に希釈し、根浸漬液と
して落花生に施用した（１回の処理当り１〇−）。 全ての処理は４回反復した。対照植物は脱イオン水の根
浸漬液で処理した。全ての植物は温室東件下に約２７°
Ｃで維持した。 ＊硫酸ナトリウムと、ホルムアルデヒドとナトリウムナ
フタレンスルホンとの縮合物との混合物。 ディスフ９−ゾルｙ！ｆｉｔｃｔ社の登録商標である。 処理してから１週間後に、植物を対照との比較により薬
害について評価し九。薬害は０〜５０尺度で評価し、こ
へで等級１はわずかな薬害損傷であり、等級５は薬害に
よる植物の枯死を表わす。 結果は表■に示す。 （麺　　ト　　マ　　ト ジョンインネスＡ１堆肥中で生長させたトマト。 Ｃマ、　０ｕｔｄｏｏｒ　Ｇｉｒｌ　　ｆ　２４°ｔ−
ｃ’ｓ室条件丁に２０日間の栽培後に均質性について選
択した。 供試化合物は５ｃｒｎ５のディスノーゾルＴ中に処方し
、脱イオン水で所望の濃度に希釈した。手で保持したＩ
　Ｏｐｓｉのデヒルビス（Ｄｅｖｉｌｂｉａｓ　）　ス
デレーガンを用いて全ての植物表面ＶＣ最大保持力とな
るまで噴霧した。薬剤での処理に続いて、トマトをそれ
ぞれ２１’Ｃ／６０４ＲＨ及び１６°Ｃ／９５％ＲＨで
１６時間日照及び８時間暗所の方式下に維持した。全て
の処理は４回反復した。対照植物には脱イオン水を噴霧
した。 処理してから１週間後に、トマトは落花生について前記
したのと同様な要領で薬害について評価した。 表１の化合物４１６９を使用する試験では、処理剤は３
〜４日の間隔で３回施用し、薬害の評価は最後に施用し
てから１週間後に行なった。 表　　■ 結論 表■及び■に示した結果が示す処によれば、表１の本発
明化合物ム１．２３及び１６９（フェノキシメチル部分
のフェニル環において塩素又はジエチルアミノ基で置換
されている）は対応の非置換比較化合物よりも余り薬害
がない。 実施例２４ 本実施例は種々の植物に対して植物全体の選別（スクリ
ーン）について試験した時表Ｉの化合物１．２３及び６
８の植物生長調整特性を例証する。 植物の種類は噴霧処理した葉期と共に表ｖ１に示す。 各化合物の処方物はトラック噴霧機およびＳＳｇｏｏａ
　Ｅ　（Ｔ字形ジェット）ノズルヲ使用して４００　ｐ
ｐｍ　（１０００Ｌ／　ｈａ野外容世で４に５）／ｈ４
）で施用した。 噴霧後、植物を昼間温度２５°Ｃ／夜間湛度２２０Ｃで
温室で生長させた。平均１６時ＩＪＩ　（最小１４時間
）の日照時間を与えるのに必要なときけ追加の照明を与
えた。 植物のＭ類および時間に応じて温室で２〜６週間後に、
植物を製剤ブランクを噴霧した対照植物ＶＣ対する形態
上の特徴について肉眼で評価した。 結果を表■に示す。 表　　　■ 記号の注解： Ｒ＝生長遅延作用 Ｇ＝緑化作用 Ａ＝頂端損傷 １２分げつ又は側芽 ！；小舌間長さ又は時間長さの減少 ｐ＝＊ｖｉ 薬害を除いては全ての作用は１〜３の基準で肉眼で記録
し、こ−で１＝１０〜３０％の作用、２＝＝：３１〜６
０％の作用、３＝６１〜１００４の作用を表わす。空欄
は１０％より低い作用を意味する。薬ＷＦｉ１〜５の基
準で記録し、こへで１は１０優より低い薬害、２は１１
〜３ｏ嘔の薬害、３は３１〜５１嗟の薬害、４は５１〜
７１４の薬害及び５は７０％より大きい薬害を表わし、
空欄は薬害作用が全く観察されなかったことを意味する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ）： （ I ） （式中Ｒ＾１は随意に置換したアリール基又は随意に置
   換した複素アリール基であり、Ｙは酸素、硫黄又はＮＲ
   ＾４であり；Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同じでも異な
   っても良く、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又はＣ＿２
   ＿−＿４アルケニル基であり；Ｘはハロゲン、Ｃ＿１＿
   −＿４アルキル、Ｃ＿２＿−＿４アルケニル、Ｃ＿１＿
   −＿４アルコキシ、ニトロ又はシアノ基であり；ｎは０
   又は１〜４の整数であり；但しＹが酸素でｎが０でＲ＾
   １が非置換フェニル基である時にはＲ＾２及びＲ＾３の
   少なくとも１つは水素又はメチル基以外の基である）を
   有する化合物及びこれの立体異性体。 ２、Ｙが酸素である請求項１記載の化合物。 ３、Ｙが酸素でＲ＾１が置換フェニル基である請求項１
   記載の化合物。 ４、Ｒ＾１が随意に置換した複素アリール基である請求
   項１又は２に記載の化合物。 ５、Ｒ＾１が随意に置換したアリール基でＹがＮＲ＾４
   である請求項１記載の化合物。 ６、ＹがＮＲ＾４であり、Ｒ＾１が電子吸引基で置換さ
   れている請求項１記載の化合物。 ７、Ｒ＾１が随意に置換したアリール基であり、Ｙが酸
   素又は硫黄であり、Ｒ＾２及びＲ＾３が両方共水素でな
   い請求項１記載の化合物。 ８、ＸがＣ＿２＿−＿４アルケニル基である請求項１記
   載の化合物。 ９、Ｒ＾１が、ヒドロキシ、Ｃ＿３＿−＿６シクロアル
   キル（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル、アリール（Ｃ＿１＿
