CZ281007B6 - Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky - Google Patents

Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky Download PDF

Info

Publication number
CZ281007B6
CZ281007B6 CS90475A CS47590A CZ281007B6 CZ 281007 B6 CZ281007 B6 CZ 281007B6 CS 90475 A CS90475 A CS 90475A CS 47590 A CS47590 A CS 47590A CZ 281007 B6 CZ281007 B6 CZ 281007B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
oils
alkyl
Prior art date
Application number
CS90475A
Other languages
English (en)
Inventor
Franz Dr. Schuetz
Hubert Dr. Sauter
Albrecht Dr. Harreus
Wolfgang Dr. Rohr
Michael Dr. Hepp
Siegbert Dr. Brand
Bernd Dr. Wenderoth
Gisela Dr. Lorenz
Eberhard Dr. Ammermann
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE3907629A external-priority patent/DE3907629A1/de
Priority claimed from DE19893937457 external-priority patent/DE3937457A1/de
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ47590A3 publication Critical patent/CZ47590A3/cs
Publication of CZ281007B6 publication Critical patent/CZ281007B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Abstract

Fungicidní prostředek obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden substituovaný oximether vzorce I, ve kterém R.sup.1.n. znamená C.sub.1.n.-C.sub.6.n.-alkyl, C.sub.3.n.-C.sub.6.n.-halogenalkyl, fenyl-C.sub.1.n.-C.sub.6.n.-alkyl nebo fenyl-C.sub.3.n.-C.sub.6.n.-alkenyl, přičemž fenylový kruh je popřípadě substituován jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny tvořené C.sub.1.n.-C.sub.2.n.-halogenalkylem a halogenem, R.sup.2.n. a R.sup.3.n. jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vodík, C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkyl, C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkoxyskupinu nebo halogen a R.sup.4.n. znamená vodík, C.sub.1.n.-C.sub.6.n.-alkyl nebo fenyl, přičemž fenylový kruh je popřípa-dě substituován alespoň jedním substituentem zvoleným ze skupiny tvořené C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkylem, C.sub.1.n.-C.sub.2.n.-halogen-alkylem, C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkoxyskupinou, C.sub.1.n.-C.sub.2.n.-halogenalkoxyskupinou, halogenem, kyanoskupinou nebo nitrosku-pinou a X znamená CH nebo N. Způsob výroby účinné složky obeŕ

Description

Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky
Oblast techniky
Tento vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové substituované oximethetery. Dále se tento vynález týká způsobu výroby těchto nových substituovaných oximetherů.
Dosavadní stav techniky
Je již známo, že se oximethery, jako například O-methyloxim methylesteru 2-(fenoxymethyl)fenylglyoxylové kyseliny, používají jako fungicidy (srov. evřopský patentový spis č. 253 213). Jejich fungicidní účinek není však často dostačující.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že substituované oximethery obecného vzorce I
R4
X - och3 ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části nebo fenylalkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, přičemž fenylový kruh je popřípadě substituován jedním nebo dvěma skupinami zvolenými ze souboru, který je tvořen halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku a atomem halogenu,
R2 a R3 jsou stejné nebo navzájem rozdílné a znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž fenylový kruh je popřípadě substituován alespoň jednou skupinou zvolenou ze souboru, který je tvořen alkylovou skupinou s 1 až 4
-1CZ 281007 B6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, atomem halogenu, kyanoskupinou nebo nitroskupinou a
X znamená skupinu CH nebo atom dusíku, mají výtečný fungicidní účinek, který je lepší než účinek známých oximetherů.
Substituenty uvedené v obecném vzorci mohou mít například tento význam:
Substituent R1 může znamenat například alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu nebo terč.-butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, sek.-pentylovou skupinu, terč.-pentylovou skupinu nebo neopentylovou skupinu nebo hexylovou skupinu, halogenalkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jako například 3-chlorallylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, jako například benzylovou skupinu, 2-fenethylovou skupinu, 3-fenylpropylovou skupinu nebo 4-fenylbutylovou skupinu, fenylalkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jako například 4-fenyl-2-butenylovou skupinu nebo 4-fenyl-3-butenylovou skupinu, přičemž fenylový kruh je popřípadě substituován jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze souboru, který je tvořen halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, například trifluormethylovou skupinou nebo trichlormethylovou skupinou, nebo atomem halogenu, například atomem fluoru, atomem chloru nebo atomem bromu.
Substituenty R2 a R3 mohou mít význam stejný nebo navzájem rozdílný a znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu nebo butylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako například methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu nebo butoxyskupinu, atom halogenu, jako například atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.
Substituent R4 může znamenat například alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, zejména alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, neopentylovou skupinu nebo hexylovou skupinu, nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo několika (tedy alespoň jedním) například 1 až 5, zejména 1 až 3 substituenty zvolenými ze souboru, který je tvořen alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylovou skupinou, ethylovou skupinou, propylovou skupinou, butylovou skupinou; halogenalkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, například trifluormethylovou skupinou, trichlormethylovou skupinou; alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, například methoxyskupinou, ethoxyskupinou, propoxyskupinou, butoxyskupinou; ha
-2CZ 281007 B6 logenalkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, například difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou; atomem halogenu, jako například atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu, atomem jodu; kyanoskupinou nebo nitroskupinou.
Substituent X znamená skupinu CH nebo atom dusíku.
Zbytek -C(R4)=N-O-RX muže zaujímat na fenylovém zbytku s ohledem na zbytek -O-CH2- polohu 2, nebo výhodně polohu 3 nebo polohu 4.
Nové sloučeniny obecného vzorce I mohou při výrobě vznikat s ohledem na dvojné vazby C=C popřípadě C=N ve formě smé^í isomerů E a Z. Tyto směsi se mohou rozdělit obvyklým způsobem, například krystalizaci nebo chromatografii, na jednotlivé složky. Pod rozsah tohoto vynálezu spadají jak jednotlivé isomerní sloučeniny, tak i jejich směsi, a všechny tyto formy jsou upotřebitelné jako fungicidy. Pokud jde o seskupení -C(COOCH3)=X-OCH3 potom jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých skupiny -COOCH3 a -OCH3 na dvojné vazbě C=X zaujímají E-konfiguraci. Pokud jde o seskupení -C-(R4)=N-ORX, potom jsou výhodné ty sloučeniny, ve kterých substituenty R4 a OR1 na dvojné vazbě C=N zaujímají Z-konfiguraci.
Předmětem předloženého vynález je proto fungicidní prostředek, který obsahuje inertní nosou látku a fungicidně účinné množství substituovaného oximetheru shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.
Předmětem předloženého vynálezu je také výroba nových sloučenin shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I, která se uskutečňuje například tak, že se nechají reagovat substituované oximethery obecného vzorce II
(II), ve kterém
R1, R2, R3 a R4 mají shora uvedený význam, se substituovaným benzylderivátem obecného vzorce III
-3CZ 281007 B6 (III) ,
ve kterém
X má shora uvedený význam a
Y znamená odštěpítelnou skupinu, jako například atom chlotu, atom bromu, p-toluensulfonátovou skupinu, methansulfonátovou skupinu, trifluormethansulfonátovou skupinu, za vzniku sloučenin obecného vzorce I
R4
(I), ve kterém
R1, R2, R3, R4 a X mají shora uvedené významy.
Tato reakce se může provádět například v inertním rozpouštědle nebo ředidle, například v acetonu, acetonitrilu, dimethylsulfoxidu, dimethylformamidu, N-methylpyrrolidonu, N,N'-dimethylpropylenmočovině nebo v pyridinu, za použití báze, jako například uhličitanu sodného, uhličitanu draselného. Kromě toho může být výhodné přidávat k reakční směsi katalyzátor, jako například tris-(3,6-dioxoheptyl)amin.
Alternativně lze postupovat také tak, že se sloučeniny obecného vzorce II nechají reagovat nejdříve s bází, například s hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, ethoxidem sodným, a převedou se na odpovídající fenoxid sodný popřípadě fenoxid draselný a ty se potom nechají reagovat v inertním rozpouštědle nebo ře-4CZ 281007 B6 didle, například v dimethylformamidu, se substituovanými benzylderiváty obecného vzorce III za vzniku sloučenin obecného vzorce I.
Odpovídající reakce se mohou provádět také ve dvoufázovém systému, například ve směsi tetrachlormethanu a vody. Jako katalyzátory fázového přenosu přicházejí v úvahu například trioktylpropylamoniumchlorid nebo cetyltrimethylamoniumchlorid.
Substituované oximethery obecného vzorce II, které jsou zapotřebí pro výrobu nových sloučenin obecného vzorce I, jsou bud' známé, nebo se mohou vyrábět analogicky podle známých postupů.
*
K výrobě nových sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu jsou dále zapotřebí jako výchozí látky substituované benzylderiváty obecného vzorce III. Tak se sloučeniny obecného vzorce lila, tj. sloučeniny obecného vzorce III, ve kterém X znamená atom dusíku a Y znamená atom chloru nebo atom bromu,
(lila) ve kterém
Y znamená atom chloru nebo bromu, získají halogenací O-methyloximu methylesteru 2-methylfenylglyoxylové kyseliny obecného vzorce IV
(IV) podle metod známých z literatury. Toho lze dosáhnout například působením bromu nebo chloru v inertním rozpouštědle, například tetrachlormethanu, popřípadě za ozáření zdrojem světla, například rtuťovou výbojkou (300 W) nebo reakcí s N-chlor- popřípadě s N-bromsukcinimidem (srov. Horner, Winkelmann, Angew, Chem. 71 (1959), 349).
-5CZ 281007 B6
O-methyloxim methylesteru 2-methylfenylglyoxylové kyseliny vzorce IV se dá připravit tím, že se nechá reagovat methylester 2-methylfenylglyoxylové kyseliny vzorce V například a) s hydrochloridem O-methylhydroxylaminu nebo b) s hydrochloridem hydroxylaminu za vzniku odpovídajícího oximu a ten se potom nechá reagovat s methylačním činidlem vzorce CH3~L, ve kterém L znamená odštěpitelnou skupinu, například chlor, brom, jod, methylsulfátovou skupinu (srov. DE 26 23 921) podle následujícího reakčního schéma:
H,CO
(V) h3c
H^CO
Benzylhalogenidy obecného vzorce lila, a Y = chlor nebo brom) tj. sloučeniny obec, se dají ného vzorce III, ve kterém X = N získat také tak, že se nechá reagovat methylester 2-halogenmethylfenylglyoxylové kyseliny obecného vzorce
Y znamená chlor nebo brom, a) s hydrochloridem O-methylhydroxylaminu nebo b) s hydrochloridem hydroxylaminu za vzniku odpovídajícího oximu a ten se nechá reagovat s methylačním činidlem vzorce CH3-L, ve kterém L znamená odštěpitelnou skupinu, například chlor, brom, jod, methylsulfátovou skupinu (srov. DE 36 23 921) podle následujícího reakčního schéma:
VI, ve kterém
nebo (Y = chlor
brom) kyseliny obecného tím, že se podle
Methylester 2-halogenmethylfenylglyoxylové vzorce VI (Y = chlor nebo brom) se dá vyrobit známých metod halogenuje methylester 2-methylfenylflyoxylové kyseliny vzorce V podle metod známých z literatury. Reakce se pro-6CZ 281007 B6 vádí například působením bromu nebo chloru v inertním rozpouštědle, například tetrachlormethanu, popřípadě za ozáření zdrojem světla, například rtuťovou výbojkou (300 W), nebo působením N-chlor- popřípadě N-bromsukcinimidu (srov. Horner, Winkelmann, Angew, Chem. 71 (1959), 349). Uvedenou reakci znázorňuje následuj ící reakční schéma:
(V)
(VI; Y = chlor nebo brom)
Substituované benzylderiváty obecného vzorce Illb, tj. sloučeniny obecného vzorce III, ve kterém X znamená atom chloru nebo atom bromu, jsou bud známými sloučeninami, nebo se mohou vyrábět známými postupy. Příslušné způsoby výroby jsou popsány například
V DE-35 19 280, DE-35 45 318 a DE-35 45 319.
