PL163161B1 - Srodek grzybobójczy PL PL PL - Google Patents

Abstract

1. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i grzybobójczo aktywna sub- stancje, znamienny tym, ze jako aktywny zwiazek zawiera skuteczna ilosc podstawio- nego oksymoeteru o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupe C1 -C6-alkilowa, C3-C6- alkenylowa, C 1 -C6 -chlorowcoalkilo- wa, C3-C6-chlorowcoalkenylowa, fenylo-C1 - C6-alkilowa, albo fenylo-C3-C6-alkenylowa, przy czym pierscien fenylowy jest ewentual- nie podstawiony przez jeden albo kilka ato- mów chlorowca, R oznacza atom wodoru albo grupe C1-C4- alkilowa, C1 -C4-alkoksy- lowa albo atom chlorowca, R3 oznaczeniom wodoru albo grupe C1 -C4 -alkilowa, R4 ozna- cza atom wodoru, a X oznacza CH albo N. Wzór 1 ( 22) Data zgloszenia: 07.03.1990 PL PL PL

Description

Przeomiotem wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający nowe podstawione oksymoetery jako suostancję czynną.

Znane jest stosowanie oksymoeterów jako środków grzybobójczych, jak na przykład 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-/fenoksymetylo/-fenyloglioksylowego /europejski opis patentowy EP 253 213/. Jednak ich działanie grzybobójcze często nie jest wystarczające.

Obecnie stwierdzono^, że pods^wione oks^oetery o wzorze o^góln^ym 1, w k^tórym ^r1 oznacza grupę C^-Cg-alkiIową, Cj-Cg-alkenylową, C^-Cg-chlorowcαalkilawą, Cj-Cg-chlorowcoalkenylową, fenylo-C^-Cg-alkilową, albo grupę fenylo-Cj-Cg-alkenylową przy czyn pierścień fenylowy jest ewentualnie ^podstawion^{y p}rzez ^jeden a^lbo kilka a^mów clhlorowca ^{R 1} oznacza a^tom wodαru^, albo ^grupę ^CJ-^-^-a^lkilową^, C^-C^-a^u^y^ow^ aWo atom c^hlorowca^{, rJ} oznacza atom wodor^{u a}lb^{o g}rup^ę Cj-i^-alki ^lową^{, r4} oznacza wodoru a^lbo ^grupę C^-Cg-alki lową^, a X o^zna^cza CH albo N, wykazują doskonałe działanie grzybobójcze, które jest lepsze od działania znanych oksymoelerow.

Przeostawlone we wzorze ogólnym 1 grupy mają na przykład następujące znaczenia, a mianowicie R¹ oznacza na przykład grupę C-CCg-alkilową /C^-C^-alkilową/ /np. grupę metylową, etylową, n- aloo izopropylową, η-, ιζο-, sec- albo tert-outylową, η-, ιζο-, sec-, tert- albo neo-pentylową, grupę heksylową/, grupę Cj-Cg-alkenylową /np. grupę allilową, 2-αuteπylową, 3-Odtenylową, 1-metylo-2-propenylową albo grupę 2-metylo-2-propenylową/, grupę C--Cg-chlorowcαalkllαwą /np. grupę 2-fluoroetylową/, grupę Cj-Cg-cnlorowcoalkenylową /np. grupę 3-chlo^aililową/, grupę arylo-/fenylo/-CC-Cg-a,kilową /np. grupę benzylową, 2-fenyloetylową, 3-:enyloρrαpylową, 4-fenylobulylową/, grupę aiylo-/fenylo/-Cj-Cg-alkenylową /np. 4-fenylo2-ioutenylową i 4-fenylo-3-butenylową/, przy czyn pierścień fenylowy jest ewentualnie podstawiony przez jeden albo kilka atomów chlorowca, /np. atom fluoru, chloru, bromu/ R^£ i R^ są

163 161 jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, grupę C^-C^-alkilową /np. grupę metylową, etylową, n- albo izopropylową, butylową/, grupę Cj-Cj - chlorowcoalkilową /np. grupę trifluorometylową, tnchlorometylową, grupę C^-C^-alkoksylową /np. grupę metoksylową, etoksylową, n- albo izopropoksylową, butoksylową/, grupę C|-C2-chlorowcoalkoksylową /np. grupę trffluororae^ltsy^wą/, abm cfilorowca ^/n^p. atom ^fluoru^, c^hloru^{, b}romu luti jo^du^/, ^r4 oznacza na ^prz^ykład grupę C^-C^-alkilową /C^-C^-alkilową/ /np. grupę metylową, etylową, n- albo izopropylową, η-, ιζο-, sec- albo tert-butylową, η-, ιζο-, sec-, tert- albo neo-pentylową, heksylową/,

X oznacza CH albo N.

. Grupa -c/^r4/=ⁿ-⁰-^r4 znajduje si^ę w ^gru^pie ^fen^ylowe^j w s^tosun^ku do ^gru^py -O-C^- ^{w pozy}cji 2 albo korzystnie w pozycji 3 lub 4.

Nowe związki o wzorze ogólnym 1, na podstawie podwójnych wiązań C=C względnie C=N, występują ewentualnie jako mieszaniny izomerów E/Z, które rozdziela się ewentualnie na poszczególne izomery w zwykły sposób, na przykład przez krystalizację albo drogą chromatograf i. Zarówno poszczególne izomeryczne związki, jak też ich mieszaniny można stosować jako środki grzybobójcze. Odnośnie ugrupowania -C/COOCHj=X-OCHj korzystne są te związki, w których grupy COOCHj i OCHj przy (podwó^ym wiązaniu C = ^X posiada^ją kon^fi^gurac^ję E, za^ś odnowie ^gru^powania -c^/r4/=ⁿ-0R⁴ k°^rz^ystne s^ą te zwląz^kl^, w ^któryc^{h r4} i ^or4 prz^{y p}o(dw^ójn^ym wiązaniu C ^iN posia^dają konfigurację ^Z.

Nowe związki o wzorze ogólnym l wytwarza się w ten sposób, że zgodnie ze schematem 1 12 3 4 podstawiony oksymoeter o wzorze ogólnym 2, w którym R , R , R i R mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z podstawionym związkiem benzylowym o wzorze ogólnym 3, w którym X ma wyżej podane znaczenie, a Y oznacza grupę odszczepialną, na przykład atom chloru lub bromu, grupę p-toluenosulfonianową, metanosulfonlarową albo tnfluorometanosulfonianową.

Opisane reakcje przeprowadza się ewentualnie na przykład w obojętnym rozpuszczalniku albo rozcieńczalniku, na przykład w acetonie, acetoniirylu, dometylosulfotlenku, dimetyloformamidzie, N-metylopi roiidonie , N, N'-dimetylopropylenomocznlku albo pirydynie, przy zastosowaniu zasady, np. węglanu sodu lub węglanu potasu. Roza tym jest ewentualnie korzystne dodanie do mieszaniny reakcyjnej katalizatora, jak na przykład tri-/3,6-dioksoheptylo/-arniny.

Alternatywnie postępuje się ewentualnie również tak, że związki o wzorze ogólnym 2 najpierw z zasadą, na przykład wodorotlenkiem sodu, wodorotlenkiem potasu albo metanolanem sodu, przeprowadza się w odpowiednie fenolany sodu względnie potasu i te następnie w obojętnym rozpuszczalniku albo rozcieńczalniku, np. w dimetyloformamidzie, poddaje się reakcji z podstawionymi związkami benzylowymi o wzorze ogólnym 3 otrzymując związki o wzorze ogólnym 1

Odpowiednie reakcje przeprowadza się ewentualnie także w układzie dwufazowym, na przykład układzie tetrachlorek węgla/woda. Jako katalizatory transferowe wchodzą w rachubę np. chlorek tnoktylopropyloamoniowy albo chlorek cetylotrimetyloamornowy.

Potrzebne do wytwarzania nowych związków o wzorze ogólnym 1 podstawione oksymoetery o wzorze ogólnym 2 są albo znane, albo można je wytwarzać analogicznie do znanych sposobów

U celu wytworzenia nowych związków o wzorze ogólnym 1 potrzeone są poza tym podstawiono związki benzylowe o wzorze ogólnym 3. Związki o wzorze ogólnym 3a, w którym X, N, a Y oznacz? atom chloru albo bromu, otrzymuje się według schematu 2 przez chlotowcowanie 9-mettl^oksyru estru metylowego kwasu 2-netylolenyloglloks/lowego o wzorze 4 metodami znanymi z literatury. Reakcję prowadzi się na przykład przy użyciu bromu albo chloru w obojętnyn rozpuszczalniku, np. tetΓachloΓomettnle, ewentualnie przy naświetlaniu źródłem światła, np. lampą rtęciową 300 W, aloo z N-chloro- względnie N-bΓOΠlosukcctlmldem /porównaj Homer, Uinkelmann, Angew. Chem. 71 /1559/ 349/.

O-metylooksym estru metylowego kwasu 2-mettlolertloglioksylowego o wzorze 4 wytwarza się ewentualnie według schematu 3 w ten spsób, że ester metylowy kwasu 2-metylo-fenyloglioksylowego o wzorze 5 poddaje się reakcji np. a/ z chlorowodorkiem O-metylohydrϋkstioamlrt albo b/ z chlorowodorkiem hydroksyloaminy do odpowiedniego i^synu i ten potem poddaje się reakcji ze środkiem metylującym o wzorze CHj-L, w którym L oznacza grupę odszczepialną, np. cnlor, brom, jod, me tyloslarczan /porównaj oois patentowy RFN OE 36 23 92 l/.