   −＿４）アルコキシ、アリールオキシ（Ｃ＿１＿−＿４
   ）アルキル、アシルオキシ、ＣＲ′＝ＮＲ又はＮ＝ＣＲ
   ′Ｒ″の１つ又はそれ以上で随意に置換されたアリール
   基であり、Ｒ′及びＲ″は個々に水素、Ｃ＿１＿−＿４
   アキルチオ、Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキル、Ｃ＿３＿
   −＿６シクロアルキル（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル、フ
   ェニル又はベンジル基であり、このフェニル及びベンジ
   ル基はハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又はＣ＿１＿
   −＿４アルコキシ基で随意に置換されている請求項１記
   載の化合物。 １０、Ｒ＾１がＮＲ′Ｒ″、ＮＨＣＯＲ′、ＮＨＣＯＮ
   Ｒ′Ｒ″ＣＮＲ′Ｒ″ＣＯ＿２Ｒ′、ＯＳＯ＿２Ｒ′、
   ＳＯ＿２Ｒ′又はＣＯＲ′の１つ又はそれ以上で随意に
   置換されたアリール基であり、Ｒ′はＣ＿３＿−＿６シ
   クロアルキル（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル又はベンジル
   基であり、Ｒ″は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキルチオ、
   Ｃ＿３＿−＿６シクロアルキル、Ｃ＿３＿−＿６シクロ
   アルキル（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル、フェニル又はベ
   ンジル基であり、該フェニル及びベンジル基はハロゲン
   、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又はＣ＿１＿−＿４アルコキ
   シ基で随意に置換されている請求項１又は２に記載の化
   合物。 １１、次式（ I ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中Ａｂは２−ブロム；３−ヨード；２−エチル；３
   −イソ−プロピル；３−ｔ−ブチル；３−トリフルオル
   メトキシ；３−アミノ；４−フェニル；２−カルボキシ
   ；３−メトキシカルボニル；２−ヒドロキシ；２，３−
   ジフルオル；３，５−ジフルオル；２，３−ジメトキシ
   ；２−フルオル−４−クロル；２−クロル−５−フルオ
   ル；２−フルオル−６−メチル；３−メチル−４−フル
   オル；３−フルオル−５−メトキシ；２−メトキシ−３
   −フルオル；２−クロル−４−メチル；２−メチル−５
   −クロル；２−クロル−６−メトキシ；３−メトキシ−
   ４−クロル；３−メチル−５−メトキシ；２，４，６−
   トリフルオル：２，４，６−トリクロル；２，４，６−
   トリメチル；２，６−ジフルオル−４−クロル；２，６
   −ジメチル−４−フルオル；２，３，５，６−テトラク
   ロル；ペンタフルオル；及びペンタクロル基よりなる群
   から選ばれる）の化合物の（Ｅ）−異性体。 １２、次式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中Ｙは請求項１に与えた意味を有し；ｍは１〜５の
   整数であり；Ａはハロ、ヒドロキシ、Ｃ＿１＿−＿４ア
   ルキル、ハロ（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシハロ（Ｃ＿１＿−＿４）アルコキシ、フ
   ェニル、フェノキシ、ニトロ、アミノ、アシルアミノ、
   シアノ、カルボキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシカルボ
   ニル、又はＣ＿１＿−＿４アルキルカルボニルオキシ基
   である）の化合物の（Ｅ）−異性体。 １３、次式（ I ｃ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） （式中ＢはＮ又はＣＨであり；Ｙは請求項１に与えた意
   味を有し；ＢがＮである時はｐは０又は１〜３の整数で
   あり又はＢがＣＨである時はｐは０又は１〜４の整数で
   あり；Ａ＾１は請求項１２でＡに与えた意味を有する）
   の化合物。 １４、Ｙは環窒素原子に対してオルト位に結合しており
   、又は置換基Ａ＾１は環窒素原子に対してオルト位に結
   合しており、あるいは両方共オルト位に結合している請
   求項１３記載の化合物。 １５、次式（ I ｄ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） （式中ｑは０又は１〜５の整数であり；Ｄはハロ、ヒド
   ロキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、ハロ（Ｃ＿１＿−＿
   ４）アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、ハロ（Ｃ＿