Substituované benzylderiváty obecného vzorce IIIc, tj. sloučeniny obecného vzorce III, ve kterém X = CH nebo N, a Y znamená p-toluensulfonátovou skupinu, methansulfonátovou skupinu nebo trifluormethansulfonátovou skupinu, se dají připravovat z odpovídajících sloučenin obecného vzorce lila (X = N; Y = Cl nebo Br) nebo z odpovídajících sloučenin obecného vzorce Illb (X = CH;
Y = Cl nebo Br) reakcí s p-toluensulfonovou kyselinou (Y = p-toluensulfonátový zbytek), s methansulfonovou kyselinou (Y = methansulfonátový zbytek) nebo s trifluormethansulfonovou kyselinou (Y = trifluormethansulfonátový zbytek). Tyto reakce se mohou provádět například v inertním rozpuštédle a ředidle (například v dimethylformamidu), v přítomnosti báze (například v přítomnosti uhličitanu draselného). Alternativně lze postupovat také tak, že se odpovídající sulfonová kyselina převede nejdříve na svou sůl sodnou nebo draselnou a tato sůl se potom nechá reagovat v inertním rozpuštédle a ředidle (například dimethylformamidu) se sloučeninou obecného vzorce lila nebo Illb za vzniku substituovaných benzylderivátů obecného vzorce IIIc.
Nové sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravovat také tak, že se nechají reagovat nové, substituované karbonylderiváty obecného vzorce VII
-7CZ 281007 B6
ve kterém
R2, R3, R4 a X mají shora uvedené významy, se substituovaným hydroxylaminem obecného vzorce VIII nebo s adiční solí této sloučeniny s kyselinou, například s hydrochloridem nebo hydrobromidem
H2N - OR1 (VIII),
ve kterém
R1 má shora uvedený význam,
za vzniku sloučenin obecného vzorce I
o x-och3 ve kterém
R1, R2, R3, R4 a X mají shora uvedený význam.
Tato reakce se může provádět v inertním rozpouštědle nebo ředidle, jako například v methanolu, ethanolu, toluenu, nebo ve dvoufázovém systému, například ve směsi toluenu a vody. Kromě toho může být výhodné přidávat k reakční směsi bázi, jako například triethylamin, uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrogenuhli
-8CZ 281007 B6 čítán sodný, hydrogenuhličitan draselný, hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.
Jako výchozí látky jsou zapotřebí nové substituované karbonylderiváty obecného vzorce VII. Tyto sloučeniny se získají reakcí substituovaných benzylderivátů obecného vzorce III, ve kterém Y znamená odštěpitelnou skupinu, například atom chlpru, atom bromu, p-toluensulfonátovou skupinu, methansulfonátovou skupinu nebo trifluormethansulfonátovou skupinu, se substituovanými karbonylderiváty obecného vzorce IX. Sloučeniny obecného vzorce IX jsou známé. Mohou se vyrábět podle známých a obecné obvyklých postupu a metod. Následující reakčni schéma ilustruje způsob výroby výchozích sloučenin obecného vzorce VII:
(III)
(VII) (Substituenty R1, R2, R3, R4 a X mají shora uvedené významy).
Následující příklady a předpisy blíže objasňuji výrobu nových účinných látek a jejich meziproduktů. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
-9CZ 281007 B6
Předpis 1
O-methyloxim 2-(brommethyl)fenylglyoxylové kyseliny
27,5 G (0,133 mol) O-methyloximu 2-methylfenylglyoxylové kyseliny se rozpustí ve 400 ml tetrachlormethanu a k získanému roztoku se za míchání přidá 21,4 g (0,133 mol) bromu. Potom se reakční směs zahřívá za ozařování rtuťovou výbojkou (300 W) po dobu 4 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs zahustí, zbytek se vyjme směsí ethylacetátu a vody, směs se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Surový produkt se chromatograficky čistí na silikagelu za použití směsi cyklohexanu a ethylacetátu v poměru 9:1 jako elučního činidla. Získá se 17,4 g (46 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě oleje.
Příklad 1
O-methyloxim methylesteru 2-(2'-methoxyiminomethylfenoxymethyl)fenylglyoxylové kyseliny
3,0 g (20 mmol) O-methyloximu 2-hydroxybenzaldehydu se rozpustí ve 20 ml methanolu a k získanému roztoku se přidá 3,6 g (20 mmol) ethoxidu sodného (30 % v methanolu). Reakční směs se vaří čtyři hodin pod zpětným chladičem a potom se zahustí. Zbytek se vyjme 100 ml dimethylformamidu a k získanému roztoku se přidá
6,5 g (23 mmol) O-methyloximu methylesteru 2-(brommethyl)fenylglyoxylové kyseliny v 50 ml dimethylformamidu. Reakční směs se míchá 5 hodin při teplotě 100 °C, potom se rozpouštědlo odpaří a zbytek se vyjme ethylacetátem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se a zahustí se. Zbytek se převrství pentanem a po roztírání dochází ke krystalizaci. Získá se 4,8 g (67 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě bezbarvých krystalů (teplota tání 73 až 76 °C, sloučenina č. 2).
Příklad 2
Methylester a-[2-(2'-ethoxyiminomethylfenoxymethyl)fenyl]-β-methoxyakrylové kyseliny
6,9 g (42 mmol) O-ethyloximu 2-hydroxybenzaldehydu a 10,0 g (35 mmol) methylesteru a-(2-brommethylfenyl)^-methoxyakrylové kyseliny se rozpustí ve 100 ml dimethylformamidu a k získanému roztoku se přidá 7,3 g (53 mmol) uhličitanu draselného. Reakšní směs se míchá 48 hodin při teplotě místnosti, reakční směs se zahusti a zbytek se vyjme methylenchloridem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Získaný olej se čistí chromatografováním na silikagelu za použití směsi cyklohexanu a ethylacetátu jako elučního činidla. Získá se 8,4 g (65 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 86 až 88 ’C (sloučenina č. 23).
-10CZ 281007 B6
Příklad 3
Methylester a-[2-(3'-ethoxyiminoeth-11'-yl)fenoxymethyl)fenyl]-β-methoxyakrylové kyseliny
7,5 g (0.042 mol) 3-(ethoxyimioeth)-1'-yl)fenolu a 10,0 g (0,035) mol) methylesteru a-(2-brommethylfenyl)-3-methoxyakrylové kyseliny se rozpustí ve 100 ml dimethylformamidu a k získanému roztoku se přidá 7,3 g (0,053 mol) uhličitanu draselného. Reakční směs se míchá 48 hodin při teplotě místnosti (20 °C), hydrolyzuje se vodou a extrahuje se diethyletherem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se. Získaný olej se čistí chromatografováním na oxidu hlinitém za použitím cyklohexanu jako elučního činidla. Získá se 7,3 g (54 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě bezbarvého oleje (sloučenina č. 447).
Příklad 4
O-methyloxim methylesteru 2-[3'-(n-butoxyiminoeth-1''-yl)fenoxymethyl Jfenylglyoxylové kyseliny
a) 3,0 g (0,022 mol) 3-hydroxyacetofenonu a 6,0 g (0,021 mol) O-methyloximu methylesteru 2-(brommethyl)fenylglyoxylové kyseliny se rozpustí ve 30 ml dimethylformamidu a k získanému roztoku se přidá 5,5 g (0,040 mol) uhličitanu draselného. Reakční směs se míchá 24 hodin při teplotě místnosti, hydrolyzuje se vodou a extrahuje se methy1-terc.butyletherem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se a zahustí se. Získá se 5,8 g (85 % teorie) O-methyloximu methylesteru 2-(3’-ethanoylfenoxymethyl)fenylglyoxylvé kyseliny ve formě bezbarvého oleje.
b) 5,8 G (0,017 mol) O-methyloximu methylesteru 2-(3'-ethanoylfenoxymethyl)fenylglyoxylové kyseliny a 2,5 g (0,020 mol) hydrochloridu n-butoxyaminu se míchá v 60 ml methanolu 24 hodin při teplotě místnosti. Potom se směs hydrolyzuje vodou a extrahuje se methyl-terc.butyletherem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se a zahustí se. Získá se 5,0 g (71 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě bezbarvého oleje (sloučenina č. 470).
Příklad 5
O-methyloxim methylesteru 2-[4'-(benzyloxyiminoeth-1''-yl)fenoxymethyl ] fenylglyoxylové kyseliny
a) 3,0 g (0,022 mol) 4-hydroxyacetofenonu a 6,0 g (0,021 mol) O-methyloximu methylesteru 2-(brommethyl)fenylglyoxylové kyseliny se rozpustí ve 30 ml dimethylformamidu a k získanému roztoku se přidá 5,5 g (0,040 mol) uhličitanu draselného. Reakční směs se míchá 24 hodin při teplotě místnosti, hydrolyzuje se vodou a extrahuje se methyl-terc. butyletherem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se a zahustí se. Získá se 5,3 g (78 % teorie) O-methyloximu methylesteru 2-(4'-ethanoylfenoxymethylJfenylglyoxylové kyseliny ve formě bezbarvého oleje.
-11CZ 281007 B6
b) 5,3 g (0,016 mol) O-methyloximu methylesteru 2—(4'— -ethanoylfenoxymethyl)fenylglyoxylové kyseliny a 3,0 g (0,019 mol) hydrochloridu benzyloxyaminu se míchá v 60 ml methanolu 24 hodin při teplotě místnosti. Potom se reakční směs hydrolyzuje vodou a extrahuje se methyl-terč.butyletherem. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se a zahustí se. Získá se 5,9 g (83 % teorie) sloučeniny uvedené v názvu ve formě bezbarvých krystalů (teplota tání 104 až 106 °C). (Sloučenina č. 590).
Odpovídajícím způsobem se dají připravit sloučeniny uvedené v tabulkách 1 až 3.