163 161 halugenki benzylowe o wzorze ogólnym 3a, w którym X oznacza N, a Y oznacza atom cnloru albo bromu, otrzymuje się również tak, że według schematu 4 ester metylowy kwasu 2-chlorowcometylofeny1oglloksylowego o wzorze 6, w którym Y oznacza atom chloru albo bromu, a/ poddaje się reakcji z chlorowodorkiem O-metylohydroksyloaminy albo b/ poddaje się reakcji z chlorowodorkiem hydroksyloaminy do odpowiedniego oksymu i ten poddaje się reakcji ze środkiem metylującym o wzorze CHj-L, w którym L oznacza grupę odszczepialnę, np. atom chloru, bromu lub jodu, albo grupę metylosiarczanowę /porównaj opis patentowy RFN DE 36 23 921/.

Ester metylowy kwasu 2-chlorowcometylofenyloglioksylowego o wzorze 6, w którym Y oznacza atom chloru lub bromu, można wytwarzać według schematu 5 przez chlorowcowanie estru metylowego kwasu 2-netylofenyloglioksylowego o wzorze 5 metodami znanymi z literatury. Reakcję prowadzi się na przykład z bromem albo chlorem w obojętnym rozpuszczalniku, np. tetrachloromettnie, ewentualnie przy naświetlaniu źródłem światła, np. lampę rtęciową 300 W, albo z N-chlorowzględnie N-brommsukcynlmldee /porównaj Homer, Winkelmann, Angew. Chem. 71 /1959/ 349/.

Podstawione związki benzylowe o wzorze ogólnym 3b, w którym X oznacza CH, a Y oznacza atom chloru albo bromu, są albo znane, albo można je wytwarzać znanymi sposobami. Odpowiednie sposoby wytwarzania opisane są w opisach patentowych RFN DE 35 19 280, 0E 35 45 318 i DE 35 45 319.

Podstawione związki benzylowe o wzorze ogólnym 3c, w którym X oznacza CH albo N, a Y oznacza grupę p-tolutnosulfonlaπową, metanosulfonianową albo grupę trflluorometanosul fonianową, można wytwarzać z odpowiednich związków o wzorze ogólnym 3a, w którym X oznacza N, a Y oznacza atom chloru albo bromu, albo ze związków o wzorze ogólnym 3b, w którym X oznacza CH, a Y oznacza atom chloru albo bromu, przez reakcję z kwasem p-tolueπcsu1fonowym, gdy Y oznacza grupę p-tmllenosulfmnlαrową, z kwasem metαnosulforowym, gdy Y oznacza grupę metarrsulfon ianową, albo z kwasem tr i f lun?ometanosu1fonowym, gdy Y oznacza grupę trif luormeetanosulfoniinną . Reakcje nożna przeprowadzać na przykład w obojętnym rozpuszczalniku albo rozcieńczalniku, na przykład w dimetyloformamidzie, w obecności zasady, na przykład węglanu potasu. Alternatywnie można postępować tak, że odpowiedni kwas sulfonowy najpierw przeprowadza się w jego sól sodową albo potasową i tę następnie w obojętnym rozpuszczalniku i rozcieńczalniku, na przykład w dimetyloformamidzie, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze ogó^yn 3a albo 3b otrzymując podstawione związki benzylowe o wzorze ogólnym 3c.

Nowe związki o wzorze ogólnym 1 wytwarza się również tak, że zgodnie ze schematem 6 nowe podstawione związki karbonylowe o wzorze ogólnym 7 poddaje się reakcji z podstawioną hydroksyloaminą o wzorze ogólnym 8 albo z solą addycyjną z kwasem związku o wzorze 8, na przykład

3 4 chlorowodorkiem albo brmemwmdorklte, przy czym R , R , R , R oraz X mają wyżej podane znaczenia .

Reakcję prowadzi się ewentualnie w obojętnym rozpuszczalniku albo rozcieńczalniku, na przykład w metanolu, etanolu aloo toluenie, albo w układzie dwufazowym, na przykład układzie toluen/woda. Poza tym jest ewentualnie korzystne dodanie do mieszaniny reakcyjnej zasady, na przykład tnety^anny, węglanu sodu, węglanu potasu, wodorowęglanu sodu, wodorowęglanu potasu, wodorotlenku sodu albo wodorotlenku potasu.

Jako związki wyjściowe potrzebne są nowe podstawione związki karbonylowe o wzorze ogólnym 7. Wytwarza się je przez reakcję podstawionych związków benzylowych o wzorze ogólnym 3, w którym Y oznacza grupę odszczepialnę, na przykład atom chloru, bromu, grupę p-tmluermsllfmumową, metanosllforlarową albo trifluorometarosl1 fon łanową, z podstawionymi związkami karbolowymi o wzorze ogólnym ⁹. Reatkcja ^przt^ds^tawlora jes^t na sctnemacie ⁷, prz^y cz^ym R^, 2 3 4

R , R , R oraz X mają wyżej podane znaczenia. Związki o wzorze ogólnym 9 są znane i można je wytwarzać znanymi i ogólnie stosowanymi sposobami i metodami.

Poniższe przykłady objaśniają bliżej sposób wytwarzania nowych substancji czynnych oraz ich półproduktów.

163 161

Przykład 1. a/ O-metylooksym estru metylowego kwasu 2-/bromometylo/-fenyloglioksylowego.

Oo roztworu 27,3 g /0,133 mola/ O-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-metylofenyloglioksylowego w 400 ml tetrachlorometanu dodaje się podczas mieszania 21,4 g /0,133 mola/ bromu. Potem, przy naświetlaniu lampę rtęciową 300 W, ogrzewa się przez cztery godziny w temperaturze orosienia. Następnie mieszaninę reakcyjną zatęża się, pozostałość przenosi do układu octan etylu/woda, przemywa wodą, suszy siarczanem sodu i zatęża. Surowy produkt oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym stosując układ cykloheksan/octan etylu /9/1/. Otrzymuje się 17,4 g, co stanowi 46% wydajności teoretycznej, wymienionego wyżej związku w postaci oleju.

b/ 0-metylooksym estru metylowego kwasu 2-/2'-metoksy-imlnometylofenoksymetylo/-fenyloglioksylowego. Oo roztworu 3,0 g /20 mmoli/ 0-metylooksymu 2-hydroksybenzaldehydu w 20 ml metanolu dodaje się 3,6 g /20 mmoli/ metanolanu sodu /30% metanolu/. Ogrzewa się we wrzeniu przy orosieniu przez cztery godziny i zatęża mieszaninę reakcyjną. Pozostałość przenosi się do 100 ml dimetyloformamidu i zadaje 6,5 g /23 mmole/ 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-/bromometylo/~ fenyloglioksylowego w 50 ml dimetyloformamidu. Miesza się przez pięć godzin w temperaturze 100°C, odciąga rozpuszczalnik i pozostałość przenosi do octanu etylu. Fazę organiczną przemywa się wodą, suszy i zatęża. Pozostałość zalewa się pentanem i przez pocieranie krystalizuje. Otrzymuje się 4,8 g, co stanowi 67% wydajności teoretycznej, związku tytułowego w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 73 - 76°C /związek nr 2/.

Przykład II. Ester metylowy kwasu cC -^*2-/2'etoksyiminometylofenoksy-metylo/fenylo/ -fi -metoksyakrylowego.

6,9 g /42 mmoli/ 0-etylooksymu 2-hydroksybenzaldehydu i 10,0 g /35 mmoli/ estru metylowego kwasuoC-/2-bromometylo-fenylo/-/3 -metoksyakrylowego rozpuszcza się w 100 ml dimetyloformamidu i do tego roztworu dodaje się 7,3 g /53 mmoli/ węglanu potasu. Miesza się przez 48 godzin w temperaturze pokojowej, mieszaninę reakcyjną zatęża i pozostałość przenosi do chlorku metylenu. Organiczną fazę przemywa się wodą, suszy nad siarczanem magnezu i zatęża. Otrzymany olej oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym /cykloheksan/octan etylu. Otrzymuje się 8,4 g, czyli 65% wydajności teoretycznej, związku tytułowego w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 86 - 88°C /związek nr 3/.

Przykład III. Ester metylowy kwasu oC- /2-/3’-/etoksyimino-l’ '-etylo/-fenoksymetylo/- fenylo/ -^(-metoksyakrylowego.

7,5 g /0,042 mola/ 3-/etoksyimino-l’-etylo/-fenolu i 10,0 g /0,035 mola/ estru metylowego kwasu oC -/2-bromometylofenylo/- fi -metoksyakrylowego rozpuszcza się w 100 ml dimetyloformamidu i do tego roztworu dodaje 7,3 g /0,053 mola/ węglanu potasu. Miesza się przez 48 godzin w temperaturze pokojowej /20°C/, hydrolizuje wodą i ekstrahuje eterem dietylowym. Organiczną fazę przemywa się wodą, suszy nad siarczanem magnezu i zatęża. Otrzymany olej oczyszcza się chromatograficznie na tlenku glinu /cykloheksan/. Otrzymuje się 7,3 g, cz/li 54¾ wydnjnoAci teoretycznej, związku tytułowego w postaci bezbarwnego oleju /związek nr »6/.