   １＿−＿４）アルコキシ又はフェノキシ基であり、Ｅは
   水素又はハロゲンである）の化合物の（Ｅ）−異性体。 １６、次式（ I ｅ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｅ） （式中ＢはＮ又はＣＨであり；ｒはＢがＮである時は０
   又は１〜３の整数であり又はＢがＣＨである時は０又は
   １〜４の整数であり；Ｄ及びＥは請求項１５に定義した
   如くである）の化合物の（Ｅ）−異性体。 １７、次式（ I ｆ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｆ） （式中Ａは３−ブロム、３−クロル又は４−クロル基で
   ある）の化合物の（Ｅ）−異性体。 １８、（ａ）次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ、Ｘ及びｎは請求項
   １に与えた意味を有し、Ｒ＾５は金属原子である）の化
   合物を次式： ＣＨ＿３Ｌ （式中Ｌは脱離性基である）の化合物で処理するか；又
   は （ｂ）酸性又は塩基性条件下で次式（IV）：▲数式、化
   学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ、Ｘ及びｎは請求項
   １に与えた意味を有する）の化合物からメタノール成分
   を除去するか；又は （ｃ）次式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｎ（VI） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ、Ｘ及びｎは請求項
   １に与えた意味を有する）のケトエステルをメトキシメ
   チレン化試薬で処理するか；又は （ｄ）次式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （式中Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｘ及びｎは請求項１に与えた意
   味を有し、Ｌは脱離性基である）の化を次式：Ｒ＾１Ｙ
   Ｍ （式中Ｒ＾１及びＹは請求項１に与えた意味を有し、Ｍ
   は金属原子である）の化合物で処理するか；又は （ｅ）次式（ＸIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIII） （式中Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ、Ｘ及びｎは請求項１に与え
   た意味を有する）の化合物を塩基の存在下で化合物Ｒ＾
   １Ｌ（Ｒ＾１は前述の如くであり、Ｌは脱離性基である
   ）で処理するか；又は （ｆ）ＹがＮＲ＾４である時は次式（ＸVIII）：▲数式
   、化学式、表等があります▼（ＸVIII） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾４、Ｘ及びｎは請求項１に与えた意
   味を有し、Ｗは基ＣＨ＿３Ｏ・ＯＣＨ：Ｃ（ＣＯ＿２Ｃ
   Ｈ＿３）に転化し得る基である）のアミドを還元するか
   又は次式（ＸVII）▲数式、化学式、表等があります▼
   （ＸVII） （式中Ｒ＾１、Ｘ及びｎは請求項１に与えた意味を有す
   る）のカルボニル化合物を次式：Ｒ＾１Ｒ＾４ＮＨ（式
   中Ｒ＾１及びＲ＾４は請求項１に与えた意味を有する）
   の第１級アミン又は第２級アミン及び適当な還元剤で処
   理することからなる、請求項１記載の化合物の製造法。 １９、前述した式（II）〜（VI）及び（VIII）の中間体
   化合物。 ２０、次式（ I ｇ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｇ） 〔式中Ｔはヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、ヒドロ
   キシメチル、クロルメチル、アミノ、カルボキシ又は−
   ＣＨ＿２ＮＨＲ（但しＲは水素、アルキル又はアリール
   基である）である〕の化合物。 ２１、次式（ I ｈ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｈ） （式中Ｑはクロルメチル又はホルミル基である）の化合
   物。 ２２、次式（ I Ｘ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｘ） （式中Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ及びｎは請求項１に与えた意
   味を有する）のイソクロマノンを次式：Ｒ＾１ＹＭ（式
   中Ｒ＾１及びＹは請求項１に与えた意味を有し、Ｍは金
   属原子である）の化合物で処理することからなる、請求
   項１９記載の中間体化合物（VIII）の製造法。 ２３、殺菌上許容できる担体又は希釈剤と共に請求項１
   〜１９の何れかに記載の化合物を殺菌有効量で含有して
   なる殺菌組成物。