Tabulka 1
Sloučeniny obecného vzorce la (poloha 2 oximetheru). Údaj konfigurace (E) se vztahuje na zbytek methylesterové skupiny β-methoxyakrylové kyseliny, popřípadě na zbytek O-methyloximu methylesteru glyoxylové kyseliny
R4
CO-O-CH^
sloučenina č. R1 R2 R3 R^ X teplota tání
1 ch3- B B B CB 82 až 84 (E)
2 ch3- B B B N 73 až 76 (E)
3 cb3- 4-C1 B B CB
4 cb3- 4-C1 B B N
5 cb3- 4-CB3 B B CB
6 cb3- 4-CB3 B B N
7 cb3- 4-OCB3 B B CB
8 cb3- 4-OCB3 8 B N
-12CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání
9 ch3- 5-F B B CB
10 ch3- 5-F B B N
11 cb3- 5-C1 B B CB
12 cb3- 5-Cl B B N
13 ch3 5-Br* B B CB
14 ch3- 5-Br B B N
15 ch3 5-CB3 B B CB
16 cb3 5-CB3 B B N
17 cb3 5-OCH3 B B CB
18 cb3- 5-OCB3 B B N
19 ca3- 6-OCB3 B 8 CB
20 cb3- 6-OCB3 B B N
21 cb3- 4-C1 6-C1 B CB
22 cb3- 4-C1 6-Cl B N
23 cb3-cb2- B B B CB 86 až 88 (E)
24 B B B N 89 až 90 (E)
25 CHg-CHj- 4-C1 B B CB 95 až 97 (E)
26 ch3-cb2- 4-C1 B B N
27 CHj-CHj 4-CB3 B B CB
28 CHj-CHj- 4-CB3 B B N
29 CHj-CHj“ 4-OCH3 B B CB
30 ch3-cb2- 4-OCH3 H B N
31 ch3-cb2- 5-F H H CB
32 CH3-CH2- 5-F B B N
33 cb3-cb2- 5-C1 B B CB
34 CH3-CH2- 5-C1 B B N
35 cb3-cb2- 5-Br B 8 CB
36 ch3-ch2- 5-Br B B N
-13CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R3 R4 X teplota tání (’C)
37 cb3-cb2- 5-CB3 8 B CB
38 ch3-ch2- 5-CB3 B B N
39 ch3-ch2- 5-OCB3 B B CB
40 5-OCB3 B B N
41 cb3-cb2- 6-OCB3 B B CB
42 ch3-ch2- 6-OCH3 B B N
43 4-C1 6-C1 B CB
44 ch3-ch2- 4-Cl 6-Cl B N
45 cb3-cb2-cb2- B B B CB
46 CHj-CHjCHj~ B B B N
47 ch2=ch-ch2- B B B CB
48 cb2=cb-cb2- B B B N
49 CH3-CH(CH3)- H B B CB
50 CH3-CH(CH3)- B B B N
51 BCsC-CH2- B B B CB
52 HChC-CH2- B B H N
53 cyklo-C3B3-CB2- B B B CB
54 cyklo-C3Hij-CH2- H B B N
55 ca3-cb2-cb2-cb2- B B B CB
56 ch3-ch2-ch2-ch2- B B B N
57 cb3-cb=cb-cb2- B B a CB
58 cb3-cb=cb-cb2- B B B N
59 cb3-(cb2)5- B B B CB
60 cb3-(cb2)5- B B B N
61 cyklo-CgBjj- H B a CB
62 cyklo-CgHjj- B B B N
63 C6H5-CH2 B a B CB
64 c 6b5-cb2- B B B N
-14CZ 281007 B6 teplota tání (*C)
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X
65 4-Cl-C6H4-CH2- B B B CB
66 4-Cl-C6H4-CH2- B B B N
67 3-CF3-C6H4-CH2- B B B CB
68 3-CF3-CgH4-CH2 B B B N
69 4-Cl-CgH4-CH2-CH2- B B B CB
70 4-Cl-CgH4-CH2-CH2- B B B N
71 ^6B5”^B2”^B2”^B2” B B B CB
72 C6H5'CH2’CB2‘CH2· B B B N
73 CgBj-(CB2)4 B B B CB
74 C6H5-(CH2)4- B B B N
75 c6b5-cb2-cb=cb-cb2- B B B CB
76 c6b5-cb2-cb=cb-cb2- B B B N
77 4-F-CgH4-CH=CH-CH2-CH2- B B B CB
78 4-F-CgH4-CH=CH-CH2-CH2- B B B N
79 t-C4HgO-CO-CH2- H B B CB
80 B B B N
81 t-C4H9O-CO-(CH2)3- B B B CB
82 t-C4H9O-CO-(CH2)3- B B B N
83 C1-CH=CH-CH2- B B B CB
84 ci-ch=ch-ch2- B B a N
221 C2H5 6-OC2B5 B B CB
222 C2H5 6OCj B B N
223 ch3-c(ch3)2- B B B CB
224 CH3-C(CH3)2- B B B N
225 CH3-CH(CB3)-CH2- B B B CB
226 CH3-CH(CH3)-CB2- B B B N
227 CB2=C(CH3)-CB2- B B B CB
228 CB2=C(CH3)-CB2- B B B N
-15CZ 281007 B6 teplota tání fC)
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X
229 CH3-CH(CH3)-CB2-CH2- B B B CB
230 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2- B B B N
231 ch3-(ch2)4- B B B CB
232 CH3-(CH2)4- B B B N
233 2-F-C6H4-CH2- B B B CB
234 2-F-C6H4-CH2- B B B N*
235 3-F-C6H4-CH2- a B B CB
236 3-F-CgB4-CH2- B B B N
237 2-Cl-CgB4-CH2- B B B CB.
238 2-Cl-CgH4-CH2- B B B N
239 3,4-Cl2-Cg B3~CH2- B B B CB
240 3 f 4 C^ “Cg · B B B N
241 2 fĚ-Clj-CgHj-CHj- B B H CH
242 2 fS-Cl^-CgHj-CHj- B 8 B N
243 B B B CB
244 CgHgCH2CH2 B B B N
245 Cg Hjj -CB=CH-CH2 -CH2 - B B B CB
246 CgH5-CB=CB-CB2-CB2- B B B N
247 4-Cl-CgB4-CB2-CB=CH-CB2- B B B CB
248 4-Cl-CgB4-CB2-CB=CB-CB2- B B B N
249 4-CF3-C6H4-CB2-CH=CH-CB2- B B 8 CB
250 4-CF3-CgB4-CH2-CH=CH-CH2- B B B N
311 ch3 B B cb3 CB
312 ch3 B B cb3 N
313 ch3 4-C1 B cb3 CB
314 ch3 4-C1 B cb3 N
315 ch3 4-CB3 B cb3 CB
316 cb3 4-CB3 B cb3 N
-16CZ 281007 B6 teplota tání (*C)
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X
317 ch3 4-OCH3 B cb3 CB
318 ch3 4-OCB3 B ca3 N
319 ch3 5-F B ch3 CB
320 ch3 5-F B cb3 N
321 ch3 5-C1 B cb3 CB
322 ch3 5-Cl B CH] N
323 ch3 5-Br B CH] CB
324 ch3 5-Br B CH] N
325 ch3 5-CH3 B CH] CB
326 ch3 5-CB3 B CH] N
327 cb3 5-OCB3 B CH] CB
328 ch3 5-OCB3 B CH] N
329 ch3 6-OCB3 B CH] CB
330 cb3 6-OCB3 B CH] N
331 ch3 4-C1 6-Cl CH] CB
332 ch3 4-C1 6-C1 CH] N
333 CB3-CB2 B B cb3 CB
334 cb3-cb2- H B CH] N
335 4-C1 H CH] CB
336 ch3-ch2 4-C1 B cb3 N
337 CHjCHj 4-CH3 B CH] CH
338 ch3-cb2 4-CB3 B CH] N
339 cb3-cb2 4-OCB3 B CH] CB
340 ch3-cb2 4-OCB3 B CH] N
341 cb3-cb2 5-F B cb3 CB
342 ch3-cb2 5-F B CH] N
343 cb3-cb2 5-C1 B CH] CB
344 cb3-cb2 5-Cl B cb3 N
-17CZ 281007 B6 teplota tání (’C)
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X
345 cb3-cb2 5-Br B cb3 CB
346 ch3-ch2 5-Br B cb3 N
347 CHjCHj 5-CB] B cb3 CB
348 ch3-ch2 5-CB3 B cb3 N
349 ch3-ch2 5-OCB3 a cb3 CB
350 cb3-cb2 5-OCB3 B CH] N
351 CHj-CHj 6-OCH3 a cb3 CB
352 cb3-cb2 6-OCB3 B C83 N
353 CHj-CHj 4-C1 6-C1 cb3 CB
354 ch3~ch2 4-C1 6-Cl cb3 N
355 cb3-cb2-cb2 B B ch3 CB
356 cb3-cb2-ch2 B B cb3 N
357 ch2=ch-ch2 B B cb3 CB
358 CH2=CH—CHj H B cb3 N
359 CH3-CH(CH3) B B cb3 CB
360 CH3-CH(CH3) B B cb3 N
361 HCsC-CH2 B B cb3 CB
362 hc=c-ch2 8 B cb3 N
363 cyklo-C3Bjj-CH2 B B cb3 CB
364 cyklo-C3Hj-CH2 B B cb3 N
365 ch3-ch2-ch2-ch2 B B cb3 CB
366 ch3-ch2-ch2-cb2 B B ca3 N
367 cb3-ch=cb-cb2 B B cb3 CB
368 cb3-cb=cb-«2 B B cb3 N
369 CB3-(cH2)5 B B ch3 CB
370 cb3-(ch2)5) B a cb3 N
371 cyklo-CgBj2 B B cb3 CB
372 cyklo-CgB3X B B cb3 N
-18CZ 281007 B6 teplota tání fC)
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X
373 C6H5_CH2 H B cb3 CB
374 c6h5’CH2 H B cb3 N
375 4-Cl-CgH4-CH2 H B cb3 CB
376 4-Cl-C6H4-CH2 H B cb3 N
377 3-CFg-CgH^-CHj H H ch3 CB
378 3-CF3-C6H4-CH2 H B ch3 N
379 4-Cl-CgH4-CH2-CH2 H B cb3 CB
380 4-Cl-C6H4-CH2-CH2 H B ch3 N
381 Cg Hj“CHj“CBj-CHj H B cb3 CB
382 c6h5-ch2-cb2-ch2 H B cb3 N
383 c6B5(^H2U H H ch3 CH
384 ^685-(^-^2 4 H B ch3 N
385 c6h5-ch2-ch=ch-ch2 H H cb3 CH
386 CgHg“CH2CH=CH_CH2 H 3 CH] N
387 4-F-C6H4-CH=CH-CH2-CH2 B H ch3 CH
388 4-f-c6h4-ch=ch-ch2-ch2 H H ch3 N
389 “t-C^HgO-CO-CH2 H H cb3 CH
390 t-C^HgO-CO-CHj H H cb3 N
391 t-C4HgO-CO-(CH2)3 H B CH] CH
392 t-C4HgO-CO-(CH2)3 H H cb3 N
393 ci-ch=ch-ch2 H H cb3 CH
394 ci-ch=ch-ch2 B B cb3 N
395 c2h5 6 -CX22 B ch3 CH
396 C2H5 6 - OCj Hij B cb3 N
397 CH-j-C(CH3)2 H B cb3 CH
398 CB3-C(CH3)2 B B cb3 N
399 CH3-CH(CH3)-CH2 B B cb3 CH
400 CH3-CH(CH3)-CH2 H B ch3 N
-19CZ 281007 B6 teplota tání (*C)
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X
401 CH2=C(CH3)-CH2 0 0 C03 CH
402 CH2=C(CH3)-CH2 0 0 C03 N
403 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2 0 0 C03 CH
404 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2 0 0 CR3 N
405 ch3-(ch2)4 0 0 C03 CH
406 ch3-(ch2)4 0 0 C03 0
407 2-F-C6H4-CH2 0 0 C03 CH
408 2-F-C604-CH2 0 0 C03 N
409 3-F-C6H4-CH2 0 0 C03 CH
410 3-F-Cfi04-CH2 0 0 C03 N
411 2-Cl-C604-CH2 0 H ch3 CH
412 2-Cl-C604-C02 0 0 C03 N
413 3,4-Cl2-Cg03-C02 0 0 C03 CH
414 3,4-Cl2-C603-C02 0 0 C03 N
415 2,6-Cl2—Cg H3—C02 0 0 C03 CH
416 2,6-Cl2-CgH3-C02 H 0 C03 N
417 CgH5-C02-C02 0 0 C03 CH
418 CgHj-CHj ^CHj 0 0 C03 N
419 CgH5-CH=C0-C02-CH2 0 0 C03 CH
420 C605=C0=C0-C02-C02 0 0 C03 N
421 4-Cl-C604-C02-C0=C0-C02 H 0 C03 CH
422 4-C1-Cě04-C02-C0=C0-C02 0 0 C03 N
423 4-CF3-Cg04-C02-CH=C0-CH2 0 0 CH] CH
424 4-CF3-CgH4-C02-C0=CH-C02 0 0 ch3 N
425 C03 0 0 C6H5 CH
426 C03 0 0 C6H5 N
427 C2H5 0 0 C6H5 CH
428 C2H5 0 0 C6H5 N
-20CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (*C)
429 CHyCH2“CH3 H H C6a5 CH
430 H H C6a5 N
431 CH3-(CH2)5 0 H C6a5 CH
432 CH3-(CH2)5 H H C6a5 N
433 c6H5CH2 H H C6a5 CH,,
434 C6E5-ch2 H H C6a5 N
Tabulka 2
Sloučeniny obecného vzorce Ib (poloha 3 oximetherů). Údaj konfigurace se vztahuje na zbytek methylesterové skupiny β-methoxyakrylové kyseliny popřípadě na zbytek O-methyloximu methylesteru glyoxylové kyseliny
slouče- R3 R2 R3 R4 X teplota tání (’C) nina č.