Przykład IV. 0-metylooksym estru metylowego kwasu 2- /3'-/n-butnksyimino-’

-e tylo/-fenoksymetylo ] -fenyloglioksylowego .

a/ 3,0 g /0,022 mola/ 3-hydroksyacetofenonu i 6,0 g /0,021 mola/ 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-/bromometylo/-fenyloglioksylowego rozpuszcza się w 30 ml dimetyloformamidu i do roztworu dodaje 5,5 g /0,040 mola/ węglanu potasu. Miesza się przez 24 gudziny w temperaturze pokojowej, hydrolizuje wodą i ekstrahuje eterem metylowo-tertbutylowym. Fazę organiczną przemywa się wodą, suszy i zatęża. Otrzymuje się 5,8 g, czyli 85% wydajności teoretycznej 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-/3 -acetylofenoksymetylo/-fenyloglioksylowego w postaci bezbarwnego oleju.

b/ 5,8 g /0,017 mola/ 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-/3’- acetylofenoksymetylo/ -fenyloglioksylowego i 2,5 g /0,020 mola/ chlorowodorku n-butoksyaminy w 60 ml metanolu miesza się przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie hydrolizuje się wodą i ekstrahuje eterem metylowo-tert-butylowy^. Fazę organiczną przemywa się wodą, suszy i zatęża. Otrzymuje się 5,0 g, czyli 71% wydajności teoretycznej, związku tytułowego w postaci bezbarwnego oleju /związek nr 55/.

163 161

Przykład V. O-metylooksym estru metylowego kwasu 2- /4’-/benzyloksyimino-l etylo/-fenoksymetylo.7 -f enyloglioksylowego .

a/ 3,0 g /0,022 mola/ 4-hydroksyacetofenonu i 6,0 g /0,021 mola/ 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-ZbromometyloZ-fenyloglioksylowego rozpuszcza się w 30 ml dimetyloformamidu i do roztworu dodaje 5,5 g /0,040 mola/ węglanu potasu. Miesza się przez 24 godziny w temperaturze pokojowej, hydrolizuje wodę i ekstrahuje eterem metylowo-tertbutylowym. Fazę organiczną przemywa się wodę, suszy i zatęża. Otrzymuje się 3,3 g, czyli 78% wydajności teoretycznej, 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-/4 ' lacetylofenoksyιnetyloZlfenyloglil oksylowego w postaci bezbarwnego oleju.

b/ 5,3 g /0,016 mola/ 0-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-/4 -acetylofenoksymetylo/fenyloglioksylowego i 3,0 g /0,019 mola/ chlorowodorku benzyloksyaminy miesza się w 60 ml metanolu przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie hydrolizuje się wodę i ekstrahuje eterem metylowo-tert-butylowym. Fazę organiczną przemywa się wodę, suszy i zatęża. Otrzymuje się 5,9 g, czyli 83% wydajności teoretycznej, związku tytułowego w postaci bezbarwnych kryształów o temperaturze topnienia 104 - 106°C /związek nr lllb/.

W odpowiedni sposób wytwarza się związki przedstawione w tablicach I - III.

Tablica I

Związki o wzorze ogólnym la /oksymoeter w pozycji 2/. Oane odnośnie konfiguracji /E/ odnoszą się do grupy estru metylowego kwasu f3 -metoksyakrylowego względnie do grupy 0-metylooksymu estru metylowego kwasu glioksalowego

Zwigzek nr	r1	r2	R3	r4	X	Temperatura topnienia /°C/
1	Cj-	H	H	H	CH	82-84 /E/
2	CHj-	H	H	H	N	73-76 /E/
3	CHj-CH2-	H	H	H	CH	86-88 /E/
4	ch3-ch2	H	H	H	N	89-90 /E/
5	ch3-ch2	4 Cl	H	H	CH	95-97 /E/

Tablica II

Związki o wzorze ogólnym lb /oksymoeter w pozycji 3/. Dane odnośnie konfiguracji odnoszą się do grupy estru metylowego kwasu -metoksyakrylowego względnie do grupy 0-metylooksymu estru metylowego kwasu glioksylowego

Zwią-						Temperatura	1H	- 1 OiR. - !
zek	r1	r2	r3	R4	X	topnienia(°C)	JlBz-CH2j	ipso/ cC -Η 1 _________---X
1	2	3	4	5	6	7	8	9 !
6	CH3-	H	H	H	CH	75-77 (E)	4,97	8,03a 1
7	CH,-	H	H	H	N	olej (E)		1
?cx		H	H	H	CH			1
8	ch3-ch2-	6-0(^3	H	H	CH	96-98 (E)		1
9	ch3-ch2-	6-OCH3	H	H	N	124-126 (E)		1
10	CH^CH-CH^	H	H	H	CH	olej (E)	4,97	8,05a 1
11	CH2=CH-CH2	H	H	H	N	olej (E)	4,97	8,09a 1 l
12	CH-j-CHiCH-j) -	H	H	H	CH	olej (E)	4,98	8,01 1 1
								ciąg dalszy na str 7

16,3 161

Tablica II (ciąg dalszy)

1	2 1	3
13	CH7-CH(CHk)- !	h
14	CH3-CH2-CH2-CH2- !	h
15	CH3-CHz-CH2^CH2- 1	h
16	CH3-CH=CH-CH2- !	h
17	ch3-(ch2)5- !	h
18		h
19	C6H5-CH2- !	h
20	C6H5-CH2- I	h
21	C1-CH=CH-CH9- !	h
22	C H - 1 -2H5 j	6-	c*2*1
23	C2Hs- ;	6-	0C2H
24	cH3-(c«2)4- i	h
25	C»3(CH2)4- j	h
26	2-F-C.H.-CH- ! 6 4 2 ,	h
27	2-F-C6H4-CH2- !	h
28	3-F-^CgH4^CH2- !	h
29	3-F-CcH,-CH2- ! 6 4 2 ,	h
30	2-Cl-C.-H.-CH.,- ! 6 4 2	h
31	2-Cl-CgH4--H2- !	h
32	3'4--ι2--6Η3--Η2- I	h
33	3,4--l2-CgH3-CH2- 1	h
34	2,6-—.2--6H3^-H2- !	h
35	2,6-Cl2-C6H3-CH2- 1	h
36	-,Hc-CH,-CH,- ! 1 6 5 2 2 !	h
37	-6Η5'-Η2“-Η2- 1	h
38	CgHg-CH^H-^-^- !	h
39	CgH5-CH=-H-CH2--H2- !	h
40	4-CtC6H4-CH2-CE=-H--H2-1	h
41	4^C:^-6H4-CH2-CH=-H-CH2- !	h
42	4--F3-c6h4-ch2^c)=ch--h2		h
43	1 4--F---rH--HH--Ctt—H“CHn-! 3 6 4 2 2	h
44	CH-- 1	h
45	-H-- !	h
46	CH3-CH2- ! -ŁH i ~-CUu)(,~ !	h
k&n.	μ
47	CH3^CH2- !	h
48	CH3-CH2-CH2- 1	h
49	CH3-CH2^CH2 1	h
50 1	ch2=ch-ch2 1	h
51	ch2=ch-ch2 i	h

I

I !

I !

!

!

I i

i !

i i

i !

i !

i i

!

i i

I

1 !

i

1 i

I i

i i !

4	1 5	1 6	1 7 !	8 !	9
h	t h	! N	1 1	olej	(E) 1	4,97		8,00
h	! H	! -H	1 1 1	olej	(E) !	4,95		8,02a
h	i h	1 N	1 I	olej	(E) !	4,96		8,02a
h	1 h	! -H	X 1	74-76	(E) !
h	1 ! H	! -H	i	olej	(E) !	4,98	1	8,01a
h	! H i	! N i	i	olej	(E) ! 1	4,97		8,04a
h	1 h	1 ch	j	olej	(E) 1	4,98		8,06a
h	! H	1 N	1	olej	(E) 1	4,99	1	8,09a
	l	l	l		l		1
h	! H	i ch	i	56-58	(E) 1		j
h	1 h	! CH	X 1	83-85	(E) 1		1 1 1
h	! H	1 N	1 1 1	104-106 (E) i		1
h	! H	! -H	1	olej	(E) 1	4,98	1 I	8,03a
h	! H	1 N	X 2 1	olej	ΙΕ) !	4,93	X 2 1	8,02a
h	i h	! CH	2 1	olej	(E) !	4,93	j 1	8,08a
h	! H	! N	I 1	olej	(E) !	4,96	j 1	8,08a
h	1 H	1 ch	i 1	olej	(E) !	5,00	2 1	8,09a
h	! H	1 N	2	olej	(E) 1	5,00	1	8,10a
h	! H	! -H	1 |	olej	(E) !	4,96	2 1	8,08a
h	! H	! N	1 1	olej	(E) 1	4,97	X i	8,06a
h	1 h	1 ch	1 1	olej	(E) !	4,96	1	8,05a
h	1 h	! N	X 1 1	olej	(E) 1	4,95	X 1 |	8,10a
h	! H	1 ch	χ l 1	olej	(E) !	4,94	1 ł	7,98a
h	1 h	1 N	X 1 I	olej	(E) 1	4,96	1 |	8,039
h	1 h 1	! -H i	X ! 2	olej	(E) ! i	4,98	2 i	8,02a
h	1 h	1 N	2	olej	(E) 1	4,97	2	8.023
h	1 h i	! CH	1 j	olej	(E) !	4,97	1	8,03a
h	! H	1 N	i i	olej	(E) 1	4,95	2	8,0«a
h	1 h	! -H	2 1	olej	(E) 1	4,94	i	3,03
h	! H	1 N	j	olej	(E) 1	4,98	1 2	8.06a
h	! H	I -h		olej	(E) !	4,98	1	8,06a
h	1 h	1 N		olej	(E) 1	4,99	i j 1	2,20b
h	;ci3-	! -H		olej	( E) 1		j 1
h	ich..-	! N		olej	(E) !	4,97	j	2,20b
h	ich.,-	! -H		olej	(E) !	4,99	ί 2	2,18b
h	!-u<	1 W			i		1
h	!-—1 J	! N		olej	(E) !	5,00	i	2, 21 b
h	!-—i J	1 ch		olej	(E) 1	4,99	1 1	2,21b
h	1—-2 *	1 N		73-74	(E) 1		X i
h	!—H-j *	! CH		olej	(E) !	4,98	2 1	2,23b
h	!CH3-	i h	1	51-53	(E) 1		i