85 ch3- H H H CH 75 až 77 (E)
86 ch3- H H H N olej (E)
87 ch3- 2-C1 5-C1 H « CH
88 ch3- 2-C1 5-C1 H N
89 ch3- 4-C1 H H CH
90 ch3- 4-C1 H H N
91 ch3- 4-ch3 H H CH
-21CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání fC)
92 ch3- 4-CH3 B H N
♦
93 ch3- 5-OCH3 H a CB
94 cb3- 5-OCH3 H a N
95 ch3- 6-OCH3 a 8 CB
96 ch3- 6-OCH3 B a N
97 ch3-ch2- H 8 a CB olej (E)
98 cb3-cb2- a a a N olej (E)
99 CHj“CHj” 2-Cl 5-C1 B CB
100 ch3-ch2- 2-Cl 5-C1 B N
101 CH3-CHj- 4-Cl a B ca
102 ch3-ch2- 4-Cl a a N
103 ch3-ch2- 4-CH3 H H CB
104 cb3-cb2- 4-CH3 H a N
105 5-OCH3 a a CB
106 ch3-ch2- 5-OCH3 a a N
107 ch3-ch2- 6-OCB3 a a CB 96 až 98 (E)
108 ch3-ch2- 6-OCH3 a a N 124 až 126 (E)
109 CHj^CHj“CHj· H a a CB
110 ch3-ch2-ch2- a H a N
111 H H a ca olej (E)
112 CHj =CH-CH2 H H a N olej (E)
113 CH3-CE(CH3)- H a a ca olej (E)
114 CH3-CH(CH3)- a a a N olej (E)
115 h=c-ch2- H a H CH
116 h=c-ch2- a a a N
117 cyklo-C3B3-CH2- H a a CB
118 cyklo-C3H3-CH2- a a a N
119 CHjCH2“CE2 H a a ca olej (E)
-22CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota '
120 CH 3-CHjCH2” B B B N olej (E)
121 cb3-cb=cb-cb2- B B B CB
122 ch3-ch=ch-ch2- B B B N
123 CH3-(CH2)5- 8 B B CB olej (E)
124 ch3-(cb2)5- * B B B N olej (E)
125 cyklo-CgHj^ B B B CB
126 cyklo-CgBjj- B B B N
127 c6b5-cb2- B B H CB olej (E)
128 B B B N olej (E)
129 4-Cl-CgB4-CB2- B B H CB
130 4-Cl-C6B4-CH2- B B B Jí
131 3-CF3-C6B4-CB2- B B B CB
132 3-CF3-C6B4-CB2- B B B N
133 4-Cl-CgB4-CB2-CB2- B B B CB
134 4-Cl-CgB4-CB2-CB2- B B B N
135 ^6^5”^2”^2”^^2” B B B CB
136 Cg CH2“CH2CB2” B B B N
137 C6B5-(CB2)4- B B B CB
138 ^5-^¾) 4- B B B N
139 ¢5 B5—¢-83 —CH^CB-CB2— B B B CB
140 CjBj-CB2-CH=CB-CB2- B B B N
141 4-f-c6b4-ch=cb-cb2-ch2- B B B CB
142 4-f-c6b4-ch=cb-cb2-cb2- H B B N
143 t-C^HgO-CO-CI^- B B B CB
144 t—C4BgO—CO—cb2— B B B K
145 t-C4BgO-CO-(CH2)3- B B 3 CB
146 t-C4HgO-CO-(CH2)3- B B B N
147 ci-cb=cb-ch2- B B B CB
-23CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (*C)
148 ci-cb=cb-cb2- H B B N
251 C2H5 6OCjHg B B CB 83 až 85 (E)
252 C2H5 6-OC2 Hg B B N 104 až 106 (E)
253 cb3-c(cb3)2- B B B C0
254 CH3-C(CH3)2- B B B N
255 CH3-CH(CH3)-CH2- B B B C0
256 CH3-CH(CH3)-CH2- B 5 0 N
257 CH2=C(CH3)-CH2 B B 0 C0
258 CH2=C(CH3)-CH2 B B 0 N
259 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2- B B 0 C0
260 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2- B B 0 N
261 ch3-(ch2)4- 8 H 0 CB
262 CH3-(CH2)4- B B 0 N olej (E)
263 2-F-C6H4-CH2- B B 0 CB olej (E)
264 2-F-C6H4-CH2- B B 0 N olej (E)
265 3-F-C604-CH2- B B 0 CB olej (E)
266 3-F-CgH4-CH2- H H 0 N olej (E)
267 2-Cl-CgH4-CH2- B B 0 CB olej (E)
268 2-Cl-C6H4-CH2- B B 0 N
269 31 · B H 0 CB olej (E)
270 3,4-Cl2CgH3-CH2- B B 0 N olej (E)
271 2,6-Cl2-CgH3 _CH2- H H 0 CB olej (E)
272 2,6-Cl2-CgH3-CH2- B B 0 N olej (e)
273 Cg ch2'cs2 B B 0 CB olej (E)
274 CgH5-CH2-CH2- H B H N olej (E)
275 CgH5-CH=CH-CH2-CB2- B B 0 CB olej (E)
276 c6h5-ch=ch-ch2-ch2- B B 0 N olej (E)
277 4-Cl-CgH4-CH2-CH=CH-CH2- B B 0 CB olej (E)
-24CZ 281007 B6 slouče- r! R4 X teplota tání (*C) nina č.
278 4-Cl-CgH4-CH2-CH=CH-CH2- H H H N olej (E)
279 4-CF3-C6H4-CH2-CH=CH-CH2- H H H CH olej (E)
280 4-cf3-c6h4-ch2-ch=ch-ch2- H H H N olej (E)
435 ch3 H H CHj CH olej (E)
436 ch3 ’ H H ch3 N olej (E)
437 ch3 2-C1 5-C1 ch3 CH
438 ch3 2-C1 5-C1 CH] N
439 cb3 4-C1 H CH] CH
440 CH] 4-C1 H CH] N
441 ch3 · 4-CH] H ch3 CH
442 cb3 4-CH3 H ch3 N
443 ch3 5-OCH3 H ch3 CH
444 CB] 5-OCH] H ch3 N
445 ce3 6-OCH3 H CH] CH
446 CS3 6-OCH3 H CH] N
447 CH]—CH] H H CH] CH olej (E)
448 ch3-ch2 H H CH] N olej (E)
449 ch3-ch2 2-C1 5-C1 CH] CH
450 ch3-ch2 2-C1 5-C1 CH] N
451 cb3-ch2 4-C1 H CH] CH
452 cb3-ch2 4-C1 H CH] N
453 CH]-CH] 4-CH] H CH] CB
454 CH]-CH] 4-CH] H CH] N
455 CH3-CH] 5-OCH3 H CH] CH
456 ch3-ch2 5-OCB3 H CH] N
457 CH]-CH] 6-OCB] H CH] CB
458 CH3-CH] 6-OCH3 H CH] N
459 CH3-CH]-CH] H H CH] CH olej (E)
-25CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (*C)
460 CH3-CH2-CHj B B cb3 N 73 až 74 (E)
461 cb2=cb-cb2 B B cb3 CB olej (E)
462 CH2=CH-CH2 B B cb3 N 51 až 53 (E)
463 CB3-CH(CH3) B B cb3 CB olej (E)
464 CB3-CB(CB3) B B cb3 N 58 až 60 (E)
465 BsC-CB2 B B cb3 CB
466 b=c-ch2 B B cb3 N
467 cyklo-C3Bj-CB2 B B cb3 CB
468 cyklo-C3Bj-CB2 B B cb3 N
469 CH3-CH2-CH2-CH2 B B ce3 CB olej (E)
470 CHjCH2CH2-CH2 B B cb3 N olej (E)
471 cb3-cb=cb-cb2 B B cb3 CB olej (E)
472 cb3-cb=cb-cb2 B B cb3 N 76 až 78 (E)
473 cb3-(cb2)5 B B cb3 CB olej (E)
474 CB3-(cB3)5 B B cb3 K olej (E)
475 cyklo-CgB33 H B CH] CB
476 cyklo-CgBjj B B ca3 N
477 c6h5-cb2 B B cb3 CB
478 c6b5-cb2 B B cb3 N olej (E)
479 4-Cl-C6H4-CH2 H B ch3 CB
480 4-c;-c6h4-cb2 B H ch3 N
481 3-CF3-C6B4-CB2 B H cb3 CB
482 3-CF3C6B4-CB2 B B cb3 N
483 4-Cl-C6H4-CH2-CH2 B B CH] CH
484 4-Cl-C6H4-CH2-CH2 B B ch3 N
485 B B ch3 CB
486 c6h5-cb2-cb2-cb2 B B cb3 N
487 ^5-(^2)4 B B cb3 CB
-26CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (*C)
488 C6H5(CS2)4 H • H cb3 N
489 c6h5-cb2-ch=ch-ch2 H B cb3 CB
490 CgH 5—CH2-CH=CH-CH2 B B cb3 N -
491 4-f-c6h4-ch=ch-ch2-ch2 H B CH] CB
492 4-f-c6h4-ch=ch-ch2-ch2 B B CH] N
493 t-C4H9O-CO-CH2 H B ca3 CB
494 t“C^HgO“CO-CH2 H B cb3 N
495 t-C4H9O-CO-(CH2)3 H B CH] CB
496 t-C4H9O-CO-(CH2)3 H B CH] N
497 ci-cb=ch-ch2 H B ca3 CB olej (E)
498 ci-ch=ch-ch2 H B cb3 N olej (E)
499 C2H5 6·OCjHg B CH] CB
500 C2B5 6-OC2H5 B cb3 N
501 CH3-C(CH3)2 H B cb3 CB olej (E)
502 CH3-C(CH3)2 H B cb3 N 83 až 85 (E)
503 CH3-CH(CH3)-CH2 H B cb3 CB olej (E)
504 CH3-CH(CH3)-CH2 H B cb3 N 70 až 72 (E)
505 CH2=C(CH3)-CH2 H B CH] CB olej (E)
506 CH2=C(CH3)-CH2 B B CH] N 64 až 65 (E)
507 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2 B B cb3 CB olej (E)
508 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2 B B CH] N olej (E)
509 ch3-(cb2)4 B B CH] CH
510 ch3-(cb2)4 B B cb3 N
511 2-F-C6H4-CH2 B B cb3 CH
512 2-F-C6H4-CH2 B B cb3 N
513 3-F-C6H4-CH2 B B cb3 CH
514 3-F-C6H4-CH2 B B CH] N
515 2-Cl-C6H4-CH2 B B CH] CH
-27CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (*C)
516 2-Cl-C6H4-CH2 B B cb3 N
517 3,4-Cl2-C6H3-CH2 B B cb3 CB
518 3,4Clj Bg-CHj B B cb3 N
519 2,6-Cl2-CgH3-CH2 B B CB] CB
5fl 2,6-Cl2-C6H3-CH2 B B cb3 N
521 c6h5-ch2-ch2 B B cb3 CB
522 CgH5-CH2-CB] B B cb3 N
523 c6b5-cb=cb-cb2-cb2 B B cb3 CB
524 c6b5-cb=cb-cb2-cb2 B B C83 N
525 4-ci-c6b4-cb2-cb=cb-cb2 B B cb3 CB
526 4-ci-c6b4-ch2-cb=cb-cb2 B B cb3 N
527 4-cf3-c6b4-cb2-cb=cb-cb2 B B cb3 CB
528 . 4-cf3-c6h4-cb2-cb=ch-ch2 B B cb3 N
529 CB] H B C605 CB
530 ch3 B B C6H5 N
531 c2b5 H B C6H5 CB
532 C2H5 H B C6H5 N
533 cb3-ch2-cb2 H B C6H5 CB
534 CH]—CH]-CB] B B C6a5 N
535 CB3-(CB])5 B B C6H5 CB
536 ch3-(cb2)5 B B C6H5 Jí
537 CgBg-CBj B B C6S5 CB
538 c6b5-cb2 B B C6H5 Jí
Tabulka 3
Sloučeniny obecného vzorce Ic (poloha 4 oximetheru). Údaj konfigurace se vztahuje na zbytek methylesteru β-methoxyakrylové kyseliny, popřípadě na zbytek O-methyloximu methylesteru glyoxylové kyseliny
-282 CZ 281007 B6
CO-O-CH^