ciąg dalszy na str 8 θ

163 161

Tablica II(ciąg dalszy)

1		2	ł	3	1 4	1 5		6	!
52		CH3-CH(CH3)-	I 1	H	ł h	ICIH-	1	CH	t
53		CH3-CH(CH3>-	1 ! 1	H	ł H	io^h-	1	N	1
54		O^-CHj-CHj-^-	s 1	H	1 H	ich3-	1	CH	1
55		CH3-CH2-CH2-CH2-	1 1	H	ł H	iCH,-	1	N	1
56		CH3-CH=C^^CH2-	ł 1	H	i H	łCH,-		CH	t
57		CH3-CH=C^^CH2-	ł 1	H	ł H	łCIk-		N	1
58		ch3-(ch2)5-	i ł	H	1 H >	iCH,- 1 J		CH	I i
59		^3-((^)5-	ł 1	H	ł H	łCH..-		N	1
60		C6H5-CH2	ł 1	H	i H	łCHa-		CH
61		C6H5-CH2-	ł 1	H	ł H	!CH3-		N
62		C1-CH=CH-CH2-	1 1	H	ł H	‘CH3-		CH
63		C1-CH=CH.CH2-	ł 1	H	ł H	!CH3-		N
64	l	CH.j-C(CH3)2-	1 t	H	ł H	;ch3-		CH	!
65		CH3-C(CH3)2-	ł 1	H	1 H	iCH3-		N
66		CH^mCHj)-^-	1 t	H	1 H	iCH3-		CH
67		CH3-CH(CH3HCHj-	ł 1	H	ł H	|ch3-		N
68		CH2=C(CH3HCHj-	ł	H	L H	iCH3-		CH
69		CH2=C(CH3 HCHj-	ί	H	ł H	jCH3-		N
70		CH3-CH(CH3)-CH2-CH2		h	ł H	iCH3-	1	CH
71		CH3-CH(CH3)-CH2-CH2		h	ł H	1CH.J-	1	N	I

7	8	9 1
olej (E)	5,01	2,17° 1 J
58-60 (E)		ł
olej (E)	4,98	2,20° 1
olej (E)	5,00	2,22b 1
olej (E)	4,99	L I 2,20b !
76-78 (E)		1
olej (E)	4,98	2,21b 1
olej (E)	4,98	2,21b l
olej (E)	5,00	2,24b ł
olej (E)	4,97	2,23b 1
olej (E)	5,00	l_ I 2,23b 1
olej (E)	4,98	2,20b 1
olej (E)	4,98	2,18b 1
83-85 (E)
olej (E)	4,96	2,20b ł
70-72 (E)		1
olej (E)	4,97	2,24b 1
64-65 (E)		1
olej (E)	4,99	2,22b !
olej (E)	4,98	2,21b .J

Tablica III

Związki o wzorze ogólnym lc (oksymoeter w pozycji 4). Dane odnośnie konfiguracji odnoszą sią do grupy estru metylowego kwasu ^-metoksyakrylowego względnie do grupy O-metylooksymu estru metylowego kwasu glioksylwwego

łZwiął zek ł nr	r1	I ' 2 i r 1	1 R3	1 R4 1	1 ł X 1	łTemppratura łtopnienia ł ( °C	ł 1H ł (Bz-^)	(R - ł ipso/ -Hł 1
: 1	2	ł 3	ł 4	ł 5	ł 6	ł 7	ł 8	9 1
i 72	CH@	ł H	ł H	ł H	ł CH	ł 84-86 (E)		1
ł 73	CIh-	ł H	ł H	ł H	> N	ł 88-91 (E)		1 |
ł 74	CH3-	ł 2-OCH3	ł H	ł H	ł CH	1 olej (E)	1 5,07	7,94α I
1 75	CHj-	ł 2-OCHj	ł H	ł H	ł N	I 105-107 (E)
ł 76	CH3-CH2-	ί H	ł H	ł H	ł CH	ł 108-110 (E)		1
ł 77	CH.J-CH2	ł H	ł H	ł H	1 N	ł 106-108 (E)		i 1
ł 78	CH2=C^^CH2-	ł H	ł H	ł H	ICH	ł 103-105 (E)		I
ł 79	CH2=CG-CH2-	ł H	ł Η	1 H	ł N	ł 82-84 (E)		I
ł 80	CH3^CH=CH-CH2	1 H	1 Η	1 H	ł CH	l 86-88 (E)
ł 81	CH3-(CH2>5 -	1 H	ł Η	1 H	1 CH	1 62-63 (E)		ł
1 82	^3-((^)5-	1 H	1 Η	1 H	1 N	1 72-73 (E>		1 1

ciąg dalszy na str. 9

163 161

Tablica IHCciąg dalszy)

	1	! 2	! 3
1	83	1 C6H5-(H21 6 5 2	1 H 1
	84	1 C5H5-CH2-	t H <
1	85	1 (1-CH=(H-(H2_	1 H
1	86	! C1-CH=CH-CH2	ί H
	87	1 CH3-CH(C.3 )-(H2~	! H
	88	! CH2=C(CH3l-CHj-	! H
	89	1 CH2=C(CH3)-CH2-	! H
	90	1 CH.-CCH.L1 3 24	1 H
	91	1 ch3-(ch2)4-	! H
1	92'	1 CH--	! H
1	93	! CH.-	! H
	94	! ch3-	1 2
1	95	1 CH3-	i 2
	96	! CH3^CH2-	i H
	97	! CH3-CH2-	! H
1	98	! CH3-CH2-	! 2
	99	! CH3-CH2-	! 2
	100	! CH3^CH2-CH2-	! H
	101	! CH3-CH2-CH2-	! H
	102	1 CH^CH-^-	! H
	103	! CH2=CH^CH2	! H
1	104	! CH.-CH(CH-)-	! H
1	105	! CH3-CH(CH3)-	1 H
i	106	! CH3^CH2^CH2-CH2-	1 H
1	107	! CH3^CH2-CH2^CH2-	1 H
1	108	! CH3^CH=CH-CH2-	1 H
1	109	! CH3-CH=CH-CH2-	1 H
1	110	! (,3-(,2)5-	1 H
	111	! (,3-(,2)5-	! H
1	111«.! c6h5-ch2-	1 H
1 1	1441	1 C6,5-CH2-	1 H
1	nici c1-ch=ch-ch2-	1 H
1	mdi c1-ch=ch-ch2	1 H
1	112	1 CH3-C(CH3)2-	1 ! H
	113	! (,3-(((,3)2-	! H
	114	1 (H3-CH(CH3 )-CH2-	1 H
1 I	115	1 (H3-CH(CH3)-CH2~	1 H
l 1	116	1 ch2=c(ch3 )-(H2-	1 H
l i |	117	1 (H2=C(CH3l-CHj-	1 H
l 1	118	1 CH3-CH((H3)-CH2-(H2_	! H

15 1

H 1

H i

H ! H 1

H 1 j H !

H 1

H 1 ! H i

H 1

H i

H i

H j

! H i

H i

j H i

H i

!H i

H

I

H i t H

I ! H ! H !

! H ! H ! H ! H ! H ! H 1 ! H ! H ! H ! H

H ! H ! H

H 1

H !

H

H 1 t H i

H ! H i

! H 1 ! H 1 ! H 1 i H 1

H 1 ich₃ ch₃ch₃CH,

CH,

CH-(H,

CH-,

CH.,1CH,1O^,!CH,CH,CH,CH3CH-,CH,CH-,

CH,

CH,CH.CH.CH.

CH^-

CH,

CH,CH.

CH,CH„1 !(H 1 1 !CH

CH 1

N 1 ! CH ! N ! CH !CH ! N ! CH 1 ! N 1

CH !