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (’C)
149 ch3- H H B CB 84 až 86 (E)
150 ch3- H B B N 88 až 91 (E)
151 ch3- 2-C1 B B CB
152 ch3- 2-C1 B B N
153 cb3- 2-CH3 B B CB
154 ch3- 2-CH3 B B N
155 ch3- 2-OCH3 B B CB olej (E)
156 ch3- 2-OCH3 H B N 105 až 107 (E)
157 ch3- 3-C1 B H CB
158 ch3- 3-C1 B H N
159 ch3- 3-CH3 B B CB
160 ch3- 3-CH3 B B N
161 ch3 3-OCH3 B B CB
162 ch3- 3-OCH3 H B N
163 cb3 2-C1 6-C1 B CH
164 C83 2-Cl 6-C1 B r N
165 ch3-ch2- H B B CB 108 až 110 (E)
166 ch3-ch2 H B B N 106 až 108 (E)
167 CHj-CHj· 2-C1 B B CB *
168 ch3-cb2- 2-Cl B B N
169 2-CB3 B B CB
170 CHj-CHj 2-CH3 B B N
171 ch3-ch2- 2-OCB3 B B CH
-29CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (’C)
172 CHjCHj_ 2-OCH3 B B N
173 ch3-ch2 3-C1 B B CB
174 ch3-ch2- 3-C1 B B N
175 3-CB3 B H CH
176 ch3-ch2- 3-CB3 B B N
177 ch3-ch2- 3-OCB3 B B CH
178 ch3-ch2- 3-OCH-j B B N
179 ch3-ch2- 2-Cl 6-C1 H CH
180 ch3-cb2- 2-C1 6-C1 H N
181 B B B CH
182 B B B N
183 CH2 =CH—CH2 “ B B B CH 103 až 105 (E)
184 ch2=ch-ch2- B B H N 82 až 84 (E)
185 CH3-CH(CH3)- B B H CH
186 CH3-CH(CH3)- B H H N
187 hc=c-ch2- H H B CH
188 hoc-ch2- H H H N
189 cyklo-C3H5-CH2- H B H CH
190 cyklo-C3H3-CH2- B H H N
191 ch3-ch2-ch2-cb2- B H H CH
192 CHg^CHj“CHjCHj B H B N
193 ch3-cb=ch-ch2- H H B CB
194 ch3-ch=ch-ch2- B H B N
195 ch3-(ch2)5- B H B CH 62 až 63 (E)
196 ch3-(ch2)5- B H B N 72 až 73 (E)
197 cyklo-CgHji H H B CB
198 cyklo-CgHij- B H B N
199 c6h5-ch2- H H B CB 103 až 105 (E)
-30CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání (*C)
200 c6hs-ch2- 8 H 8 N 151 až 153 (E)
201 4-Cl-C6H4-CH2- 8 8 8 CB
202 4-Cl-C6H4-CH2- 8 8 8 N
203 3-CFj-C6H4-CH2- 8 8 8 CB
204 3-CF3-C6H4-CH2- 8 H* 8 N
205 4-Cl-C6H4-CH2-CH2- 8 8 8 CB
206 4-Cl-C6H4-CH2-CH2- 8 8 a N
207 c6h5-ch2-ch2-ch2- 8 8 8 CB
208 CgHg—CH2—CHj —CHj— 8 8 8 N
209 CgBj-(CB2)4- 8 8 8 CB
210 C6B5-(CB2)4- 8 8 8 N
211 8 8 8 CB
212 8 8 H N
213 4-F-CgH4-CB=CH-CH2-CH2- 8 8 8 CB
214 4-F-C6H4-CB=CH-CH2-CH2- 8 8 H N
215 t-C^EgO-CO-CHj- 8 8 8 CB
216 t-C^HjO-CO-CHj- 8 8 8 N
217 t-C4H9O-CO-(CH2)3- 8 H 8 CB
218 t-C4HgO-CO-(CH2)3- 8 H B N
219 ci-cb=ch-ch2- 8 H 8 CB olej (E)
220 ci-cb=ch-ch2- 8 8 8 N 95 až 97 (E)
281 c2b5 6 (X^H^ 8 8 CB
282 C2H5 6-OCjHg 8 8 N
283 cb3-c)cb3)2- 8 8 8 CB
284 c2b5-C(C83)2- 8 8 8 N
285 CH3-CH(CH3)-CH2- 8 8 8 CB
286 CB3-CH(CH3)-CB2- 8 8 8 N
287 CB2=C(CH3)-CB2 8 8 8 CB 100 až 102 (E)
-31CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání
288 CH2=C(CH3)-CH2 B B B N 95 až 96 (E)
289 CH3-CH(CB3)-CH2-CB2- H H H CB
290 CH3-CH(CH3)-CH2-CH2- H B B N
291 cb3-(ch2)4- H H H CB
292 ch3-(ch2)4- B B H N olej (E)
293 2-F-C6B4-CH2- H B H CH
294 2-F-C6B4-CH2- B H B N
295 3-F-C6H4-CH2- B H B CH
296 3-F-C6H4-CB2- H B B N
297 2-Cl-C6B4-CH2- B H H CH
298 2-Cl-CfiH4-CH2- H B B N
299 3,4-Cl2-C6B3-CH2- H H H CH
300 3,4-Cl2-C6H3-CH2- B H H N
301 2,6-Cl2-C6H3-CH2- H H B CH
302 2/6“C12*CgHg-CHj- H H H N
303 CgHg-CH2-CH2- H H H CH
304 H H H N
305 CgHg-CE^CH-CHj-CHj- B B H CH
306 ^6a5'^a=^a^a2^a2” H H B N
307 4-ci-c6h4-ch2-ch=ch-ch2- H H H CB
308 4-Cl-CgH4-CH2-CH=CH-CB2- H H B N
-32CZ 281007 B6 slouče- R3 R2 R3 R4 X teplota tání iH:6(benzyl-CH2) 6(R4-ipso/a-H) nina č. (’C)
309 4-cf3-c6h4-ch2-ch=ch-ch2- B B B CB
310 4-cf3-c6h4-ch2-cb=ch-ch2- 8 B B N
539 ch3 B B cb3 CB olej (E)
540 ch3 B B cb3 N 99 až 100 (E)
541 ch3 2-C1 B cb3 CB
542 ch3 2-C1 B cb3 N
543 ch3 2-CB3 B cb3 CB 118 až 120 (E)
544 ch3 2-CB3 B cb3 N 137 až 139 (E)
545 cb3 2-OCH3 B cb3 CB
546 cb3 2-OCH3 B ch3 N
547 cb3 3-C1 B cb3 CB
548 ca3 3-C1 B cb3 N
549 cb3 3-cb3 8 cb3 CH
550 cb3 3-OCB3 B CH] N
551 ca3 3-OCH3 B CH] CH
552 cb3 3-OCH3 B CH] N
553 cb3 2-C1 6-C1 cb3 CH
554 cb3 2-C1 6-C1 CH] N
555 CB3-C82 B B CH] CB 71 až 73 (E)
556 cb3-ch2 B H CH] N 79 až 80 (E)
557 ch3-cb2 2-C1 B CH] CH
558 ch3-ch2 2-C1 B CH] N
559 ch3~cb2 2-CB3 B cb3 CH 101 až 103 (E)
560 ch3ch2 2-CH-j B ch3 N 109 až 111 (E)
561 cb3-cb2 2-OCB3 B CH] CH
562 cb3-cb2 2-OCH3 B CH] N
563 cb3-cb2 3-C1 B CH] CB
-33CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání fC)
564 CHg-CHj 3-C1 8 C83 N
565 ch3-ch2 3-ca3 8 cb3 CB
566 ch3-ch2 3-CH3 8 cb3 N
567 CHj-CHj 3-OCH3 8 ch3 CB
568 Ch3’Ch2 3-OCH3 8 cb3 N
569 CB^-CBj 2-C1 6-C1 cb3 CB
570 ch3-ch2 2-C1 6-C1 C83 8
571 C^3^h2'^2 H 8 C83 CB 97 až 99 (E)
572 C®3“C®2 *^2 H 8 cb3 N « 100 až 101 (E)
573 CB2=CB-CH2 H 8 cb3 CH 90 až 92 (E)
574 CHj aaCH—CH2 H 8 cb3 N 107 až 108 (E)
575 CH3-CH(CH3) H 8 cb3 CH 120 až 123 (E)
576 CH3-CH(CH3) H 8 C83 N 109 až 110 (E)
577 H=C-CH2 H 8 ch3 CB
578 HsC-CH2 B B C83 8
579 cyklo-C3H3-CH2 H 8 cb3 CH
580 cyklo-C3H5-CH2 8 8 cb3 N
581 CHj-CHj-CH2CH2 H 8 cb3 CH 64 až 66 (E)
582 CHCH2-CH2-CBj 8 8 CS3 N olej (E)
583 cb3-cb=cb-ch2 8 B ch3 CH olej (E)
584 CH3-C8=CB-CB2 8 8 cb3 N 100 až 103 (E)
585 CB3-(CH2)5 8 8 cb3 CH 65 až 67 (E)
586 ch3-(ch2)5) a 8 cb3 N 60 až 63 (E)
587 cyklo-CgHji 8 8 cb3 CH
588 cyklo-CgHjj 8 8 cb3 N
589 C6H5_CH2 8 8 ch3 CH 110 až 112 (E)
590 c6h5-CB2 B 8 cb3 N 104 až 106 (E)
591 4-Cl-CgH4-CH2 8 8 cb3 CH
-34CZ 281007 B6
sLoučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání fC)
592 4-Cl-CgH4-CH2- B B cb3 8
593 3-CF3-C6B4-CH2- B B cb3 CB
594 3-CF3-CgB4-CB2 B B cb3 N
595 4-Cl-C6B4-CH2-CH2 B B CB] CB
596 4-Cl-C6H4-CB2-CH2 B B CB3 N
597 c6b5-cb2-cb2-cb2 B B CB] CB
598 c6b5-cb2-cb2-cb2 B B cb3 N
599 C6H5-(cB2)4 B B ch3 CB
600 c6b5(cb2)4 B B CB] N
601 c6b5-ch2-cb=ch-ch2 B H cb3 CB
602 CgBg-CB2-CB=CB-CB2 B B CB] N
603 4-f-c6h4-ch-cb=cb2-cb2 B B CB3 CB
604 4-f-c6b4-ch=cb-ch2-cb2 B B cs3 N
605 t-C4BgO-CO-CB2 B H cb3 CB
606 t-C^HgO-CO-CHj B B cb3 N
607 t-C^HgO-CO-(CHj)3 B B cb3 CH
608 t-C4B9O-CO-(CB2)3) B B cb3 N
609 ci-ch=ch-ch2 B B cb3 CB 98 až 100 (E)
610 ci-cb=cb-cb2 B B cb3 N 105 až 107 (E)
611 C2H5 6-OC2B5 B cb3 CB
612 C2H5 6-OC2Hj B ch3 N
613 CH3-C(CH3)2 8 B cb3 CB 88 až 90 (E)
614 CH3-C(CB3)2 B B CB] N 75 až 78 (E)
615 CB3-CB(CB3)-CB2 B B CB] CB 85 až 87 (E)
616 CB3-CB(CB3)-CB2 B B CB] N 79 až 81 (E)
617 CB2=C(CB3)-CB2 B B CB] CB 94 až 96 (E)
618 CB2=C(CB3)-CB2 B B CB] N 88 až 89 (E)
619 CB3-CB(CB3)-CB2-CB2 B B cb3 CB 46 až 48 (E)
-35CZ 281007 B6
R1 R2 R3 R4 X
CH3-CH(CH3)-CH2-CH2 B B cb3 N
ch3-(ch2)4 B B cb3 CB
ch3-(ch2)4) B B ca3 N
2-F-C6H4-CH2 B B cb3 CB
2-F-CgH4-CB2 v B B cb3 N
3-F-CgB4-CB2 B B cb3 CB
3-F-CgB4-CB2 B B cb3 N
2-Cl-CgB4-CB2 B B cb3 CB
2-Cl-CfiB4-CB2 B B cb3 N
3/4-Clj“Cg B B CB] CB
3t4-C^“CgHg^CI^ B B cb3 N
2,6-Cl2-C6H3-CB2 B H ch3 CB
2 f6 —CI2CgHg“CH2 B B cb3 N
CgHg-CE^ CH2 H B cb3 CB
CgHg-CH2“CH2 B B CB] N
CgB5-CB=CH-CB2-CB2 B B CB] CB
CfiB5-CH=CB-CB2-CB2 B B cb3 N
4-Cl-CgB4-CB2-CB=CH-CB2 B B CB] CB
4-Cl-CgH4-CB2-CB=CB-CB2 B B CB] N
4-CF3CgH4-CB2-CH=CH-CB2 B B cb3 CB
4-CF3-CgB4-CB2-CH=CH-CB2 B B cb3 N
cb3 B B C6H5 CB
cb3 B B C6H5 N
B B C6H5 CB
c 2B5 B B C6S5 N
CHJ-CH2CH2 B B C6H5 CB
CHg-CI^-C^ B B C6H5 N
CB3-(CB2)5 B B C605 CB
teplota tání (’C) olej (E)
-36CZ 281007 B6
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání fC)