! N 1 ! CH 1 ! N 1 ! CH 1 ! N 1 ! CH ;

N 1 ! CH 1 ! N 1 ! CH 1

N

CH 1

N 1

CH j N ! CH 1

N 1

CH 1 i N j CH j N j CH i N i CH ! N 1 ! CH 1 ! N 1 ! CH 1 ! N 1 ! CH !

i !

I !

I i

103-105 (E)
151-153	(E)
olej (E)
95-97	(E)
97-99	(E)
100-102	(E)
95-96	(E)
84-86	(E)
olej (E)
olej (E)
99-100	(E)
118-120	(E)
137-139	(E)
71-73	(E)
79-80	(E)
101-103	(E)
109-111	(E)
97-99	(E)
100-101	(E)
90-92	(E)
107-108	(E)
120-123	(E)
109-110	(E)
64-66	(E)

olej (E) olej (E)

100-103	(E)
65-67	(E)
60-63	( E )
110-112	(E)
104-106	(E)
98-100	(E)
105-107	(E)
88-90	(E)
75-78	(E)
85-87	(E)
79-81	( E )
94-96	( E )
88-89	(E)
46-48	(E)

I ł

!

I

I ł

I

5,00 1

8,02a

5,01

4,98

4,98

4,96 ! 8,02^c ! 2^,19

2,10^b 1 ! 2,21 ! 1 ciąg dalszy na str 10

163 161

Tablica uiCciąg dalszy)

1

2

I

3

* 4

i

5

6

!

7

1

8

1

9

119

cHj-ch(cHj)-ch2-ch2-

]

H

! H

;Ch3-

N

1

olej (E)

i 1

4,97

2,20

120

CH3CH2CH2

1 1

2-CHj

! H

ICHj

CH

i

113-115 (E)

1

1

121

CH3CH2CH2

ł i 1

2-CHj

! H 1

1 i

CH3

N

1 |

88-89 (E)

1 i 1

122

1

(CH3)2CH

I |

2-CHj

! H

i

CH3

1

CH

I

81-82 (E)

i

1

123

(CHj^CH

I

2-CHj

! H

j

CH3

N

i |

80-81 (E)

i 1

1

124

cHjCh2ch2ch2

1 |

2-CHj

! H

1

CH3

CH

i |

97-99 (E)

i

125

CH3CH2CH2CH2

i

2-CHj

! H

1

CHj

N

i

77-79 (E)

i

!

126

1

(CHj ^CHCHj

1 1

2-CHj

! H

j

CH3

CH

|

117-119 (E)

1 I

1

127

(CH3>2CHCH2

» 1

2-CHj

! H

CH3

N

1 |

91-93 (E)

! |

128

(CH3)jC

1 1

2-CHj

i H

1

CHj

CH

i |

83-85 (E)

!

129

(CHj)jC

i

2-CHj

! H

1

CH3

N

86-88 (E)

1

130

(CH3)2CHCH2CH2

i |

2-CHj

! H

i

CHj

CH

i |

72-74 (E)

i

i

131

(CH3)2CHCH2CH2

I

2-CHj

! H

i

CHj

N

58-60 (E)

t I

1

132

CH3-(CH2)4-CH2

1 |

2-CHj

i H

1

CHj

CH

I 1 t

76-78 (E)

l I

133

CH3-(CH2)4-CH2

1 1

2-CHj

! H

i

CH3

N

1 t

78-80 (E)

1 j

134

CH2=C^^CH2

i

2-CHj

! H

1

CH3

CH

113-115 (E)

1 t

1

135

CH2=CH-CH2

1

2-CHj

! H

1

CH3

N

1

78-80 (E)

1

136

(CH2=C(CH3)CH2

1

2-CHj

! H

1

CH3

CH

1

106-108 (E)

1

137

CH2=C(CH3)CH2

i

2-CHj

! H

t

CHj

N

|

51-54 (E)

t

1

138

C6H5CH2

1 1

2-CHj

1 H 1

l i

CHj

CH

i !

85-88 (E)

i ł

139

C6H5CH2

1 I

2-CHj

! H

1

CH3

N

! I

98-101 (E)

i

140

ch3

i i

2-CHj

! 5-CH

i j;

CHj

CH

i

86-89 (E)

1

l

141

CH3

!

2-CHj

! 5-CH

1 3;

CHj

N

i

104-107 (E)

1

142

CH3CH2

1 1

2-CHj

!5-CH

j;

CHj

CH

! 1

olej (E)

i

4,97

2,17b

143

ch3ch2

1

2-CHj

! 5-CH

j[

CHj

N

i

79-81 (E)

1

144

CH3CH2CH2

1 |

2-CHj

! 5-CH

1 j;

CHj

CH

1 1

olej (E)

1 j

4,98

2,16b

145

CH3CH2CH2

i 1

2-CHj

! 5-CH

1 3;

CHj

N

1

44-45 (E)

1 I

i

146

(CHj)2CH

i

2-CHj

i 5-CH

1 3;

CHj

CH

i 1

90-92 (E)

i 1

!

147

(CH3)2CH

1

2-CHj

! 5-CH

1 3;

CH3

N

1 1

83-88 (E)

1 1

148

CH3CH2CH2CH2

1

2-CHj

! 5-CH

3;

CH3

CH

1 1

50-52 (E)

J 1

149

CH3CH2CH2CH2

1 1

2-CHj

! 5-CH

1 3;

CHj

N

1

58-62 (E)

i 1

150

(ch3)2chch

I 1

2-CHj

! 5-CH

1 3;

CHj

CH

1

73-76 (E)

1 |

151

(CH,)-HHCH

1

2-CHj

! 5-CH

1 3 ·

CH3

N

1

olej (E)

1

1

b

1

1

1

J1

1

1

1

1

152

(CHj)jC

I

2-CHj

! 5-CH

31

CH3

CH

1

olej (E)

1

4,97

1

2,16b

153

(CHj)jC

1 1 t

2-CHj

15-CH

i 3|

CHj

N

I i I

101-10J (E)

i i

154

l

(CHjIjCHCHjCH?

2-CHj

15-CH

J1

CHj

1

CH

i

olej (E)

!

4,96

2,15b

155

(CHj)2CHCH2CH2

1 1

2-CHj

! 5-CH

J{

CHj

N

1

64-66 (E)

1 i

156

CHj-(CHj)aCH 3 2 4 2

1

2-CHj

! 5-CH

Jl

CHj

1

CH

1

olej (E)

1

4,98

i

2,16b

157

1 1

CHj-(CH2)4CH2

i i 1

2-CHj

1 1 5-CH

l J!

CHj

N

l 1 «

olej (E)

1 i 1

4,94

2,17b

ciąg dalszy na str 1

163 161

TablicaIlI(ciąg dalszy)

15Θ 1 i

159 I I

160 I 1

161 1 I

162 t !

163 ! 1

164 I I

165 i j

166 1 1

167 l I

168 I l

169 ! 1

170 ! 1

171 I 1

172 ! 1

173 !

ch₂=chch₂ ch₂=chch₂

CH2=C(CH3>CH2

CH2=C?CH3)CH2

C₆H5CH2 ^C6^H5^CH2

CH, ! 2-CH, I ^J

I 2-CH, 1 ! 2-CH 1

2-CH !

I 2-CH !

2-CH, 1 l 3-tBu !

! 3-tBu 1

I 3-tBu

CHj (CH^CH cch₃)₂ch

CH3CH2CH2CH2

CH3CH2CH2CH2

CH2=CHCH2

CH2=CHCH2

W”²

C₆H5CH2 ł 3-tBu I

3-tBu !

! 3-tBu j

I 3-tBu 1

3-tBu 1

3-tBu

3-tBu

2-CH, ! 4

15-CH, 1

15-CHI ' I5-CH, I

15-CH, I ' 15-CH1 ’

15-CH, 1

I H I

H I

H I

H 1

H 1

H 1

H I

I H i

! H I ! H ł ! H ch₃ ch₃ ^CH3 c» ch₃ ch₃ ^cH

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH

CH3

CH3

CH,

I CH 1

I N I

CH 1

N 1

CH I

N l

CH 1

N I

CH 1

N I

CH I ! N 1

I CH l

I N 1

I CH 1

N i

! CH

		1	s :	9
olej	(E)	1	4.96 1	i 2.18
		1	1	1
65-68	(E)	1	1	1
olej	(E)	1	4,99 1	1 1 I 2,191
olej	(E)	1	4,94 1	1 2,19
olej	(E)	1	4,97 1	1 2,22
41-43	(E)	1	1	1
		l	!	!
olej	(E)	»	5,01 1	1 2,20
82-86	(E)	1	1	1
		1	1	1
91-93	(E)	1	1	1
70-72	(E)	1	1	1
56-58	(E)	1	1	1
		1	1	1
60-62	(E)	1	1	1
71-73	(E)	l	1	l

71-73 (E)

87-91 (E>

olej (E)

65-67 (E)

4,97

2,23

174 ! CH, ^⁵

175	CH,	1	2-CH3	1 1	H	!C2H5	! N |	84-87	(E)
176	CHjCHz	1 1	2-CH3	X 1 l	H	IC2H5	1 CH l	52-55	(E)
177	CH3C»2	1 1	2-CH3	I 1	H	jC2H5	! N |	73-75	(E)
178	CH3CH2CH2	1 1	2-CHj	X 1	H	!C2H5	1 CH 1	85-87	(E)
179	CH3CH2CH2	X 1 1	2-CH3	X 1 1	H	jc2h5	X ! N |	90-92	(E)
180	(CH3>2	1 1 |	2-CH3	X 1 1	H	‘C2H5	1 CH 1	92-94	(E)
181	(CH,),	1 1	2-CH.j	I 1	H	ic2H5	X 1 N I	96-98	(E)
182	CH3CH2CH2CH2	|	2-CH3	1 |	H	jC2H5	! CH 1	70-72	(E)
183	CH3CH2CH2CH2	» I	2-CH3	! I	H	IC2»5	ί N 1	92-93	(E)
184	(CH3)2CHCH2	1 1	2-CH3	I I	H	!C2H5	l CH 1	92-94	(E)
185	(CH3)2CHCH2	X 1 >	2-CH3	t j	H	;c2h5	X ! N 1	104-106	(E)
186	(CH,),C	X	2-CHj	I j	H	!C2H5	X 1 CH	olej (E)
187	(CH3)3C	j	2-CH3	1 j	H	JC2H5	! N I	93-95	(E)
188	(CH3>2chch2ch2	1	2-CH3	1 |	H	‘C2H5	X ! CH	82-84	(E)
189	(CH3)2CHCH2CH2	1 1	2-CH3	1 I	H	C2«5	! N 1	91-93	(E)
190	CH3(CH2)4CH2	! I	2-CHj	1	H	C2H5	1 CH 1	62-64	(E)
191	CH3<CH2)4CH2	1 1	2-CH3	1	H	C2»5	1 N I	59-61	(E)
192	ch2=chch2	1 |	2-CHj	! j	H	C2H5	! CH 1	83-86	(E)
193	CH2=CHCH2	1 |	2-CH3	l 1	H	C2H5	X ! N I	69-71	(E)
194	CH2=C(CH3)CH2	1 I	2-CH3	X Ϊ	H	C2H5	X ! CH 1	105-107	(E)
195	CH2=C(CH3)CH2	I ł	2-CH3	I I	H	C2H5	! N |	90-92	(E)
196	c6H5CH2	1 1	2-CHj	X 1 I	H	C2H5	! CH |	99-101	(E)
197	C6H5CH2	X I 1	2-CH3	X I	H	c2h5	1 N ł	81-83	(E)

5,00

2,68 υφ dalszy na str U

163 161

TablicamCciąg dalszy)

198

199

200

201

202

203

204

205

206

207

208

209

210

211

212

213

214

215

216

217

218

219

220

221

222

223

224

225

226

227

228

229

230

231

232

233

234

235

236

CH,

CH, ch₃ch₂

CHjCHj

CH₃CH₂CH₂

CH₃CH₂CH₂ (CH3)2CH (CH3)2CH

CH₃CH₂CH₂CH₂

CH3CH₂CH₂CH2 (CH₃)₂CHCH2 (CH3)2CHCH2 (CH,),C (CH₃>₃C (CH₃)₂CHCH₂CH₂ (CH₃ ) ₂CHCH2^2

CHUCH, ) .CH,

2 4 2

CH,(CH,).CH,

2 4 2 ch₂=chch₂ ch₂=chch₂

CH₂=C(CH3)CH₂

CH2=C(CH₃)CH2

C6H5CH2

C₆H5CH₂

CH,

CH,

CH3CH₂

CH3CH2

CH₃CH2CH₂ (ch₃)₂ch (CH3>₂CH ch₃ch₂ch₂ch₂

CH₃CH2CH₂CH2 (CH^CHC^ (CH3)2CHCH₂ (CH3>₃C (CH3UC

I (CII3)₂CHCH₂CH₂

3	! 4	! 5 1	6 !	7	1	8	1 9 1
2-^CHj	! H	n-C3H7 i	CH	50-52	(E) 1		1 1 | I
2-CH3	1 H in-C^7 1 1 1 1	N	83-84	(E) 1		1 1 1 j
2-CH3	! H	n-C3H7 !	CH	50-53	(E) 1		1 1 I |
2-CH,	1 H 1	n-C3H7 1	N ! j	69-71	(E) ! 1		1 ! ! !
2-CH,	H	n-C3H7 j	CH	69-71	(E) 1		1 » | 1
2-CH,	! H	n-C,H7 1	N	91-93	(E) !		1 1 1 {
2-CH,	! H	n-C,H7 i	CH	51-53	<E) 1		! I 1 ,
2-CH3	! H	n-C3H7 ;	l N	82-83	(E) 1		1 1
2-CH,	! H	n-C3H7	1 CH 1	92-94	(E) 1		! i
2-CH,	! H	n-C,H?	1 N 1	98-10	0 (E) !
2-CH,	! H	n-C,H?	! CH 1	90-93	(E) 1		J I
2-CH,	! H	n-C,H?	1 N 1	104-10	5 (E) !
2-CH,	! H	n-C,H?	! CH !	79-81	(E) 1		i i
2-CH,	1 H	n-C,H?	! N	85-88	(E) 1		! 1
2-CH,	! H	n-C3H7	1 CH	87-89	(E) !		1 1
2-CH,	1 H	n-C,H?	! N	85-88	(E) 1		! ! 1 1
2-CH3	! H	n-C,H?	! CH	55-57	(E) !		1 1
2-CH,	1 H	n-C3»7	1 N	47-50	(E) !		1 i | J
2-CH,	! H	n-C,H?	! CH l	63-65	(E) 1		1 i
2-CH,	! H	n-C3»7	! N !	89-91	(E) 1		j j
2-CH,	! H	n-C,H?	! ! ! CH !	79-81	(E) 1		1 !
2-CH,	! H	n-C,H?	! N 1	106-10	8 (E) !		1 | | |
2-CH,	! H	n-C3»7	! CH	98-10	0 (E) !		1 |
2-CH,	! H	n-C3H7	l 1 N	93-95	(E) !		1 i
2-CH,	! H	1-C,H7	1 CH !	olej	(E) 1	5,00	! 2,77/3,471
2-CH,	! H	1-C3H7	1 N	73-75	(E) 1		> i
2-CH,	1 H	1-C3H7	! 1 CH	olej	(E) !	4,98	1 2,79/3.451 1 |
2-CH,	! H	i-C,H7	! N	86-88	(E) 1		| 1
2-CH,	! H	1-C,H7	! CH	51-53	(E) !		1 1 i 1
2-CH,	! H	1-C,H7	! N	87-89	(E) !		1 1 1 1
2-CH,	1 H	i-C3?	! CH	olej	(E) 1	5,00	1 2,81/3/441 i i
2-CH,	! H	1-C,H7	1 N	42-43	(E) 1		1 1 1 1
2-CH,	! H	1-C,H7	! CH	olej	(E) !	4,99	1 2,79/3^01 2 1
2-CH,	1 H	1-C,H7	1 N 1 1 j	olej	(Ei 1 J	4,96	! 2,78/34441 j 1
2-CH,	! H	I-C,H7	1 CH		1 1		1 1 1 j
2-CH,	! H	1-C3H7	! N		1		1 1 j {
2-CH,	! H	I-C,H7	! 1 i CH 1	olej	(E) l	4,99	1 2,82/3,411 I 1
2-CH,	! H	1-C,H7	ł 1 1 N I I	olej	(E) !	4,99	1 2,83/3,40! 1 1
2-CH,	1 H	1-C,H7	1 CH	79-81	(E) 1 «		1 1

ciąg dalszy na str 13

16} 161

Tablica IH(ciąg dalszy

! 1	2	1 3	1 4	5 !	6 1	7	8	1 9 !
1 237 j	CI3)2CICI2CI2	k I 2-CH, » J	1 H i	i-C3H7 «	4 N I j	olej (E)	4,97	I 1 ! 2,79/3.461
! 238 1	C^CCHj^CIj	1 2-CH, 1	1 H !	i-g3 h7 !	CH 1 !	olej (E)		Ϊ · I j
1 239	ch3(ch2)4ch2	1 2-CH;	1 H	i-C3H7 1	N 1	olej (E)	4,98	1 2,80/3,451
1 240	CH2=CHCH2	l 2-CH,	ł H	1-C3H7 .	CH l	olej (E)	5,00	1 2,78/3,51.
! 241	CI2=CICI2	1 2-CH,	1 H	1-C3«7 ;	N 1	55-57 (E)		1 1
i 242	CI2=C(CI3)CI2	! 2-CH, 1 J	1 H {	X-C,H_ ! Λ ’ 1	CH t j	olej (E)	5,00	1 2,79/3,50!
! 243	CI2=C(CI3)CI2	1 2-CH,	! H {	1-C3H7 !	N 1 ;	olej (E)	5,00	1 2,80/3,51!
1 244	C6I5CI2	! 2-CH, i J	1 H I	i'C3H7 i	CH I 1	olej (E)	4,99	1 2,78/3,48!
! 245 1	C,I,CI6 5 2	I 2-CH, i J	1 H I	1-C3H7 !	N ! 1	olej (E)	4,96	! 2,77/3,44! 1 1

Uwaga :

1) Wartości podane w kolumnie 8 tablicy 2 i 3 oznaczają przesunięcia chemiczne protonów benzylowego -CH? w mostku między dwiema grupami aromatycznymi.