648 cb3-(ch2)5 B B c6b5 n
649 c6h5-ch2 B B c6b5 cb
650 c6h5-CH2 B B Cfi H5 N
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 X teplota tání fC) 1B:6 <5(R4-a-H) (benzyl-CB2)
651 CEjCHjCBj 2-cb3 B cb3 CB 113 až 115 (E)
652 2-CB3 B cb3 N 88 až 89 (E)
653 (CH3)2CH 2-CB3 B cb3 CB 81 až 82 (E)
654 (CH3)2CH 2-cb3 B cb3 N 80 až 81 (E)
655 CHjCI^Cř^CI^ 2-CB3 B cb3 CB 97 až 99 (E)
656 CB3CB2CH2CB2 2-CB3 B cb3 N 77 až 79 (E)
657 (CH3)2CHCH2 2-CB3 B cb3 CB 117 až 119 (E)
658 (CH3)2CHCH2 2-CB3 B cb3 N 91 až 93 (E)
659 (CH3)3C 2-cb3 B cb3 CB 83 až 85 (E)
660 (CH3)3C 2-CB3 B cb3 N 86 až 88 (E)
661 (CH3)2CHCH2CH2^ 2-CB3 B cb3 CB 72 až 74 (E)
662 (CH3)2CHCH2CH2 2-CH3 B cb3 N 58 až 60 (E)
663 CH3-(CH2)4-CH2 2-CB3 B ca3 CB 76 až 78 (E)
664 cb3-<cb2)4-cb2 2-CB-j B cb3 N 78 až 80 (E)
665 ch2=ch-ch2 2-CB3 B cb3 CB 113 až 115 (E)
666 CH2=CH-CH2 2-CB3 B cb3 N 78 až 80 (E)
667 Ca2=C(CH3)CB2 2-CB3 B ch3 CB 106 až 108 (E)
668 CH2=C(CH3)CB2 2-CB3 B cb3 N 51 až 54 (E)
669 C6B5CB2 2-cb3 B cb3 CB 85 až 88 (E)
670 c6h5CB2 2-CB3 B cb3 N 98 až 101 (E)
671 cb3 2-CB3 5-CB3 cb3 CB 86 až 89 (E)
672 cb3 2-CB3 5-CB3 cb3 N 104 až 107 (E)
-37CZ 281007 B6
slouóe- R3 nina č. R2 R3 R4 X teplota tání (•C) 3B:ó (benzyl-CB2) 6(R4-a-B)
673 CHgCHj 2-CH3 5-CH3 cb3 CB olej (E) 4,97 2,17b
674 CHjCH2 2-CH3 5-CH3 cb3 0 79 až 81 (E)
675 ' cb3cb2cb2 2-CH3 5-CH3 cb3 CB olej (E) 4,98 2,16b
676 CBgCHjCHj 2-CHj 5-CH3 cb3 0 44 až 45 (E)
677 (CH3)2CH 2-ch3 5-CH3 CH] CB 90 až 92 (E) •
678 (CH3)2CH 2-CH3 5-CB3 cb3 0 83 až 88 (E)
679 ch3ch2ch2ch2 2-ch3 5-CB3 cb3 CB 50 až 52 (E)
680 cb3cb2cb2cb2 2-ch3 5-CB3 cb3 N 58 až 62 (E)
681 (CH3)2CHCH2 2-CBj 5-CB3 cb3 CB 73 až 76 (E)
682 (CH3)2CHCB2 2-CH3 5-CB3 cb3 0 olej (E)
683 (CH3)3C 2-CHj 5-CB3 cb3 CB olej (E) 4,97 2,16b
684 (CH3)3C 2-CB3 5-CH3 ca3 0 101 až 103 (E)
685 (CHg)2CHCHjCHj 2-CH3 5-CB3 ch3 CB olej (E) 4,96 2,15b
686 (CH3)2CHCH2CH2 2-CB3 5-CH3 cb3 N 64 až 66 (E)
687 ch3-(ch2)4ch2 2-CH3 5-CB3 cb3 CB olej (E) 4,98 2,16b
688 ch3-(ch2)4ch2 2-CH3 5-CB3 cb3 0 olej (E) 4,94 2,17b
689 cb2=cbcb2 2-CB3 5-CB3 cb3 CB olej (E) 4,96 2,18b
690 ch2=chch2 2-CBj 5-CB3 cb3 0 65 až 68 (E)
691 CH3=C(CH3)CH2 2-CB3 5-CB3 cb3 CB olej (E) 4,99 2,19b
692 CH2=C(CH3)CH2 2-CH3 5-CB3 ch3 N olej (E) 4,94 2,19b
693 c6h5CH2 2-Λ3 5-CB3 cb3 CB olej (E) 4,97 2,22b
694 c6H5CH2 2<B, 5-CB3 cb3 0 41 až 43 (E)
695 ch3 3-t-C4Hg B cb3 CB olej (E) 5,01 2,20b
696 ch3 3—t—C4Hg B ca3 0 82 až 86 (E)
697 (CH3)2CH 3-t-C4H9 B cb3 CB 91 až 93 (E)
698 (CH3)2CH 3-t-C4H9 B cb3 0 70 až 72 (E)
699 cb3cb2cb2cb2 3-t-C4Hg B cb3 CB 56 až 58 (E)
700 cb3cb2cb2cb2 3—t—C4Hg a cb3 0 60 až 62 (E)
-38CZ 281007 B6
slouče- R3 nina č. R2 R3 R4 X teplota tání fC) 1H:6 (benzyl-CH2) 5(R4-a-H)
701 ch2=chcb2 3-t-C4B9 H cb3 CB 71 až 73 (E)
702 CH2=CHCB2 3-t-C^Bg H cb3 N 71 až 73 (E)
703 c6H5CH2 3-t-C4Bg B cb3 CB 87 až 91 (E)
704 c6b5CB2 3-t-C4Bg B cb3 N olej (E) 4,97 2,23b
705 ch3 2-CH3 B C2B5 CH 65 až 67 (E) 1
706 ch3 2-CB3 B C2B5 N 84 až 87 (E)
707 CHgCI^ 2-CB3 B C2B5 CH 52 až 55 (E)
708 CBgcB2 2-CB3 B C2B5 N 73 až 75 (E)
709 2-CB3 B C2B5 CH 85 až 87 (E)
710 ch3ch2ch2 2-CB] B C2B5 N 90 až 92 (E)
711 (CH3)2CH 2-cb3 B C2B5 CH 92 až 94 (E)
712 (CH3)2CH 2-CB3 B C2B5 N 96 až 98 (E)
713 CBJCB2CB2CB2 2-CBj B c2b 5 CH 70 až 72 (E)
714 ch3ch2ch2ch2 2-CH3 B c2h 5 N 92 až 93 (E)
715 (CH3)2CHCB2 2-CB3 B C2B5 CH 92 až 94 (E)
716 (CH3)2)CHCB2 2-CH3 B C2B5 N 104 až 106 (E)
717 (cb3)3c 2-CH3 B C2B5 CH olej (E) 5,00 2,68c
718 (CH3)3C 2-ch3 H C2B5 N 93 až 95 (E)
719 (CH3)2CHCH2CH2 2-CH3 H C2B5 CH 82 až 84 (E)
720 (CH3)2CHCH2CH2 2-CB3 H C2B5 N 91 až 93 (E)
721 CH3(CH2)4CH2 2-CB3 B C2B5 CH 62 až 64 (E)
722 CB3(CB2)4CH2 2-CH] H C2B5 N 59 až 61 (E)
723 ch2=chch2 2-CH3 H C2B5 CH 83 až 86 (E)
724 CH2-CHCH2 2-CB3 B C2B5 N 69 až 71 (E) •
725 CB2=C(CB3)CB2 2-cb3 B C2H5 CH 105 až 107 (E)
726 CH2=C(CH3)CH2 2-cb3 B c2a5 N 90 až 92 (E)
727 C6H5CH2 2-CB3 B C2B5 CH 99 až 101 (E)
728 c6b5 cb2 2-CB3 B C2B5 N 81 až 83 (E)
-39CZ 281007 B6
slouče- R3 nina č. R2 R3 R4 X teplota tání (•C)
729 ch3 2-CB3 B 11-C3H7 CB 50 až 52 (E)
730 cb3 2-CH3 H N 83 až 84 (E)
731 ch3ch2 2-cb3 H n_c3B7 CH 50 až 53 (E)
732 ch3ch2 2-CH3 H N 69 až 71 (E)
733 ch3ch2ch2 2-CB3 B n-CjB? CH 69 až 71 (E)
734 ch3ch2ch2 2-CB3 H N 91 až 93 (E)
735 (CH3)2CH 2-CH3 B CH 51 až 53 (E)
736 (CB3)2CH 2-CH3 H n_c307 N 82 až 83 (E)
737 CHjCHjCí^CHj 2-CB3 B 11-C3B7 CH 92 až 94 (E)
738 CH3CH2CB2CH2 2-CH3 H n c3H7 N 98 až 100 (E)
739 (CH3)2CHCH2 2-CB3 B n'c3a7 CH 90 až 93 (E)
740 (CB3)2CHCH2 2-CH3 H n*c3B7 N 104 až 105 (E)
741 (CH3)3C 2-CB3 B 11-C3B7 CH 79 až 81 (E)
742 (CH3)3C 2-0) B n'c3a7 N 85 až 88 (E)
743 (CH3)2CHCH2CH2 2-CB3 H n'C3B7 CH 87 až 89 (E)
744 (CH3)2CHCH2CH2 2-ch3 B n_c3B7 N 85 až 88 (E)
745 CH3(CH2)4CH2 2-CB3 H n-CjBy CH 55 až 57 (E)
746 ch3 <ch2)^ch2 2-CH3 H n_C3B7 N 47 až 50 (E)
747 ch2=chch2 2-cb3 H n-C3 B7 CH 63 až 65 (E)
748 ch2=chch2 2-CH3 B 11-C3H7 N 89 až 91 (E)
749 CH2=C(CH3)CH2 2-CH3 B n—C jH7 CH 79 až 81 (E)
750 CH2=C(CH3)CH2 2-CH3 B n-C302 N 106 až 108 (E)
751 c6h5CB2 2-CB3 B n-C3 B 7 CH 98 až 100 (E)
752 c6h5CB2 2-CB3 B n-c3H 7 N 93 až 95 (E)
753 ch3 2-CH3 H í-c 3h7 CH olej (E)
754 ch3 2-CH3 B í-c3b7 N 73 až 75 (E)
755 ch3ch2 2-ch3 H í-C3 b7 CH olej (E)
756 cb3ch2 2-CH3 B í-C3 b 7 N 86 až 88 (E)
6(R4-a-H) (benzyl-CH2)
5,00 2,77/3,47
4,98 2,79/3,45
-40CZ 281007 B6
slouče- R3 nina č. R2 R3 R4 X teplota tání fC) 1Η:δ (benzyl-CB2) 6(R4-a-B)
757 CHgCHjCHj 2-CH3 B i-C3B7 CB 51 až 53 (E)
758 CHjCHjCHj 2-CB3 B í-c 3b7 N 87 až 89 (E)
759 (CH3)2CH 2-CH3 B í_C3H7 CB olej (E) 5,00 2,81/3,44d
760 (CH3)2CH 2-CH3 B ί-€3Β7 N 42 až 43 (E)
761 ch3ch2ch2ch2 2-CH3 B i-C3B7 CB olej (E) 4,99 2,79/3,46d
762 ch3cb2ch2cb2 * 2-CH3 B 1-C3B7 N olej (E) 4,96 2,78/3,44d
763 (CB3)2CBCB2 2-CB3 B 1-C3B7 CB
764 (CB3)2CBCH2 2-CB3 B i*C2Hy N
765 (CH3)3C 2-CH3 B i*C3H7 CB olej (E) 4,99 2,82/3,41d
766 (CH3)3C 2-CH3 B Í-CjH-j N olej (E) 4,99 2,83/3,40d
767 (CH3)2CBCB2CB2 2-CH3 B i-C3B7 CB 79 až 81 (E)
768 (CHJ)2CHCH2CH2 2-CH3 B 1-C3B7 N olej (E) 4,97 2,79/3,46d
769 CH3(CH2)4CH2 2-CH3 B 1-C3B7 CB olej (E)
770 ch3(ch2)4ch2 2-CH3 H i-C3H7 N olej (E) 4,98 2,80/3,45d
771 ch2=cbch2 2-CH3 B í-C3B7 CB olej (E) 5,00 2,78/3,51d
772 CH2=CHCH2 2-CH3 B í-c3b7 N 55 až 57 (E)
773 CH2=C(CH3)CH2 2-CB3 H í-c3b7 CB olej (E) 5,00 2,79/3,50d
774 CB2=C(CH3)CB2 2-CH3 B í-C3B7 N olej (E) 5,00 2,80/3,51d
775 C6H5CH2 2-CH3 B Í-c 3B7 CB olej (E) 4,99 2,78/3,48d
776 c6h5CH2 2-CH3 B i·C3B7 N olej (E) 4,96 2,77/3,44d
777 cb3 2-CB3 B C6H5 N IČ 2 945, 1 727, 1 501, 1 246,
1 128, 1 069 (cm·
778 2-CB3 B C6H5 N IČ 2 970, , 2 940, 1 727, 1 501,
-41CZ 281007 B6
Tabulka 4
Hodnoty XH-NMR spektra vybraných sloučenin z tabulek 1, 2, a 3 (chemický posun (a) se udává v ppm ve vztahu k tetrámethylsilanu; jako rozpouštědlo slouží deuterochloroform)
Sloučenina č. 1:
3,67 (s, 3H) , 3 ,77 (s, 3H) , 3,93 (s , 3H) , 4,98 (s, 2H) ,
6,81-7,81 (m, 8H) , 7,57 (s, 1H) , 8,49 (s, 1H) .