2) Wartości podane w kolumnie 9 tablicy 2 1 3 oznaczają przesunięcia chemiczne ipsoprotonu (w ^prz^ypadku a^lkoks^ymoeteru) 1 aC'^protonów (w ^przy^padku ketooksymoeteru) w ^boczn^ym łańcuchu R*, mianowicie

a) lpso-H w alkoksymoeterów ^b) ^c*^-C^H3^-protony w ketoksymoeterac^{h typ}u metylooksymu cl of-CH2-protony w ketoksymoeterach typu etylooksymu d| qC-CH-proton* w ketoksymoeterach typu izopropylooksymu * związki nr 222 do 245 występują w postaci mieszaniny 1:1 postaci-synt-anty danego oksymoeteru.

Tablica IV

Dane ‘H-NMR związków w^ybran^ych z relatywnie do tetrametylosilanu. Związek nr 1

3,67 /s, 3H/_; 3,77 /5, 3H/; 3,93 6,81-7,81 /m, BH/j 7,57 /s, lH/j tatalic ¹ - 3. Chemiczne przesun^cto ^/ < / ^podan^{e jes}t ^w ppm Jako rozpuszczalnik służy COCIj.

/s, 3I/; 4,98 /3, 2I/;

0,49 /s, 11/.

Związek nr 2

3,40 /s, 3H/; 3,95 /3, 3I/; 4,05 /s, 3I/; 4,95 /3, 2I/; 6,80-7,85 /m, 8H/; 8,45 /s, 11/.

Związek nr 3

1,31 /t, 3H/; 3,67 /s, 3H/j	3,79	/s,	3H/j	4,20	/q.	2H/;
4,97 /s, 2H/; 6,83-7,83 /m,	8H/;	7,59	/s,	lH/j	8,51 /s, 1H/
Związek nr 4
1,30 /t, 3H/; 3,80 /s, 3H/;	4,05	/s,	3H/;	4,20	/q	2H/j
4,95 /s, 2H/; 6,80-7,85 /m,	8H/;	8,45	/s,	1H/.
Związek nr 6
3,65 /s, 3H/·; 3,68 /s, 3H/;	3,92	/s,	3H/;	4,95	/s,	2H/j
6,85-7,52/m, OH/; 7,55 /5,	1H/;	7,98	/3,	1H/.
Związek nr 7a
1,28 /t, 3H/; 3,68 /s, 3H/;	3,73	/s,	3H/;	4,20	/q>	2H/;
4,97 /s, 2H/; 6,85-7,53/m,	8H/j	7,57	/3,	lH/j	1,U0	/s, 1H/.
Związek nr 72
3,68 /s, 3H/j 3,77 /s, 3H/j	3,92	/s,	3H/j	4,98	/3,	2H/j
6,87- 7,53 /m, 8H/; 7,59 /3,	lH/j	7,98	/s,	1H/.

163 161

Związek nr 76

1,31 /t, 3K/;	3,69 /s,	3H/ ;	3,80 /3,	3H/;	4,20 /q, 2H/;
5,00 /s,	2H/;	6,87	-7,53	/m,	8H/; , 7,60 /s,	, 1H/i	i 8,00 /s, 1H/
Związek	nr 46
1,32 /t,	3H/j	2,18	/s,	3H/;	3,68 /s,	3H/j	3,77	/s, 3H/i
4,22 /g,	2H/;	4,97	/s,	2H/;	6,83-7,53	/m,	SH/;	7,55 /s, 1H/.
Związek	nr 46a
1,32 /t,	3H/;	2,17	/s,	3H/;	3,82 /3,	3H/;	4,00	/s, 3H/;
4,23 /q,	4H/;	4,97	/s,	2H/;	6,83-7,57	/m,	8H/.

Związek nr 55 o,95/t, 3H/; 1,43 /m, 2H/; 1,70 /m, 2H/; 2,18 /s, 3H/;

3,83 /s,	3H/;	4,00	/s, 3H/;	4, 17	/t,	2H/j	4,97	/s,	2K/;
6,82-7,55	/m,	8H/.
Związek n	r 59
0,87 /t,	3H/;	1,32	/m, 6H/;	1,70	/rn,	2H/;	2,18	/s,	3H/;
3,83 /s,	3H/j	4,02	/s; 3H/;	4,17	/t,	2H/j	4,95	/s,	2H/;

6,83-7,57 /m 8H/.

Związek	61
2,22 /s,	3H/;	3, 78	/s,	3H/;	4,00	/s,	3H/;	4,97	/3,	2K/
5,23 /s,	2H/;	6,82-	-75,3	/m,	8H/.
Związek	nr 9 7
1,33 /t,	3H/:	2,20	/s,	3H/;	3,83	/s,	3H/;	4,02	/s,	3H/
4,22 /q,	2H/;	4,97	/s,	2H/;	b,85-	-7,60	/m,	8H/.
Związek	nr 107
0,97 /t,	3H/;	1,40	/m,	2H/;	1,68	/m,	2H/;	2,17	/s,	3K/
3,83 /s,	3H/;	4,00	/s,	3H/ ;	4,15	/t,	2H/;	4,95	/s ,	2H/
6,82-7,5	7 /tn,	8H/.
Związek	nr 111
0,88 /t,	3H/;	1,32	/m,	ĆH/;	1.70	/rn,	2H/	2,18	/s,	3H/
3,83 /s,	3H/:	4,01	/s,	3H/;	4,15	/t,	2H/;	4,95	/3,	2H/
6,83-7,5	7 /m,	8H/.
Związek	nr 111	b
2,22 /s,	3H/;	3,83	/s,	3H/;	4,02	/s,	3H/;	4,95	/s,	2H/
5,22 /s,	2H/;	6,82-	-7,57	/m,	8H/.

Nowe związki o wzorze ogólnym 1 odzaczają się wyrażając ogólnie, doskonałą skutecznością przeciwko szerokiemu spektrum grzybów powodujących choroby roślin, zwłaszcza z klasy Ascomyceten i Basidiomyceten. Są one skuteczne po części układowo i można je stosować jako środki grzybobójcze dolistne i doglebowe.

Te grzybobójcze związki są szczególnie ciekawe do zwalczania dużej liczby grzybów na różnych roślinach uprwanych albo na ich nasionach, zwłaszcza na pszenicy, życie, jęczmieniu, owsie, ryżu, kukurydzy, darninie, bawełnie, soi, kawie, trzcinie cukrowej, owocach i roślinach ozdobnych w ogrodnictwie, winoroślach oraz warzywach, jak ogórkach, fasoli i dyniowatych.

Nowe związki są szczególnie odpowiednie do zwalczania następujących chorób roślin:

Erysiphe gramnis /mączniak właściwy/ w zbozu,

Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea w dyniowatych,

Podosphaera leucutricha na jabłkach,

Uncinula necator na winoroślach, gatunki Puccinia na zbożu, gatunki Rhizoctonia na bawełnie i darninie, gatunki Ustilago na zbożu i trzcinie cukrowej,Venturla inaequalis /parch/ na jabłkach gatunki Helminthosporium na zbożu,

Septo na nadorum na pszenicy,

Botrytis cinerea /szara pleśó/ na truskawkach i winoroślach,

Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych,

163 161

Pseudocercosporella herpotrichoides na pszenicy 1 Jęczmieniu,

Pyricularla oryzae na ryżu,

Phytophthora infestans na ziemniakach 1 pomidorach, gatunki Fusarium i Vertici1lium na różnych roślinach,

Plasmopara viticola na winoroślach, gatunki Alternarla na warzywach 1 owocach.

Nowe związki stosuje się w ten sposób, że opryskuje się albo opyla nimi rośliny, albo traktuje nasiona roślin. Stosowanie prowadzi się przed zakażeniem albo po zakażeniu roślin lub nasion grzybami.

Nowe substancje czynne o wzorze ogólnym 1 przeprowadza się w zwykłe preparaty, Jak roztwory, emulsje, zawiesiny, pyły, proszki, pasty i granulaty. Postacie zastosowania zależę całkowicie od celów zastosowania i w każdym przypadku powinny one zapewniać subtelne i równomierne rozprowadzenie czynnej substancji. Preparaty wytwarza się w znany sposób, na przykład przez rozcieńczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/albo nośnikami, ewentualnie przy zastosowaniu emulgatorów i dyspergatorów, przy czym w przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika stosuje się ewentualnie także inne rozpuszczalniki organiczne Jako środki ułatwiające rozpuszczanie. Jako substancje pomocnicze wchodzą w rachubę tu zasadniczo rozpuszczalniki, jak węglowodory aromatyczne, na przykład ksylen, chlorowane węglowodory aromatyczne, na przykład chlorobenzyny, parafiny, na przykład frakcje ropy naftowej, alkohole, np . metanol lub butanol, ketony, np. cykloheksanon, aminy, np. etanoloamina lub dimetyloformamid, oraz woda; nośniki, jak naturalne mączki mineralne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, oraz syntetyczne mączki mineralne, np. wysokodyspersyjny kwas krzemowy albo krzemiany; emulgatory, jak niejonowe i anionowe emulgatory, np. eter poiloksyetylenu i alkoholu tłuszczowego, alkanosulfoniany i arylosullaoiany, oraz dysperagatory, jak lignina, ługi posiarczynowe i metyloceluloza.