Sloučenina č. 2:
3,40 (S, 3H) , 3 ,95 (s, 3H) , 4,05 (s , 3H) , 4,95 (s, 2H) ,
6,80-7,85 (m, 8H) , 8,45 (s, 1H) .
Sloučenina č. 23:
1,31 (t, 3H), 3,67 (s, 3H) , 3,79 (s, 3H) , 4,20 (q, 2H), 4,97 (s,
2H), 6,83-7,83 (m, 8H) , 7,59 (s, 1H) , 8,51 (S, 1H).
Sloučenina č. 24:
1,30 (t, 3H), 3,80 (s, 3H) , 4,05 (s, 3H) , 4,20 (q, 2H), 4,95 (s,
2H), 6,80-7,85 (m, 8H) , 8,45 (s, 1H) .
Sloučenina č. 3,65 (s, 3H) 6,85-7,52 (m, 85: , 3,68 (S, 3H), (s, 1H), 3,92 (s, 3H), 4,95 7,98 (s, 1H). (s, 2H) ,
8H) , 7,55
Sloučenina č. 97:
1,28 (t, 3H), 3,68 (s, 3H), 3,73 (s, 3H) , 4,20 (q, 2H), 4,97 (s,
2H), 6,85-7,53 ' (m, 8H) , 7,57 (s, 1H) , 8,00 (s, 1H).
Sloučenina č. 149:
3,68 (s, 3H) , 3 ,77 (S, 3H), 3,92 ! (s , 3H), 4,98 (s, 2H) ,
6,87-7,53 (m, 8H) , 7,59 (S, 1H), 7,98 (s, 1H).
Sloučenina č. 165:
1,31 (t, 3H), 3,69 (s, 3H), 3,80 (s, 3H) , 4,20 (q, 2H), 5,00 (S,
2H), 6,87-7,53 (m, 8H) , 7,60 (s, 1H) , 8,00 (S, 1H).
Sloučenina č. 447:
1,32 (t, 3H), 2,18 (s, 3H), 3,68 (S, 3H) , 3,77 (s, 3H), 4,22 (q,
2H), 4,97 (s, 2H) , 6,83 -7,53 (m, 8H) , 7,55 (s, 1H).
Sloučenina č. 488:
1,32 (t, 3H), 2,17 (s, 3H), 3,82 (s, 3H) , 4,00 (s, 3H), 4,23 (q,
4H), 4,97 (s, 2H) , 6,83 -7,57 (m, 8H) .
Sloučenina č. 470:
0,95 (t, 3H), 1,43 (m, 2H), 1,70 (m, 2H) , 2,18 (S, 3H), 3,83 (s,
3H), 4,00 (s, 3H) , 4,17 (t, 2H), 4,97 (s, 2H), 6,82-7,55 (m, 8H) .
Sloučenina č. 474:
0,87 (t, 3H), 1,32 (m, 6H), 1,70 (m, 2H) , 2,18 (s, 3H), 3,83 (s,
3H), 4,02 (s, 3H) , 4,17 (t, 2H), 4,95 (s, 2H), 6,83-7,57 (m, 8H) .
Sloučenina č. 478:
2,22 (s, 3H), 3,78 (s, 3H), 4,00 (s, 3H) , 4,97 (s, 2H), 5,23 (S,
2H), 6,82-7,53 (m, 8H) .
-42CZ 281007 B6
Sloučenina č. 556:
1,33 (t, 3H), 2,20 (s, 3H), 3,83 (S, 3H) , 4, 02 (s, 3H) , 4,22 iq»
2H), 4,97 (s, 2H) , 6,85 -7,60 i (m, 8H) .
Sloučenina č. 582:
0,97 (t, 3H), 1,40 (m, 2H) , 1,68 (m, 2H) , 2, 17 (s, 3H) , 3,83 (s,
3H), 4,00 (S, 3H) , 4,15 (t, 2H) , 4,95 (s, 2H) , 6,82· -7,57 (m, 8H) .
Sloučenina č. 586:
0,88 (t, 3H), 1,32 (m, 6H) , 1,70 (m, 2H) . 2, 18 (s, 3H) , 3,83 (s,
3H), 4,01 (s, 3H ) , 4,15 (t, 2H) , 4,95 (s, 2H) , 6,83· -7,57 (m, 8H) .
Sloučenina č. 590:
2,22 (s, 3H), 3,83 (s, 3H) , 4,02 (s, 3H) . 4, 95 (s, 2H) , 5,22 (s,
2H), 6,82-7,57 (m, 8H) .
Nové sloučeniny se, obecně vyjádřeno, vyznačují vynikající účinností vůči širokému spektru fytopathogenních hub, zejména ze třídy Ascomycetes a Basidiomycetes. Tyto sloučeniny jsou zčásti také systemicky účinné a mohou se používat jako listové fungicidy a jako půdní fungicidy.
Zvláště zajímavé jsou zmíněné fungicidně účinné sloučeniny pro boj proti celé řadě hub parazitujících na různých kulturních rostlinách nebo na jejich semenech, zejména pšenici, žitu, ječmeni, ovsu, rýži, kukuřici, trávě, bavlníku, sóji, kávovníku, cukrové třtině, ovocných stromech a okrasných rostlinách v zahradnictví, vinohradnictví, jakož i na zelenině, jako jsou okurky, fazole a tykvovité rostliny.
Nové sloučeniny jsou zejména vhodné k potírání následujících chorob rostlin:
padlí travní (Erysiphe graminis) na obilovinách, padlí (Erysiphe cichoracearum) a Sphaerotheca fuliginea na tykvovítých rostlinách, padlí jabloňové (Podosphaera leucotricha) na jabloních, padlí révové (Uncinula necator) na vinné révě, různé druhy rzí (Puccinia) na obilovinách, kořenomorka bramborová (Rhizoctonia sp.) na bavlníku a trávě, různé druhy snéti (Ustilago) na obilovinách a na cukrové třtině, strupovitost jabloni (Venturia inaequalis) na jabloních, různé druhy helminthosporias (Helminthosporium) na obilovinách, braničnatka plevelová (Septoria nodorum) na pšenici, plíseň šedá (Botrytis cinerea) na jahodnících a vinné révě, Cercospora arachidicola na podzemnici olejně, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmeni, Pyricularia oryzae na rýži,
Phytophtora infestans na bramborách a rajských jablíčkách, různé druhy Fusarium a Verticillium na různých rostlinách, peronospora révy vinné (Plasmopara viticola) na vinné révě, různé druhy Alternaria na zelenině a ovoci.
Sloučeniny podle vynálezu se aplikují tím, že se rostliny postříkají nebo popráší účinnými látkami nebo se ošetří účinnými látkami semena rostlin. Aplikace se provádí před nebo po infekci rostlin nebo semen houbou.
-43CZ 281007 B6
Nové účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, popraše, prášky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití; v každém případě mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky. Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě použití vody jako ředidla se mohou jako pomocná rozpouštědla používat také organická rozpouštědla. Jako pomocné látky přicházejí pro tyto účely v podstatě v úvahu: rozpouštědla, jako aromáty (například xylen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), ketony (například cyklohexanon), aminy například ethanolamin, dimethylformamid) a voda; nosné látky jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysocedisperzní kyselina křemičitá, křemičitany); emulgátory, jako neinogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Fungicidní prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95, výhodné mezi 0,5 a 90 % hmot, účinné látky.
Aplikované množství se pohybuje podle druhu požadovaného efektu mezi 0,02 a 3 kg účinné látky nebo více na 1 ha. Nové sloučeniny se mohou používat také při ochraně materiálů, například proti houbě Paecilomyces variotii.
Uvedené prostředky popřípadě z nich připravené přímo upotřebitelné přípravky, jako roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo granuláty se používají známým postupem, například postřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypáváním, mořením nebo zaléváním.
Jako příklady takovýchto prostředků lze uvést:
I. 90 dílů hmot, sloučeniny č. 85 se smísí s 10 díly hmot. N-methyl-a-pyrrolidonu, přičemž se získá roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě minimálních kapek.
II. 20 dílů hmot, sloučeniny č. 97 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmot, xylenu, 10 dílů hmot, adičního produktu 8 až 10 mol ethylnoxidu s 1 mol N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmot, vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmot, adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze.
III. 20 dílů hmot, sloučeniny č. 447 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmot. cyklohexanonu, 30 dílů hmot, isobutanolu, 20 dílů hmot, adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze.
IV. 20 dílů hmot, sloučeniny č. 470 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmot, cyklohexanolu, 65 dílů hmot, frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 ’C a 10 dílů
-44CZ 281007 B6 hmot, adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze. 9
V. 80 dílů hmot, sloučeniny č. 149 se dobře smísí se 3 díly hmot, sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 10 díly hmot, sodné soli ligninsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 7 dílů hmot, práškovítého silikagelu a směs se rozemele na kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením této směsi ve vodě se získá postřiková suspenze.
VI. 3 díly hmot, sloučeniny č. 165 se důkladně promísí s 97 díly hmot, jemné dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % hmot, účinné látky.