środki grzybobójcze zawierają substancję czynną na ogół w ilości 0,1 - 95, zwłaszcza 0,5 - 90% wagowych.

Zależnie od pożądanego efektu substancję czynną stosuje się w ilości 0,02 - 3 kg albo więcej na hektar . Nowe związki stosuje się ewentualnie także w ochronie materiałów , na przykład przeciwko Paecilomyces vanotn.

środki, względnie wytworzone z nich gotowe do użycia preparaty, jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pyły, pasty albo granulaty stosuje się w znany sposób, na przykład przez opryskiwanie, zamgławianie, opylanie, posypywanie, zaprawianie albo polewanie. Niżej przedstawione są przykłady preparatów:

Przykład VI. Miesza się 90 części wagowych związku nr 85 z 10 częściami wagowymi N-metylo-oC-pirolidonu i otrzymuje się roztwór odpowiedni do stosowania w postaci najmniejszych kropel.

Przykład VII. 20 części wagowych związku nr 97 rozpuszcza się w mieszaninie, która składa się z 80 części wagowych ksylenu, 10 części wagowych produktu przyłączenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 5 części wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 5 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie roztworu do wody i subtelne rozprowadzanie go w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.

Przykład VIII. 20 części wagowych związku nr 447 rozpuszcza się w mieszaninie, która składa się z 40 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 20 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wyła nie roztworu do wody i subtelne rozprowadzenie go w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.

Przykład IX. 20 części wagowych związku nr 470 rozpuszcza się w mieszaninie, która składa się z 25 części wagowych cykloheksanolu, 65 części wagowych frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210 - 280°C i 10 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie roztworu do wody i subtelne rozprowadzeniu go w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.

Przykład X. 80 części wagowych związku nr 149 dokładnie miesza się i miele w młynku młotkowym z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu dilzobutylonaftaleno-of-sulfonowego, 10 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego i 7 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego. Przez subtelne rozprowadzenie mieszamy w wadzie otrzymuje się ciecz do opryskiwania.

163 161

Przykład XI. 3 cząści wagowe związku nr 165 miesza się dokładnie z 97 częściami subtelnie rozdrobnionego kaolinu. Tak otrzymuje się środek do opylania, który zawiera 3% wagowe substancji czynnej.

Przykład XII. 30 części Wagowych związku nr 590 miesza się dokładnie z mieszaniną złożoną z 92 części wagowych sproszkowanego żelu krzemionkowego i 8 części wagowych oleju parafinowego, którym opryskano powierzchnię tego żelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymuje się preparat substancji czynnej o dobrej przyczepności.

Przykład XIII. 40 części wagowych związku nr 448 miesza się dokładnie z 10 częściami wagowymi soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldechyd, 2 częściami wagowymi żelu krzemionkowego i 48 częściami wagowymi wody. Tak otrzymuje się trwałą dyspersję wodną. Przez rozcieńczenie jej wodą otrzymuje się wodną dyspersję.

Przykład XIV. 20 części wagowych związku nr 85 miesza się dokładnie z 2 częściami wagowymi soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 częściami wagowymi eteru poliglikolu i alkoholu tłuszczowego, 2 częściami wagowymi soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd i 68 częściami wagowymi parafinowanego oleju mineralnego. Tak otrzymuje się trwałą dyspersję olejową.

środki według wynalazku w tych postaciach zastosowania mogą występować również razem z innymi substancjami czynnymi, jak na przykład środkami chwastobójczymi, środkami owadobójczymi, regulatorami wzrostu oraz środkami grzybobójczymi, albo można je mieszać i nanosić razem także z nawozami sztucznymi. Przy mieszaniu ze środkami grzybobójczymi otrzymuje się przy tym w wielu przypadkach zwiększenie spektrum grzybobójczego działania.

Niżej przedstawione są przykłady zastosowania substancji czynnych o wzorze 1.

Jako porównawczą substancję czynną zastosowano 0-metylcoksyo estru metylowego kwasu 2/fend<syi^^t^^^/-fenyloglikoksylowego /A/, znany z europejskiego opisu patentowego EP 253 213.

Przykład. XV. Skuteczność przeciwko brunatnej rdzy pszenicy. Liście rosnących w doniczkach siewek pszenicy odmiany Kanzler opylono zarodnikami rdzy brunatnej /Puccinia rec^d^a/. Potem doniczki ustawiono na 24 godziny w komorze o wysokiej wilgotności powietrza /90 - 95%/ i temperaturze 20 - 22°C. W tym czasie zarodniki wykiełkowały i wniknęły w tkaninę liści. Następnie zakażone rośliny opryskano do orosienia wodnymi cieczami do opryskiwania, które zawierały w suchej substancji 80% substancji czynnej i 20% emulgatora. Po przyschnięciu powłoki powstałej z opryskania rośliny doświadczalne ustawiono w cieplarni o temperaturze 20 - 22°C i wilgotności względnej powietrza 65 - 70%. Po upływie 8 dni ustalono rozmiar rozwoju grzyba rdzawnikowego na liściach.

Uzyskany wynik wskazuje, że substancje czynne nr 6 i 7a przy zastosowaniu w postaci 0,025% /% wagowe/ cieczy do opryskiwania wykazują lepsze działanie grzybobójcze /100%/ niż znana porównawcza substancja czynna A /35%/.

W innym doświadczeniu stwierdzono, że substancje czynne nr 46 i 55 przy zastosowaniu w postaci 0,025% /% wagowe/ cieczy do opryskiwania wykazują lepsze działanie grzybobójcze /95%/ niz znana porównawcza substancja czynna A /35%/.

Przykład XVI. Skuteczność przeciwko Plasmopara yiticola. Liście doniczkowych winorośli odmiany MUller Thurgau opryskano wodną cieczą do opryskiwania, która zawierała w suchej substancji 80% substancji czynnej i 20% emulgatora. Aby móc ustalić okres działania substancji czynnych, po przyschnięciu powłoki powstałej z opryskiwania rośliny ustawiono na 8 dni w cieplarni. Dopiero potem zakażono liście zawiesiną zoosporów Plasmopara yiticola /Rebenperonospora/. Następnie ustawiono winoroślą najpierw na 48 godzin w komorze o nasyconej parze wodnej i temperaturze 24°C, a potem na 5 dni w cieplarni w temperaturze 20 - 30°C. Po upływie tego czasu , dla przyśpieszenia wybicia się trzonków naΓOdnlcncśnyzh, ustawiono rośliny ponownie w wilgotnej komorze na 16 godzin. Potem dokonano oceny rozmiaru wybicia się grzyba na dolnej stronie liści.

Otrzymany wynik wykazuje, że substancje czynne nr 6, 7a, 72 i 76 przy zastosowaniu w postaci 0,0125% cieczy do opryskiwania wykazują lepsze działanie grzybobójcze /100%/, niż znana porównawcza substancja czynna A /50%/.

163 161 i7

W innym doświadczeniu stwierdzono, Ze substancje czynne nr 46 i 47 przy zastosowaniu ien w postaci 0,0125¼ cieczy do opryskiwania wykazuję lepsze działanie grzybobójcze /100%/. uz znana porównawcza substancja czynna A /50%/.

Claims (2)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. środek grzybobójczy zawierający obojętny nośnik i grzybobójczo aktywną substancję, znamienny tym, że jako aktywny związek zawiera skuteczną ilość podstawionego o^ks^ymoe^teru o wzorze o^góln^ym 1, w l/tćrym ^r1 oznacza grup^ę Cj -C^g-ab<llowιj^, Cj -C^g-alkenylową, C|-Cg-chlorowcoalkilową, Cj-Cg-chlorowcoalkenylową, fenylo-C^-Cg-alkilową albo fenylo-Cj-Cg-alkenylową, przy czym pierścień fenylowy jest ewentualnie podstawiony przez jeden albo kilka atomów chlorowca,

   R oznacza atom wodoru albo grupę C^-C^-alkilową, C-C^-alkoksylową albo atom chlorowca, ^r3 oznacza atom wo^doru al^bo ^gru^pę Cj-C^-a^ilową, ^r4 oznacza atom wodoru^, a X oznacza CH aloo N.
2. 2. środek grzybobójczy, zawierający obojętny nośnik i grzybobójczo aktywną substancję, znamienny tym, że jako aktywny związek zawiera skuteczną ilość podstawionego oksymoeteru o wzorze ogólnym ^{1 ,} w którym ^Ri oznacza ^grupę C^--Cg-a^lkilow^ą, ^CJ-^Cg-a^lkenylową^, C|-Cg-chlorowcoalki Iową , Cj-Cg-chlorowcoalkenylową, fenylo-C^-Cg-alkilową, albo grupę fenylo---C--alkeeylową, przy czym pierścień fenylowy jest ewentualnie podstawiony przez jeden albo ^{J 6 2} kilka atomów chlorowca, R oznacza atom wodoru albo grupę Cj-C^-alkilową, C^-C^-^lkoksy1ową, albo atom c^hlorowca^, κ oznacza atom wo^doru a!.bo ^gru^pę Cj-C₄-a^lki^low^ą, R^ł oznacza ^gru^pę C^-Cg-alkilową, a X oznacza CH albo N.