VII. 30 dílů hmot, sloučeniny č. 590 se důkladné smísí se směsí, která sestává z 92 dílů hmot, práškového silikagelu a 8 dílů hmot, parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou adhezí.
VIII. 40 dílů hmot, sloučeniny č. 448 se důkladné smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním vodou se získá vodná disperze.
IX. 20 dílů sloučeniny č. 85 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stálá olejová disperze. Díly se rozumí díly hmot.
Prostředky podle vynálezu se mohou v těchto aplikačních formách vyskytovat také spolu s dalšími účinnými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátorý růstu a fungicidy nebo se mísí s hnojivý a aplikují se společně. Při vzájemném míchání s fungicidy se v mnoha případech dosáhne rozšíření fungicidního spektra účinnosti.
Příklady ilustrující fungicidní účinnost
Jako srovnávací účinné látky bylo použito O-methyloximu methylesteru 2-(fenoxymethyl)fenylglyoxylové kyseliny (A), který ze znám z EP 253 213.
Příklad F1
Účinnost proti rzi pšeničné (Puccinia recondita)
Listy klíčních rostlin pšenice druhu Kanzler rostoucích v květináčích se popráší sporami rzi pšeničné (Puccinia recondita). Potom se květináče umístí na 24 hodin do komory s vysokou vlhkostí vzduchu (90 až 95 %) při teplotě 20 až 22 ’C. Během této doby spory vyklíčí a výhonky klíčků pronikají tkání listů. Infikované rostliny se potom až do stádia odkapávání kapek postříkají
-45CZ 281007 B6 vodnými postřikovými suspenzemi, které obsahují v sušině 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru. Po oschnutí postřikové vrstvy se pokusné rostliny umístí do skleník», kde se ponechají při teplotách mezi 20 a 22 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 65 až 70 %. Po 8 dnech se zjistí stupeň vývoje rzi pšeničné na listech.
Výsledek ukazuje, že účinné látky č. 85 a 97 vykazují při aplikaci ve formě 0,025 % (procenta hmot.) postřikové suspenze lepší fungicidní účinek (100% účinek) než známá srovnávací účinná látka A (35% účinek).
Při jiném pokusu bylo zjištěno, že účinné látky č. 447 a 470 vykazují při aplikaci ve formě 0,025 % (procenta hmot.) postřikové suspenze lepší fungicidní účinek (95% účinek) než známá srovnávací látka A (35% účinek).
Příklad F2
Účinnost proti peronospóře révy vinné (Plasmopara viticola)
Listy vinné révy druhu Muller Thurgau, která se pěstuje v květináčích, se postříkají vodnou postřikovou suspenzí, která obsahuje v sušině 80 % účinné látky a 20 % emulgátoru. Aby bylo možno posoudit dobu trvání účinku účinných látek, umístí se rostliny po oschnutí postřikové vrstvy na 8 dnů do skleníku. Teprve potom se rostliny infikují suspenzí zoospór peronosporózy révy vinné (Plasmopara viticola). Potom se rostliny vinné révy umístí nejprve na 48 hodin do komory nasycené vodní parou při teplotě 24 C a potom na 5 dnů do skleníku při teplotách mezi 20 a 30 “C. Po tomto čase se rostliny za účelem urychlení růstu nosičů sporangií umístí znovu na 16 hodin do vlhké komory. Potom se provede posouzení stupně napadení houbou na spodních stranách listů.
Výsledek ukazuje, že účinné látky č. 85, 97, 149 a 165 vykazují při aplikaci ve formě 0,0125% postřikové suspenze lepší fungicidní účinek (100% účinek) než známá srovnávací účinná látka A (50% účinek).
Při jiném pokusu bylo zjištěno, že účinné látky č. 447 a 448 vykazují při aplikaci ve formě 0,0125% ostřikové suspenze lepší fungicidní účinek (100% účinek) než známá srovnávací účinná látka A (50% účinek).

Claims (4)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že vedle inertní nosné látky obsahuje fungicidně účinné množství alespoň jednoho substituovaného oximetheru obecného vzorce I
    R4
    R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části nebo fenylalkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, přičemž fenylový kruh je popřípadě substituován jedním nebo dvěma skupinami zvolenými ze souboru, který je tvořen halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku a atomem halogenu,
    R2 a R3 jsou stejné nebo navzájem rozdílné a znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
    R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž fenylový kruh je popřípadě substituován alespoň jednou skupinou zvolenou ze souboru, který je tvořen alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 nebo 2 atomy uhlíku, atomem halogenu, kyanoskupinou nebo nitroskupinou a
    X znamená skupinu CH nebo atom dusíku.
  2. 2. Fungicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje fungicidně účinné množství alespoň jednoho substituovaného oximetheru obecného vzorce I, ve kterém R1, R2, R3 a X mají význam uvedený v nároku 1 a R4 znamená atom vodíku.
  3. 3. Fungicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje fungicidně účinné množství alespoň jednoho substituovaného oximetheru obecného vzorce I, ve kte-47CZ 281007 B6 * 1 2 3 Δ rem R , R , RJ a X maji význam uvedený v nároku 1 a R* znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
  4. 4.
    Způsob výroby účinné roku 1, obecného tím, že se nechá vzorce II složky fungicidního prostředku podle návzorce I, vyznačující se reagovat substituovaný oximether obecného (II) , ve kterém
    R1, R2, R3 a R4 mají význam uvedený v nároku 1, se substituovaným benzylderivátem obecného vzorce III (III), ve kterém
    X má význam uvedený v nároku 1 a
    Y znamená odštěpitelnou skupinu, jako je například atom chloru, atom bromu, p-toluensulfonátqjfá skupina, methansulfonátová skupina nebo trifluormethansulfonátová skupina.
CS90475A 1989-03-09 1990-02-01 Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky CZ281007B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3907629A DE3907629A1 (de) 1989-03-09 1989-03-09 Benzaldehydoximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE19893937457 DE3937457A1 (de) 1989-11-10 1989-11-10 Substituierte oximether und fungizide, die diese verbindungen enthalten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ47590A3 CZ47590A3 (en) 1996-01-17
CZ281007B6 true CZ281007B6 (cs) 1996-05-15

Family

ID=25878631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS90475A CZ281007B6 (cs) 1989-03-09 1990-02-01 Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5166399A (cs)
EP (1) EP0386561B1 (cs)
JP (1) JP2728307B2 (cs)
KR (1) KR0158201B1 (cs)
AT (1) ATE88461T1 (cs)
AU (1) AU617597B2 (cs)
CA (1) CA2011001C (cs)
CZ (1) CZ281007B6 (cs)
DE (1) DE59001225D1 (cs)
DK (1) DK0386561T3 (cs)
ES (1) ES2055188T3 (cs)
HU (1) HU206430B (cs)
IL (1) IL93480A (cs)
NZ (1) NZ232712A (cs)
PL (1) PL163161B1 (cs)
SK (1) SK278530B6 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK278530B6 (en) * 1989-03-09 1997-08-06 Franz Schuetz Fungicidal agent and a method of producing its active substance
DE4203170A1 (de) * 1992-02-05 1993-08-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von e-oximethern von phenylglyoxylsaeureestern
RU2127256C1 (ru) * 1992-07-15 1999-03-10 Басф Аг Замещенные простые оксимовые эфиры и фунгицидное, инсектицидное, арахноицидное средство
ES2093327T3 (es) 1992-07-15 1996-12-16 Basf Ag Oximeteres substituidos, procedimiento para su obtencion y su empleo para la lucha contra las pestes y los hongos.
ATE166341T1 (de) * 1994-03-25 1998-06-15 Basf Ag Substituierte phenoxymethylphenyl-derivate, verfahren zur ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schädlingen und pilzen
EP0873333B1 (de) * 1995-10-19 2002-02-13 Basf Aktiengesellschaft Phenylbenzylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizid
TW577866B (en) * 1999-05-05 2004-03-01 Dow Agrosciences Llc Fungicidal and insecticidal benzyloxy cyclopropyl substituted aromatic compounds
EP1118609A3 (de) 2000-01-21 2002-08-28 Basf Aktiengesellschaft Iminooxisubstituierte Benzylphenylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen
WO2007039555A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Basf Aktiengesellschaft Oxime ether compounds and their use as pesticides
EP2565180A4 (en) * 2010-04-21 2014-02-05 Oscotec Inc ALPHA-ARYLMETHOXYACRYLATE DERIVATIVE PRODUCTION METHOD AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION THEREWITH
CN114644574B (zh) * 2020-12-21 2023-03-14 湖南大学 二肟醚类化合物及其制备方法与应用
CN115215761A (zh) * 2021-04-15 2022-10-21 湖南大学 二苯肟醚衍生物及其作为杀菌剂和杀虫剂的用途

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545318A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeurederivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3789683T2 (de) * 1986-04-17 1994-08-25 Zeneca Ltd Fungizide.
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
GB8619236D0 (en) * 1986-08-06 1986-09-17 Ici Plc Fungicides
GB8620251D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Ici Plc Fungicides
GB2201152B (en) * 1987-02-09 1991-08-14 Ici Plc Fungicidal propenoic acid derivatives
ES2059527T3 (es) * 1987-09-09 1994-11-16 Zeneca Ltd Fungicidas.
SK278530B6 (en) * 1989-03-09 1997-08-06 Franz Schuetz Fungicidal agent and a method of producing its active substance

Also Published As

Publication number Publication date
CA2011001C (en) 2002-08-13
IL93480A (en) 1994-10-07
DK0386561T3 (da) 1993-05-17
DE59001225D1 (de) 1993-05-27
CA2011001A1 (en) 1990-09-09
HU206430B (en) 1992-11-30
US5166399A (en) 1992-11-24
ATE88461T1 (de) 1993-05-15
HU901366D0 (en) 1990-05-28
CZ47590A3 (en) 1996-01-17
KR0158201B1 (ko) 1999-01-15
AU617597B2 (en) 1991-11-28
EP0386561B1 (de) 1993-04-21
IL93480A0 (en) 1990-11-29
SK47590A3 (en) 1997-08-06
SK278530B6 (en) 1997-08-06
JP2728307B2 (ja) 1998-03-18
KR900014311A (ko) 1990-10-23
PL284202A1 (en) 1991-01-28
ES2055188T3 (es) 1994-08-16
HUT53776A (en) 1990-12-28
JPH02273654A (ja) 1990-11-08
AU5110190A (en) 1990-09-13
PL163161B1 (pl) 1994-02-28
NZ232712A (en) 1991-02-26
EP0386561A1 (de) 1990-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5145980A (en) Oxime ethers, and fungicides containing same
CA2138166A1 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides
HUT66127A (en) Fungicidal compositions containing n-methyl-amides as active ingredient and process for producing of active ingredient
CZ281007B6 (cs) Fungicidní prostředek a způsob výroby jeho účinné složky
HU211107B (en) Fungicidal compositions containing imino-substituted phenyl-derivatives as active ingredient and process for preparation of the active ingredients
US5112862A (en) 3-methoximinopropionic esters and fungicides containing them
CZ283689B6 (cs) Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem
KR0144852B1 (ko) 치환된 n-히드록시피라졸 및 이들 화합물을 함유하는 살균제
SK54197A3 (en) Benzisoxazole derivatives, preparation method thereof, pesticidal compositions containing them and their use for the control of pests
US5116866A (en) Aniline derivatives and fungicides containing them
IL92280A (en) Oxime ether derivatives, their preparation and fungicidal compositions containing them
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
CZ281522B6 (cs) Ester akrylové kyseliny, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
AU630819B2 (en) Benzyl ketones and fungicides containing them
HU206431B (en) Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components
US5206266A (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
JPS59222489A (ja) 置換テトラヒドロチオピラン−３，５−ジオン−４−カルボキシアミド類
HUT56481A (en) Fungicidal compositions comprising substituted-3-pyridylmethanol derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
SK130397A3 (en) Pesticidally active compounds, intermediate products for preparation thereof, agents containing same, and method for protecting plants by using them
NZ232181A (en) Arylthiomethylbenzene acrylic acid derivatives and fungicidal compositions thereof
MXPA99010964A (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic