SK47590A3

SK47590A3 - Fungicidal agent and a method of producing its active substance

Info

Publication number: SK47590A3
Application number: SK475-90A
Authority: SK
Inventors: Franz Schuetz; Hubert Sauter; Albrecht Harreus; Wolfgang Rohr; Michael Hepp; Siegbert Brand; Bernd Wenderoth; Gisela Lorenz; Eberhard Ammermann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1989-03-09
Filing date: 1990-02-01
Publication date: 1997-08-06
Also published as: EP0386561A1; ATE88461T1; ES2055188T3; CA2011001A1; US5166399A; CZ47590A3; HU901366D0; SK278530B6; CA2011001C; PL284202A1; DK0386561T3; JP2728307B2; KR900014311A; CZ281007B6; AU5110190A; DE59001225D1; NZ232712A; IL93480A0; KR0158201B1; EP0386561B1

Description

Fungicídny prostriedok a spôsob výroby jeho účinnej zložky

Oblasť techniky

Tento vynález sa týka fungicídneho prostriedku, ktorý obsahuje ako účinnú zložku nové substituované oxímétery. Ďalej sa vynález týka spôsobu výroby týchto nových substituovaných oxíméterov.

Doterajší stav techniky

Je známe použitie oxíméterov, ako napríklad O-metyloxímmetylesteru kyseliny 2-(fenoxymetyl)fenylglyoxylovej, ako fungicídov (porov. európsky patent č. 253 213) . Ich fungicídny účinok však často nie je postačujúci.

Podstata vynálezu

Teraz bolo zistené, že substituované oxímétery všeobecného vzorca I

v ktorom ^r1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylo2 vej časti alebo fenylalkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, pričom fenylový kruh je prípadne substituovaný jedným alebo dvomi skupinami zvolenými zo súboru, ktorý je tvorený halogénalkylovou skupinou s 1 alebo 2 atómami uhlíka a atómom halogénu.

a R^ sú rovnaké alebo navzájom odlišné a znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;

R⁴ znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo arylovú skupinu, pričom aromatický kruh je prípadne substituovaný jednou alebo niekoľkými skupinami zvolenými zo súboru, ktorý je tvorený alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 2 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinou s 1 až 2 atómami uhlíka, atómom halogénu, kyanoskupinou alebo nitroskupinou a

X znamená skupinu CH alebo atóm dusíka, majú vynikajúci fungicídny účinok, ktorý je lepší ako účinok známych oxíméterov.

Substituenty uvedené vo všeobecnom vzorci môžu mať napríklad nasledujúci význam:

Substituent R¹ môže znamenať napríklad alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, výhodne alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ako napríklad metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek. butylovú skupinu alebo terc. butylovú skupinu, n-pentylovú skupinu, izopentylovú skupinu, sek. pentylovú skupinu, terc. pentylovú skupinu alebo neopentylovú skupinu či hexylovú skupinu; halogénalkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ako napríklad 3-chlóralylovú skupinu; fenylalylovú

3, 4 skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti, ako napríklad benzylovú skupinu, 2-fenyletylovú skupinu,

3- fenylpropylovú skupinu, 4-fenylbutylovú skupinu; fenylalkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ako napríklad

4- fenyl-2-butenylovú skupinu, 4-fenyl-3-butenylovú skupinu, pričom fenylový kruh je prípadne substituovaný jedným alebo dvomi substituentami zvolenými zo skupiny, ktorá je tvorená halogénalkylovou skupinou s 1 alebo 2 atómami uhlíka, napríklad trifluórmetylovou skupinou, trichlórmetylovou skupinou alebo atómom halogénu, napríklad fluórom, chlórom alebo brómom;

Substituenty R^ a môžu mať význam rovnaký alebo navzájom rozdielny a znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ako napríklad metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu alebo izopropylovú skupinu, butylovú skupinu; alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ako napríklad metoxyskupinu, etoxyskupinu, n-propoxyskupinu, izopropoxyskupinu alebo butoxyskupinu; atóm halogénu, ako napríklad atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu.

Substituent R⁴ môže znamenať, napríklad alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, najmä alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ako napríklad metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, sek-butylovú skupinu, terc-butylovú skupinu, n-pentylovú skupinu, izopentylovú skupinu, neopentylovú skupinu, hexylovú skupinu; alebo arylovú skupinu, napríklad fenylovú skupinu, pričom aromatický kruh je prípadne substituovaný jedným alebo niekoľkými, napríklad 1 až 5, najmä 1 až 3 substituentami zvolenými zo súboru, ktorý je tvorený alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, napríklad metylovou skupinou, etylovou skupinou, propylovou skupinou, butylovou skupinou; halogénalkylovou skupinou s 1 až 2 atómami uhlíka, napríklad trifluórmetylovou skupinou, trichlórmetylovou skupinou; alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, napríklad metoxyskupinou, etoxyskupinou, propoxyskupinou, butoxyskupinou; halogénalkoxyskupinou s 1 až 2 atómami uhlíka, napríklad difluórmetoxyskupinou, trifluórmetoxyskupinou; atómom halogénu, ako napríklad atómom fluóru, atómom chlóru, atómom brómu, atómom jódu; kyanoskupinou alebo nitroskupinou.

Substituent X znamená skupinu CH alebo atóm dusíka.

Zvyšok -C(R⁴)=N-O-Rl môže zaujímať na fenylovom zvyšku s ohľadom na zvyšok -O-CH₂- polohu 2, alebo výhodne polohu 3 alebo polohu 4.

Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I môžu pri výrobe vznikať s ohľadom na dvojité väzby C=C, prípadne C=N, vo forme zmesí izomérov E a Z. Tieto zmesi sa môžu rozdeliť obvyklým spôsobom, napríklad kryštalizáciou alebo chromatografiou, na jednotlivé zložky..Rozsah tohto vynálezu sa vzťahuje ako na jednotlivé izomérne zlúčeniny, tak aj na ich zmesi, a všetky tieto formy sú použiteľné ako fungicídy. V prípade, že ide o zoskupenie -C(COOCH^)=X-OCH₃, potom sú výhodné tie zlúčeniny, v ktorých skupiny -COOCH₃ ' a -OCH₃ na dvojitej zaujímajú E-konfiguráciu. Pokiaľ -C(R⁴)=N-OR¹, potom sú výhodné tie substituenty R· Z-konf iguráciu.

väzbe C=X zoskupenie v ktorých zauj ímaj ú ide o zlúčeniny, väzbe C=N

OR na dvojitej

Predmetom predloženého vynálezu je teda fungicídny prostriedok, ktorý obsahuje inertnú nosnú látku a fungicídne účinné množstvo substituovaného oxíméteru vyššie uvedeného a definovaného všeobecného vzorca I.

Predmetom predloženého vynálezu je taktiež výroba nových zlúčenín vyššie uvedeného a definovaného všeobecného vzorca I, ktorá sa uskutočňuje napríklad tak, že sa nechajú reagovať substituované oxímétery všeobecného vzorca II

v ktorom

R¹, R², R³ a R⁴ majú vyššie uvedený význam, so substituovaným benzylderivátom všeobecného vzorca III

(III) , v ktorom má vyššie uvedený význam a

Y znamená odštiepiteľnú skupinu, ako napríklad atóm chlóru, atóm brómu, p-toluénsulfonátovú skupinu, metánsulfonátovú skupinu, trifluórmetánsulfonátovú skupinu, za vzniku zlúčenín všeobecného vzorca I

R⁴

v ktorom

R¹, R², R³, R⁴ a X majú vyššie uvedené významy.

Táto reakcia sa môže uskutočňovať napríklad v inertnom rozpúšťadle alebo riedidle, napríklad v acetóne, acetonitrile, dimetylsulfoxide, dimetylformamide, N-metylpyrolidóne, N,N' -dimetylpropylénmočovine alebo v pyridíne, za použitia zásady, ako napríklad uhličitanu sodného, uhličitanu draselného. Okrem toho môže byť výhodné pridávať k reakčnej zmesi katalyzátor, ako napríklad tris-(3,6-dioxoheptyl)amín.

Alternatívne sa môže postupovať aj tak, že sa zlúčeniny všeobecného vzorca II nechajú reagovať najskôr so zásadou, napríklad s hydroxidom sodným, hydroxidom draselným, etoxidom sodným a prevedú sa na zodpovedajúci fenoxid sodný, prípadne fenoxid draselný a tie sa potom nechajú reagovať v inertnom rozpúšťadle alebo riedidle, napríklad v dimetylformamide, so substituovanými benzylderivátmi všeobecného vzorca III za vzniku zlúčenín všeobecného vzorca I.

Zodpovedajúce reakcie sa môžu uskutočňovať taktiež v dvojfázovom systéme, napríklad v zmesi tetrachlórmetánu a vody. Ako katalyzátory fázového prenosu prichádzajú do úvahy napríklad trioktylpropylamóniumchlorid alebo cetyltrimetylamóniumchlorid.

Substituované oxímétery všeobecného vzorca II, ktoré sú potrebné na výrobu nových zlúčenín všeobecného vzorca I, sú alebo známe alebo sa môžu vyrábať analogicky podľa známych postupov.

Na výrobu nových zlúčenín všeobecného vzorca I podľa vynálezu sú ďalej potrebné ako východiskové látky substituované benzylderiváty všeobecného vzorca III. Tak sa zlúčeniny všeobecného vzorca Hla, t. j. zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorom X znamená atóm dusíka a Y znamená atóm chlóru alebo atóm brómu,

v ktorom

Y znamená atóm chlóru alebo brómu, získajú halogenáciou O-metyloxímu metylesteru 2-metylfenylglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca IV

(IV)

- podľa metód známych z literatúry. Toto je možné dosiahnuť napríklad pôsobením brómu alebo chlóru v inertnom rozpúšťadle, * napríklad tetrachlórmetáne, prípadne počas ožiarenia zdrojom svetla, napríklad ortuťovou výbojkou (300 W) alebo reakciou s N-chlór- prípadne s N-brómsukcínimidom (porov. Horner, Winkelmann, Angew. Chem. 71 (1959) , 349) .

O-metyloxím metylesteru 2-metylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca IV sa dá pripraviť tak, že sa nechá reagovať metylester 2-metylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca V, napríklad a) ⁱ s hydrochloridom O-metylhydroxylamínu alebo b) s hydrochloridom hydroxylamínu za vzniku zodpovedájúceho oxímu a ten sa potom nechá reagovať s metylačným činidlom vzorca CH₃-L, v ktorom L znamená odštiepiteľnú skupinu napríklad chlór, bróm, jód, metylsulfátovú skupinu (porov. DE 26 23 921) podľa nasledujúcej reakčnej schémy:

(V) (IV)

Benzylhalogenidy všeobecného vzorca Hla, t. j. zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorom X = N a Y = chlór alebo bróm, sa dajú získať aj tak, že sa nechá reagovať metylester 2-halogénmetylfenylglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca VI, v ktorom Y znamená chlór alebo bróm, a) s hydrochloridom O-metylhydroxylamínu alebo b) s hydrochloridom hydroxylamínu za vzniku zodpovedajúceho oxímu a ten sa nechá reagovať s metylačným činidlom vzorca CH^-L, v ktorom L znamená odštiepiteľnú skupinu, napríklad chlór, bróm, jód, metylsulfátovú skupinu (porov. DE 36 23 921) podl'a nasledujúcej reakčnej schémy:

(VI) (Y = chlór alebo bróm) (Hla)

Metylester 2-halogénmetylfenylglyoxylovej kyseliny všeobecného vzorca VI (Y = chlór alebo bróm) sa dá vyrobiť tak, že sa podľa známych metód halogénuj e metylester 2-metylfenylglyoxylovej kyseliny vzorca V podľa metód známych z literatúry. Reakcia sa uskutočňuje pôsobením brómu alebo chlóru v inertnom rozpúšťadle, napríklad tetrachlórmetáne, prípadne počas ožiarenia zdrojom svetla, napríklad ortuťovou výbojkou (300 W) , alebo pôsobením N-chlór- prípadne

N-brómsukcínimidu (porov. Horner, Winkelmann, Angew. Chem. 71 (1959), 349). Uvedenú reakciu znázorňuje nasledujúca reakčná

(V) (VI, Y = chlór alebo bróm)

Substituované benzylderiváty všeobecného vzorca Illb, t. j. zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorom X znamená atóm chlóru alebo atóm brómu, sú alebo známymi zlúčeninami alebo sa môžu vyrábať, známymi postupmi. Príslušné spôsoby výroby sú popísané napríklad v DE-35 19 280, DE-35 45 318 a DE-35 45 319.

Substituované benzylderiváty všeobecného vzorca IIIc, t. j. zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorom X = CH alebo Na Y znamená p-toluénsulfonátovú skupinu, metánsulfonátovú skupinu alebo trifluórmetánsulfonátovú skupinu, sa dajú pripravovať zo zodpovedajúcich zlúčenín všeobecného vzorca Hla (X = N, Y = Cl alebo Br) alebo zo zodpovedajúcich zlúčenín všeobecného vzorca Illb (X = CH, Y = Cl alebo Br) reakciou s p-toluénsulfónovou kyselinou (Y = p-toluénsulfonátový zvyšok) , s metánsulfónovou kyselinou (Y = metánsulfonátový zvyšok) alebo s trifluórmetánsulfónovou kyselinou (Y trifluórmetánsulfonátový zvyšok). Tieto reakcie sa môžu uskutočňovať napríklad v inertnom rozpúšťadle a riedidle (napríklad v dimetylformamide) , v prítomnosti zásady (napríklad v prítomnosti uhličitanu draselného). Alternatívne je možné postupovať i tak, že sa zodpovedajúca sulfónová kyselina prevedie najskôr na svoju soľ sodnú alebo draselnú a táto soľ sa potom nechá reagovať v inertnom rozpúšťadle a riedidle (napríklad dimetylfor12 mamide) so zlúčeninou všeobecného vzorca Hla alebo Illb za vzniku substituovaných benzylderivátov všeobecného vzorca IIIc.

Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu pripravovať taktiež tak, že sa nechajú reagovať nové, substituované karbonylderiváty všeobecného vzorca VII

(VII), v ktorom

3 4·^

R , R , R a X maju vyššie uvedené významy, so substituovaným hydroxylamínom všeobecného vzorca VIII alebo s adičnou soľou tejto zlúčeniny s kyselinou, napríklad s hydrochloridom alebo hydrobromidom

H₂N - OR¹ (VIII), v ktorom R¹ má vyššie uvedený význam,

1'3 za vzniku zlúčenín všeobecného vzorca I

v ktorom

R¹, R², R³,

R·

X majú vyššie uvedený význam.

Táto reakcia sa môže uskutočňovať, v inertnom rozpúšťadle alebo riedidle, ako napríklad v metanole, etanole, toluéne alebo v dvojfázovom systéme, napríklad v zmesi toluénu a vody. Okrem toho môže byť výhodné pridávať k reakčnej zmesi zásadu, ako napríklad trietylamín, uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrogénuhličitan sodný, hydrogénuhličitan draselný, hydroxid sodný alebo hydroxid draselný.

nové substituované Tieto zlúčeniny sa

Ako východiskové látky sú potrebné karbonylderiváty všeobecného vzorca VII. získajú reakciou substituovaných benzylderivátov všeobecného vzorca III, v ktorom Y znamená odštiepiteľnú skupinu, napríklad atóm chlóru, atóm brómu, p-toluénsulfonátovú skupinu, metánsulfonátovú skupinu alebo trifluórmetánsulfonátovú skupinu, so substituovanými karbonylderivátmi všeobecného vzorca IX. Zlúčeniny všeobecného vzorca IX sú známe. Môžu sa vyrábať podľa známych a všeobecne obvyklých postupov a metód. Nasledujúca reakčná schéma ilustruje spôsob výroby východiskových zlúčenín všeobecného vzorca VII:

- .14

(VII) (Substituenty R¹, R², R³, R⁴ a X majú vyššie uvedené významy).

Nasledujúce príklady a predpisy bližšie objasňujú výrobu nových účinných látok a ich medziproduktov. Tieto príklady však rozsah vynálezu v žiadnom smere neobmedzujú.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Predpis 1

O-metyloxím 2 -(brómmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny

27,5 g (0,133 mol) O-metyloxímu 2-metylfenylglyoxylovej kyseliny sa rozpustí v 400 ml tetrachlórmetánu a k získanému roztoku sa počas miešania pridá 21,4 g (0,133 mol) brómu. Potom sa reakčná zmes zahrieva počas počas ožarovania ortuťovou výbojkou (300 W) počas 4 hodín na teplotu varu pod spätným chladičom. Potom sa reakčná zmes zahustí, zvyšok sa vyberie zmesou etylacetátu a vody, zmes sa premyje vodou, vysuší sa síranom sodným a zahustí sa. Surový produkt sa chromatograficky čistí na silikagéli použitím zmesi cyklohexánu a etylacetátu v pomere 9:1 ako elučného činidla. Získa sa 17,4 g (46 % teórie) zlúčeniny uvedenej v názve vo forme oleja.

Príklad 1

O-metyloxím metylesteru 2 -(2'-metoxyiminometylfenoxymetyl)fenylglyoxylovej kyseliny

3,0 g (20 mmol) O-metyloxímu 2-hydroxybenzaldehydu sa rozpustí v 20 ml metanolu a k získanému roztoku sa pridá 3,6 g (20 mmol) etoxidu sodného (30 % v metanole). Reakčná zmes sa varí štyri hodiny pod spätným chladičom a potom sa zahustí. Zvyšok sa vyberie 100 ml dimetylformamidu a k získanému roztoku sa pridá 6,5 g (23 mmol) O-metyloxímu metylesteru 2-(brómmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny v dimetylformamidu. Reakčná zmes sa mieša 5 hodín 100 °C, potom sa rozpúšťadlo odparí a zvyšok etylacetátom. Organická fáza sa premyje vodou, ml pri teplote sa vyberie vysuší sa a zahustí sa. Zvyšok sa prevrství pentánom a po roztieraní dochádza ku kryštalizácii. Získa sa 4,8 g (67 % teórie) zlúčeniny uvedenej v názve vo forme bezfarebných kryštálov (teplota topenia 73 až 76 °C, zlúčenina č. 2).

Príklad 2

Metylester -[2-(2' -etoxyiminometylfenoxymetyl)fenyl]-S-metoxyakrylovej kyseliny

6,9 g (42 mmol) O-etyloxímu 2-hydroxybenzaldehydu a 10,0 g (35 mmol) metylesteru -(2-brómmetylfenyl)- -metoxyakrylovej kyseliny sa rozpustí v 100 ml dimetylformamidu a k získanému roztoku sa pridá 7,3 g (53 mmol) uhličitanu draselného. Reakčná zmes sa mieša 48 hodín pri izbovej teplote, reakčná zmes sa zahustí a zvyšok sa vyberie metylénchloridom. Organická fáza sa premyje vodou vysuší sa síranom sodným a zahustí sa. Získaný olej sa čistí chromatografovaním na silikagéli použitím zmesi cyklohexánu a etylacetátu ako elučného činidla. Získa sa 8,4 g (65 % teórie) zlúčeniny uvedenej v názve vo forme bezfarebných kryštálov s teplotou topenia 86 až 88 °C (zlúčenina č. 23) .

Príklad 3

Metylester -[2-(3¹-etoxyiminoet-1¹¹-yl)fenoxymetyl)fenyl]- -metoxyakrylovej kyseliny

7,5 g (0,042 mol) 3-(etoxyiminoet-1¹-yl)fenolu a 10,0 g (0,035 mol) metylesteru -(2-brómmetylfenyl)- -metoxyakrylovej kyseliny sa rozpustí v 100 ml dimetylformamidu a k získanému roztoku sa pridá 7,3 g (0,053 mol) uhličitanu draselného. Reakčná zmes sa mieša 48 hodín pri izbovej teplote (20 °C), hydrolyzuje sa vodou a extrahuje sa dietyléterom. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší sa síranom horečnatým a zahustí sa. Získaný olej sa čistí chromatografovaním na oxide hlinitom použitím cyklohexánu ako elučného činidla. Získa sa 7,3 g (54 % teórie) zlúčeniny uvedenej v názve vo forme bezfarebného oleja (zlúčenina č. 447).

Príklad 4

O-metyloxím metylesteru 2-[3'-(n-butoxyiminoet-ľ '-yl)fenoxymetyl]fenylglyoxylovej kyseliny

a) 3,0 g (0.022 mol) 3-hydroxyacetofenónu a 6,0 g (0,021 mol) O-metyloxímu metylesteru 2-(brómmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny sa rozpustí v 30 ml dimetylformamidu a k získanému roztoku sa pridá 5,5 g (0,040 mol) uhličitanu draselného. Reakčná zmes sa mieša 24 hodín pri izbovej teplote, hydrolyzuje sa vodou a extrahuje sa metyl-terc-butyléterom. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší sa a zahustí sa. Získa sa 5,8 g (85 % teórie) O-metyloxímu metylesteru 2-(3¹-etanoylfenoxymetyl)fenylglyoxylovej kyseliny vo forme bezfarebného oleja.

b) 5,8 g (0,017 mol) O-me'tyloxímu metylesteru 2-{3'-etanoylfenoxymetyl)fenylglyoxylovej kyseliny a 2,5 g (0,020 mol) hydrochloridu n-butoxyamínu sa mieša v 60 ml metanolu 24 hodín pri izbovej teplote. Potom sa zmes hydrolyzuje vodou a extrahuje sa metyl-terc-butyléterom. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší sa a zahustí sa. Získa sa 5,0 g (71 % teórie) zlúčeniny uvedenej v názve vo forme bezfarebného oleja (zlúčenina č. 470)

Príklad 5

O-metyloxím metylesteru 2-[4'-(benzyloxyiminoet-1¹'-yl)fenoxymetyl]fenylglyoxylovej kyseliny

a) 3,0 g (0,022 mol) 4-hydroxyacetofenónu a 6,0 g (0,021 mol) O-metyloxímu metylesteru 2-(brómmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny sa rozpustí v 30 ml dimetylformamidu a k získanému roztoku sa pridá 5,5 g (0,040 mol) uhličitanu draselného. Reakčná zmes sa mieša 24 hodín pri izbovej teplote, hydrolyzuje sa vodou a extrahuje sa metyl-terc-butyléterom. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší sa a zahustí sa. Získa sa 5,3 g (78 % teórie) O-metyloxímu metylesteru 2-(4'-etanoylfenoxymetyl)fenylglyoxylovej kyseliny vo forme bezfarebného oleja.

b) 5,3 g (0,016 mol) O-metyloxímu metylesteru 2-(4'-etanoylfenoxymetyl)fenylglyoxylovej kyseliny a 3,0 g (0,019 mol) hydrochloridu benzyloxyamínu sa mieša v 60 ml metanolu 24 hodín pri izbovej teplote. Potom sa reakčná zmes hydrolyzuje vodou a extrahuje sa metyl-terc.butyléterom. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší sa a zahustí sa. Získa sa 5,9 g (83 % teórie) zlúčeniny uvedenej v názve vo forme bezfarebných kryštálov (teplota topenia 104 až 106 °C). (Zlúčenina č. 590).

Zodpovedajúcim spôsobom sa dajú pripraviť zlúčeniny uvedené v tabuľkách 1 až 3.

i

Zlúčeniny včeobecného vzorca la (poloha 2 oxíméteru). Údaj konfigurácie (E) sa vzťahuje >1

P tu e

I o

λ;

o >to >1 >

N (0 c

(U c

Ό tti

Ή

P >, c

•d rd

Q) to •n tu >

o rd >1

P (ti >»

X

O

-P , «U >1 E C I -H

	rd
>,	(U to
c	44
•H 0.	•o
0	tu
44	>
to	0
•o	rH >1
tu	x
>	o
0	rd
P	rd
tu	CP
•P (0	0
(U	P
rd	(U
>1	P
•P	to
tu	tu
ε	rd
44	>1 -P
0	tu
>to	ε
>	0
N	ε
(ti	Ή x
C	0

a)

<0 <0 -p -H 0 C i—I (U 04 04 (U O +j -P

CN

PS

PS >u '0 · rd>U 03 < VO CO CI I

CN ΡΊ CO tU

I «f rd cn n o

o teplota <d •H c

(U

G

O

-P

I o

CN

I **«

W*r· hr* ►r* *t* ·ίγ* **t* •t⁴ •Ή *~K ►M kM HM >**i ►M HM HM HM HM

OJ «

ΡΊ

n

X

x

m

n

X

f—(

X

x

o

r-!

H

P

X

O

o

O

o

O

X

O

X

x

O

o

1

I

1

|

1

|

1

M·

M-

·*

Tŕ

m

ΙΛ

u\

m

írs

lŕ\

tr\

ir\

m

6-OCH

1 m

1 n

1 <n

m

1 n

1 m

1 n

1 m

1 n

1 m

1 n

rn

1 n

x

X

x

ϋ

o

u

o

>o >u

Ό

,Γ ΙΛ VO	0- x	σ\ o	H	Ol	<n	M*	ir\	sO	t*	00	O\
		íH	H	H	cM	H	rH	rH	r-t	rM	rH

(0 nj +J -Η ο c γΗ d) a a

QJ ο

-P 4->

I r—í CN

I

OJ x

x >u >u r-H

N

M	w	M
		»w»
oo	o	t-
oo	σ>	cr>
1	1	1
\O	σ»	m
00	00	σ\

χ χ χ x x x X ® οχο^οχοχοχοχοχ o

X X X X X X ι—I H

O O c£>v0xxxxxxxxxxxx m mm

X

m

X

x

o

i—1

i-t

rH

ι—1

x

O

o

X

r—1

rH

P,

O

o

O

o

O

o

x

O

ffl

1

»

1

vO

*

M- X

X «<

*

<

M-

*

in

m

IA

LA

1 OJ

1 CM

CM

1 CM

X

Q

O

U

O

o

1

•

1

|

1

m

x

X

x

X

x

o

Q

o

u

o

iH

CM

m

ia

\o

C—

OO

cr>

O

rH

CM

m

*

ia

CM

OJ

CM

OJ

CM

m

o o

i

CN

I teplota (C •H

C

Φ

Oj

P ai

X o o

Ä

x

X

x

vo

VO

X

x

ro

rO

ro

X

Ih

X

O

o

r-1

i—1

CQ

o

O

o

O

1

|

1

la

m

IA

LA

IA

VO

vo

X

x

II II

AJ X o

AJ x u

1 Al x

.L AJ X

x—»» ro X

ro X

1

I

1

o

O

o

Al

AJ

aľ

AJ

1

x

X

x

X

x

υ

o

O

u

O

U

O

o

O

o

1

H

U

1

ro

PO

ro

AJ

ro

X

x

X

o

O

o

O

o

O

>u >o '3 rH

N

VO ro ro ro σν ro

AJ ro vo σν O Φ IA

I n

OJ teplota oo (ΰ •H

C ω

a o

+j a ä a tc a a a a a a a

CM

ÄM K|M KM KM

KM KM KM HM

WKM KM M *M ►T*

KM KM M KM KM

I I

1 1

CM

a

1

a

o

CM

o

u

I

1

a

1

»

CM

o

1

i—1

r-1

ΙΛ

trv

a

1

u\

lí\

i—1

1

a

o

a

x—\

x—>

a

1

CM

n

oo

1

o

CM

vo

vO

CM

a

o

CM

II

n

a

o

O

a

o

1

a

o

1

o

1

•

o

1

O

o

r4

H

1

rM

H

ΙΛ

LTV

111

III

U

OO

00

OO

oo

00

OO

Λ1

a

o

>s

>>

a

>>

VO

a

O

o

u

o

O

u

O

I

CM

4-Cl-CxHj-CH >o >o '0 i—I N

HCMm-<-ir\\0C-cOa\Or-iCMP’í'M-ir\ ΙΛ U\ ΙΛ U\ IfV UO IÍY ICO lŕ\ V0 VO \O Ό VO VO o

o

I (N

I teplota (ú •H

C (U a

o p

OJ a

I I

OJ 01

I

1 OJ

1 OJ a o

1 OJ a o 1

1 OJ a o

1 Ol a o 1 a

1 Ol a o a

1 Ol a o 1 a

1 OJ a o 1 a

1 Ol

Ol

OJ

a

OJ

1

•

o

a

B

a

o

a

OJ

1

u

II

u

o

u

o

1

o

a

M-

a

1

M-

M*

1

o

z—.

x**»

o

*

a

M

M·

1

I

Ol

OJ

1

o

a

VO

a

OJ

a

Ol

OJ

4·

*4-

1

VO

o

vO

VO

a

o

a

o

O

1

O

o

v-z

<-/

o

VO

σν

1

m

<n

1

I

1

o

a

rH

á

a

rH

H

m

LO

io

IA

io

LO

1

-φ

M-

O

u

o

U

O

a

Pm

o

O

1

•

1

vo

VO

vO

VO

1

|

M-

m

n

*

O

a

o

P

-P

>u '3 i—I N

VO

VO o- oo

VO vo σν o vo OiH OJ o- t<n * o- om vo o- to- co o- tσν o o- oo o

o teplota nj •H

Č ω

Cb o

+j

Ä M M M M M

Λ P· ►— ►— ►M

I m

CN i

a Ä B B B B

B B B B B B B

OJ

B to to B B

OJ

O

I

OJ o

o

I

VO

B B B B B B B

I I

1 co

1 CO

B O

z~>

Z“\

1

»

1

OJ

CsJ

OJ

1

OJ

B

OJ

B

O

|

1

O

B

O

s-/

OJ

1

o

1

|

1

B

OJ

Z~'-

z—.

l

1

s~y

s-y

o

z-^

s~y

CO

co

Z—'

z—\ .

CO

o

u

1

co

B

CO

m

B

1

B

O

B

O

o

O

K-z

^z

O

U

*^z

>^z

Ολ

cn

u

K-/

y-s

B

y^

B

o

U

O

’Φ

O

to

1

H

u

1

O

u

1

B

co

CO

OJ

CO

1

rM

«P

OJ

B

P

O

o

O

U

O

>0 >υ '3 i—I N

H

Ol

CO

v

trv

VO

t-

CO

Ch

o

rd

OJ

co

«*

OJ

Ol

OJ

Ol

OJ

Ol

co

00

CD

CO

OJ

Ol

OJ

Ol

OJ

teplota (0

H

C

0) (X o

4-1

Ä Ä Ä . .

o 53 o a u a (3 txj Ä « « Ä

X*T^ *TT^ ►M »-U »-U *X<

«5

OI

OJ «

«►τ* ►r· »-r* »r*

M-4 |X( |X« »4^

CM

1

a

CM

OJ

po

0

a

1

l

1

o

0

CM

1

CM

OJ

1

a

CM

OJ

CM

a

po

CM

OJ

o

1

Ä

a

0

o

a

|

*

·<

O

0

1

vO

vo

VO

0

u

a

x-*»

1

M^-

'Φ

O

o

0

1

i

o

CM

<

M-

m·

a

I

1

|

CM

u

K

«

Ä

n

«

a

VO

OJ

a

O

Ό

VO

0

•H

1—í

rJ

«—t

0

v*x*

X-'

O

1

O

o

O

1

»

1

r-)

1—1

1

m

ir\

m

<n

PO

pH

Ph

O

0

M-

VO

a

rH

s

S

i

1

·»

·*

·»

vo

«

0

O

OJ

C\J

m

po

OJ

po

CM

0

O

0

• >0 •

>0

'3

Γ—1

. r~l

CM

n

*«·

m

vo

C—

00

ov

O

H

OJ

m

»«·

m

N

m

n

m

po

en

n

ro

M·

«ŕ

CM

oj .

CM

OJ

CM

OJ

CM

OJ

CM

OJ

o o

i iCN

I teplota co

Π3

H

C <D

O +J

OJ rM «

« >0 >0 '3 , 1—I N

a	s	a	a	a	a	w ~
« 0 a	0	a 0	a o	a o	a 0	a o a

CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO	ro	<0
_ «	a	a	a	a	a	a	a	a	a
a a a a a 0	0	0	0	0	0	o	0	0	o

ÄHrt >*4 ►H ►r⁴ *T* *T* ►H *t* ►M 1X4 *1+ 4X4 1X4 »X4 1X4 9X4 »-L« 1X4 1X4 4X4

	»	1
	t	1	Od	04
	<\J	C4	a	a
	a	a	0	o
	0	o	1	1
	1	1	a	a
1	a	a	0	0
<\j	0	0	u	II
a	u	u	a	a
0	a	a	0	o
1	o	o	1	1
<\j	1	1	04	04
a	OJ	04	a	a
0	a	a	0	0
1	0	0	1	1
a	1	1	·<	·*-
o	M-	^·	a	a
u	a	a	so	sO
a	SO	SO	0	O
o	O	O	1	1

Ä Ä

	CO	CO	a	a
Í—1	r4	a	a	0	0
0	O	u	0	0	0	1=4	04
1	1	1	1	1	1	1	1
M-	M·		-<	M-	M·	IfS	trs

1	1	1	<O	<O
írs	H	r-4	04
a	O	O	O	O	CO	CO	CO	CO	CO	CO	ro co
SO	1	1	»	1	a	a	a	a	a	a	a a
O		·*		«t	0	u	0	0	0	0	O U

ro

so

t-

CO

Os

O

H

04

CO

*4-

írs

SO

t-

CO

Os

O

·<

M·

*

•M-

írs

rH

r-l

«—1

r-1

r-l

f—1

Γt

rM

H

04

m

CO

<n

CO

to to

4-> ·Η

O C r—) Φ a a oj o +J 4-1

O

3:

o ''x

n

on

n

on

m

on

X

x

X

u

o

O

o

O

U

O

o

O

o

XXX

H H o a i i VO <O oo

OJ

on

on X

rH

i—1

L

X

x

o

O

r-4

r-l

ι—1

a

O

X

o

O

o

O

u

I

1

I

1

ΙΛ

m

ia

LA

ia

m

IA

VO

v

·* x

X M·

on	on	on	on	on	on	on	on	on	on on
X	x	X	x	X	X	x	x	x	x x
O	u	o	u	o	O	o	o	o	o o

m

X o

l

CJ x

o

I on

X o

*«VI

X o

I on x

o »CM

X o

I n

x o

ι—1

CJ

on

«J·

LA

VO

r-

x

σν

O

r-1

CJ

on

M·

LA

OJ

CJ

m

on

m

on

m

on

x teplota

Ití

H

C

Φ &

O +J

x

8

Ä U

a O

a

a o

a

a o

a

a o

a

a o

a

a o

a

m

n

m

n

m

n

m

n

*

ä

a

o

O

o

n

«

a

m

n

π

m

n

a

m

a

r-l

K

a

o

r-l

ÍH

a

o

O

Q

o

ÉH

Ph

O

a

o

CM

«

1

|

I

«

M-

M“

M

IA

LA

ia

u\

IA

ΙΛ

ia

CM

a

o

O

o

1

•

1

•

1

»

1

n

m

n

m

n

a

o

u

o

u

o

u

υ

o

CO

r-

CO

σ>

O

H

CM

n

M

IA

co

t-

oo

Ch

O

n

m

M

Μ-

M

Μ-

M

Μ-

ia

n

m

n

m

η

m

η

n

η

n

o o

teplota (0 •H

C ω

a.

o

-p

d

n

d

m

d

m

d

B

O

o

u

o

O

o

O

o

O

o

O

o

H

O

I

VO o

vo B B o

CQ

I

CJ

B

d	d
B	B
O	O	r-l
O	O	O
1	1	1
VO	vO	'«e

r-1 O < B B

CJ	CJ
				B	B	CJ
				O	o	B
				1	1	O
CJ	CJ	CJ	CJ	Cl	CJ	1
B	B	B	B	B	B	B
O	O	O	O	O	O	O
1	1	1	1	\|	1	U
d	d	d	d	d	d	CJ
B	B	B	B	B	B	B
O	O	Q	O	o	O	O

CJ

			CJ B o 1	CJ B O 1	B O 1 CJ
CJ	d	d			ic	ic	B
B	B	B			B	B	o
O	O	O	CJ	CJ	d	d	1
1		s·»	B	B	o	O	CJ
B	B	B	o	o	1	1	B
O	O	O	1	1	o	o	O
U	1	1	o	o	H	f—1	1
Cl	d	d	IU	III	U	a	d
B	B	B	o	u	X	>>	B
O	O	O	B	B		o	O

•o >3

H

CJ

d

«Φ

IC

vo

r-

00

CC

O

H

Cl

d

M

IC

ic

LC

IC

ic

IC

LC

IC

VO

vo

VO

vo

d

teplota (ϋ •H c

Φ

Pj

O

-P

PO

a

o

u

o

«Μ4 M4 HM Μ M4 Hr4 M HM HM HM HM

HM HM HM HM hM HM HM HM HM hM hM i—I m

I

OJ a

pH a

>o >o 'P i—1

N

OI OJ

a

OJ

1

o

OJ

a

04

OJ

»

a

O

o

a

OJ

o

r-t

pH

o

1

O

o

a

1

m

rH

pH

1

M·

1

o

a

J—,

a

M·

Ό

a

M·

Ή-

1

o

OJ

vo

VO

OJ

a

VO

vo

a

OJ

II

u

a

u

O

a

vo

VO

O

o

VO

a

u

o

1

o

1

O

o

M/

o

1

PO

1

pH

IPV

lf\

pH

rH

Pm

pH

rH

PO

M

JM

a

O

a

>1

>5

vo

I

1

I

1

o

O

o

Ή-

PO

M

VO

o-

00

cn

O

pH

OJ

PO

<·

ΙΛ

vo

γ-

CO

σν

Ο

vo

VO

vo

Ο-

ο-

Ο-

C0

PO

ΡΟ

ρο

ΡΟ

o o

teplota <ú •H

C

Φ

Λ

O

-P

m

n

m

co

CO

r

co

CO

co

a

o

KM M M M

PH kM |JL* pM m m m m m

MM pM MM HM HM

CU m

cu a

in a

cu o

O i

a vo

CJ cu

I I

CU CJ cu cu

a

co

CO

cu

CJ

o

a

1

CJ

cu

o

a

cu

CJ

a

1

o

a

o

cu

CU

II

o

O

cu

CU

a

M-

·*

a

1

•

1

a

o

1

CU

cu

1

o

1

cu

a

cu

1

a

o

a

o

vo

VO

σν

II

l

1

I

1

O

a

in

m

in

m

in

1

xj·

k}·

o

in

a

PÁ

O

o

O

o

1

a

vo

vO

VO

vo

VO

1

|

1

r-l

cu

o

O

o

'φ

-e

P

O

o

>o >u '3 t—i N

<—1

cu

CO

M·

in

VO

Γ-

oo

σν

o

r-l

cu

co

in

00

CO

00

CO

ΟΟ

CO

oo

σν

CO

co

CO

co

CO

co

CO

teplota (ti •H

C <D

Pi

O

P ® ® β a t? a tj a t? a

OJ a

rH a

« >o >0 '3 r—i N

PO	n	m	PO	PO	PO	PO
a	a	a	a	a	a	a
o	o	o	o	o	o	o

PO	PO	PO	PO	PO	PO	PO
a	a	a	a	a	a	a
o	o	o	u	o	o	o

in a

OJ o

o

I vo a

I I

OJ

Od

OJ

Od

a

OJ

a

B

o

a

o

O

1

o

1

I

OJ

oj

Od

OJ

/s

1

x“x

a

x—»

m

PO

X~X

PO

<

«*

o

PO

a

PO

a

X*x

1

t

1

a

o

a

o

Od

OJ

M·

<

M·

o

X-*

o

XX

x^

a

Χ-»

a

x^

a

B

o

vO

VO

vo

o

O

o

O

xx

O

m

1

u

n

I

1

a

PO

Od

Ol

PO

Em

Pm

Em

Od

a

1

O

o

Od

PO

vo

t-

CO

os

o

r-J

OJ

PO

<·

in

Ό

0-

00

Os

O

os

ch

os

o

O

o

O

o

O

rH

PO

Tf

M-

o o

i φ<

n i

teplota

PO

CM «

(0 •H

C (U a

o +j a a _ a a o a o a o a o lf\

po

n

PO

a

VO

o

u

o

O

ÄM M M kW wU »JU hm ►M (JU . hm HM HM HM MM HM »JU HM hm hm hm hm

	CM	CM	CM	CM
		a	a	a	a
		o	o	o	o
CM	CM	1	1	1	1
a	a	PO	PO	PO	PO	CM
o	o	a	a	a	a	a
1	1	VO	vo	vo	vo	o
*φ	•M·	O	o	o	o	1
a	a	1	1	1	1	CM
vo	VO	CM	CM	CM	CM	&
o	O	r-1	r-1	r-1	r-1	O
1	1	O	O	O	O	1
rM	rM	1	1	\|	1	LTV
O	O	M·	«Φ	VO	VO	a
1	1	««	·»	e*	•k	vo
CM	CM	PO	PO	CM	CM	o

CM CM

CM	CM	a	a
			a	a	o	o
			o	o	1	1
			1	1	a	a
			a	a	o	o
	CM	CM	o	u	II	u
	a	a	u	n	a	a
	o	o	a	a	O	o
	1	1	O	o	\|	1
	CM	CM	t		CM	CM
	a	a	CM	CM	a	a
CM	o	o	a	a	O	Q
a	1	1	o	o	1	1
O	a	a	1	1	*·	•M·
•	o	o	. 'φ	M·	a	a
CM	u	u	a	a	vo	VO
a	a	a	vo	VO	O	o
o	o	o	O	O	1	1
1	1	•	1	1	,PO	ΡΊ
ΙΛ	trv	trs	r-1	r-1		í*<
a	a	a	O	O	o	U
vo	vo	vo	1	1	1	1
O	o	o	φ-	-Φ	-Φ	*φ

>O >u

K

N

rH

CM

ΡΊ

'Φ

trs

vo

O

CO

σ\

o

rH

CM

PO

•Φ

trs

r-1

i—1

r-1

r—1

r-1

rM

r4

CM

OJ

CM

M“

-Φ

«Φ

-Φ

Φ

•M·

M·

-Φ

’Φ

•Φ

φ-

φ·

•φ-

teplota (C •H

C ω

Λ

O +J

a	a	a	a
a o	a o a	o a	o a

trs	trs	trs	trs	trs	trs	trs	trs	trs
a	a	a	a	a	a	a	a	a
Ό	VO	VO	vo	vo	vo	vo	vo	VO
o	o	o	O	O	O	ϋ	o	o

I in o

i

K a tu

OJ «►τ* *τ· hr* hr· »X« tJL* ^1« >±4 >u >u r-t

N trs po a a

Ä oj oj o o o

VO tOJ OJ ’φ

OJ

Ä o

•

OJ K u trs i po

Ä o

oo σ> οι OJ 't -M·

OJ a

o

I

OJ a

o

I

PO a

o

IO IfS

Od a

o

I

PO a

o

Od a

o »»»

I

OJ a

o

I m

OJ a

o

I trs po a a a vo vo o o o

O H PO PO <· M (M PI «t PO PO PO M· Φ

I o

o

Zlúčeniny všeobecného vzorca Ib (poloha 3 oxíméteru). Údaj konfigurácie sa vzťahuje na zvyšok metylesterovej skupiny -metoxyakrylovej kyseliny, prípadne na zvyšok O-metyl«9 (0 •P -H o c ι-l O q. ct Φ o P -P

ŕ— M cI TO Φ i-l r- o

WWW r-4

O

I ir\ ir\ \o ΓΟΟ CO 00 r· n

β (0

Λ '^Η

Ο £

Η φ Ρ< Q, © Ο •P +J

Τ3 Τ3 © « í—I r—I Ο Ο

Μ· «

CM «

rH «

>o >υ '5 rH

N

Ítí aj os w W Stí

ΒΒΒΒΒΒΒΒΒΒΒΒ

O iÄbbbbbbbbbb

					n	m	<n	m
			m	m	a	a	a	B
H	i—1		a	a	o	o	o	o
O	O	O	o	o	o	o	o	O
CM	4	4	4	4	1 m	1 m	1 VO	1 VO

a w • I I n n n m a a o o o

I m

Ä o

I I I I rn n m m a a a a o o o o 'cm a

o

I m

a o

CM

B o

m a

o

CO cn co o

<n i-t cn

CM cn rn xť cn cn m vo rcr> cn cn

Φ cn cn cn o

H zlúč. č. R R R^J R X teplota topenia

n
v.t	VO
	CVI	X—x
oo	rd	H
Ch	1	O
1		Ό
M·	Q)
VO	CVI	rd
σ\	rd	O

S KM KM KM KM

Mm Mm M* cH

O lAaaaaaaaaaaa n m m m

	m	m	a	a	a	a
rd		rH	a	a	o	o	Q	o
O	U	O	o	u	o	O	O	o
1 CM	4	4	4	4	t in	1 in	1 VO	4 « b a

	*CM a o	1 CM a u	CM a
1	1	I	1	1	1	1	1	1	1	1	o
CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	l
a	a	a	a	a	a	a	a	a	a	a	a
o	o	o	o	o	o	o	o	u	o	o	o
1	1	1	1	1	1	1	1	1	\|	1	II
m	m	m	m	m	m	m	m	m	co	m	CM
a	a	a	a	a	a	a	a	a	a	a	a
o	u	o	o	o	o	o	o	o	o	o	o

8 o	CM O	CO O	M“ O	in O	VO O
rH rH	rd	rd	rH	H	rd

S 8 rH rH

112 CH₂=CH-CH₂- H H h n olej (E)

113 CH.-CH(CH₇)- H H H CH olej (E) o

teplota (β

H

C <D

Cb

O

-P

M· x

T3

Φ pH

O

I en m

ro

X

s	X~\ w	w	X	X
•Γ3	T3	T3	•Γ3	•Γ5
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
rM	pH	pH	r-J	rM
O	O	O	O	O

axxxxxxxxxxaa x x x x a x x x xxx

x

X

x

X

x

X

1

1 CM

CM

X

l

x

X

O

CM

1

o

O

1

X

x

1

x—x

1

CM

U

o

1

I

H

m x

1

LA x

IA X

X o

X O

íi

IA <-x

LA z-x

of¹

1

o

CM

ro

1

u

o

CM

vo

CM

X_^

X

x

o

JD

CM

II

Ä

a

O

a

x

o

1

X

x

O

o

1

o

O

1

o

O

o

O

o

1

o

pH

1

pH

IA

ro

III

.W

ΛΙ

ro

Λ4

a

X

o

>»

X

x

X

>a

>»

VO

O

x

o

O

o

O

o

O

o

xť

LA

vo

t-

OO

σν

o

rM

CM

ro

M

IA

VO

fr-

rH

rM

CM

pH

rM

pH

rM

r—t

rH

rM

pH

rH

pH

ο ο

ο ’J' φ

Ρ ο

r-1

P. Oj β 0

P +J

Μ·

Κ

CO «

CM «

>υ >υ

Ό

Τ3

Φ f-l

Ο

KWWWWWWWWWWWW®

KWWWWÄWWWWWWWW μ μ μ μ μ ηη »τ· *ττ· *τ* *τ* hr* *τ* hr*

Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη Μη

CM »

Ο

CM

CM CM

CM

<Μ

1

W

CM

o

O

o

1

ϋ

ο

W

J.

1

CM

1

ο

Ο

w

W

w

CM

W

CCJ

(Μ

1

o

a

W

Ο

W

CM

CC1

1

II

ο

1

ο

«

W

xt

w

W

w

1

xť

Μ-

1

Ο

ο

r-.

Ζ—Η

o

O

o

Μ-

*φ

a

W

xt

-φ

I

1

CM

1

Α

W

CO

co

W

CM

W

CM

x

CO

ο

co

Ό

W

»

ο

O

W

s

a

o

O

o

1

O

o

Xh*

o

CO

1

m

CO

1

|

1

o

m

r-l

Pm

r-l

H

m

IfC

m

IfC

m

1

W

O

o

O

o

W

w

K

S

a

Pm

CO O

4

1 m

1 co

4

co o

CO o

co O

CO o

i xť

00

oc

O

H

CM

CO

xt

trc

CO

C-

OO

OC

O

fH

CM

CO

H

r-l

r—1

r-l

r-1

r-l

H

r4

ο ο

< (ΰ

Ρ ·Η Ο 3 Η (U p. a © ο p 4->

Tf ta >υ >υ '3

Ν.

M

H \O

O

IC r-» ⁰⁰ _L

I d o OO H

B	B O	B	B O	B	B U	B
B	B	B	B	B	B	B
B	B	B	B	B	B	B
B	B	B	B	B	B	B

Ο

I <Μ I I

B			d	d
O			z-x	z—x
1	1	\|	CM	CM
B	CM	CM	B	B
O	B	B	O	o	1	1 c
II	O	o	«—*		CM
B O	1 o	ó	ó	ó	B O	B O
1	o	U	O	o	1	1
Tf	I	J	1	1	B	B
B	ó	O	ó	ó	O	O
vo O	uf	3?		sT	Ä	s:
I	Tf	Tf	Tf	Tf	O	o
Pm	o	o	o	o	1	1
1	t	1	1	1	r-l
Tf	P	P	+»	P	O	o

cm d Tf tn ό r- οθ

TfM’M'^’TfM’'3r fi rl ri γΊ ri ri ri

K B Ä B

O B O B O a O «►r* *t* hr* H* hr* hr* ►M l-M HM HM HM HM

B B B B B B B vô vô B B B B B

	B O	B O	CM B
L.	1	1	1	U
CM	CM	<*-x		1
	zr	m	d
d	d	B	B	d
B	B	O	O	B
O	O	X-X		O
X_Z		B	B	x-z
o	o	O	O	o

CM	CM B	B	B	B	B
O	O O	o	O	O	O

H	CM	d	Tf	in	vo	C—
in	tn	K)	tn	tn	m	m
CM	CM	&·	CM	CM	CM	CM

CJ χί· ι

<0 (C Ρ·γ4

p.a ο ο •ρ-ρ

Μ·

X

CJ x

X	n	H	w	W	H	H
•^z	s.t				•w»	V-z
TO	TO	to	TO	TO	TO	TO
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
r—1	r—1	i—1	r—1	r-l	H	r-l
O	O	O	O	O	O	O

X X a Ο 2i Ο X x a x x x x x

	o 'cj	o 'cj	1 CJ X
CJ	x	x							1	1	o
X	o	o			1	1	1	1	CJ	CJ	1
o	1	1			CJ	CJ	CJ	CJ	X	x	cn
1			1	1	X	X	x	X	o	o	x
z—S	m	m	xý·	xt	o	o	o	O	1	1	vo
m	X	X		z~x	1	t	1	1	xt	xf	u
x	o	o	CJ	CJ	M·	•Φ	•Φ	•Φ	X	x	1
o	x-z	Vz»	X	X	X	x	X	x	VO	vo	CJ
	x	X	O	O	*5»	VO	vo	vo	o	o	ι—1
o	o	O	*^z	<^z>	O	o	o	o	1	1	o
II	1	1	1	1	I	.1	1	1	r-1	f-l	1
CJ	m	m	m	m	Ph	Ph	Ph	Ph	O	o	xj·
X	X	X	X	X	i	1	1	1	1	1	•t
o	O	o	o	O	CJ	CJ	cn	m	CJ	CJ	cn

<o	σν	O	1—1	CJ	m	xfr	IA	VO	A-	CO	σν
ia	IA	VO	VO	VO	VO	vO	VO	VO	vo	VO	VO
CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CVI	CJ	CJ	CM	CM	CM

270 3,4-Cl₂-C₆H₃-CH₂- H H H N olej (B)

271 2,6-Cl₉-C_fiH^-CH₉- H H H CH olej (E) ο

ο ®π5

4-»Η

OC

Γ-»<υ

ΟΛ «ο

P+J

CM

X >o '3

Z**		f·*	x	Z**V			Z“»	Z-*s	Z—\	z—*
w	M	X	H	M	w	H	W	W	M	H
						V_z	><-»			Vrf»
TO	TO	TO	TO	TO	TO	TO	TO	TO	TO	TO
Φ	•	o	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	G)
r-l	rH	r-l	ι—1	r-1	i—1	r-l	r-1	r—1	r—1	ι—I
O	O	O	O	o	O	O	O	o	o	O

XXX ο X ο χ Ο

	m X	m X	m X	m X	m X
XXXXXXXXX	o	o	O	o	o

χ χ X X X X

WM Μ Μ Μ ►Μ «Μ

	Ol	1 CM
1			X	X
CM			O	O
X			1	•
o			CM	CM
1	1	1	X	X
m	CM	CM	o	o
X	X	X	1	I
MO	O	o	x	X
O	1	1	o	o
1	CM	CM	11	II
CM	X	X	x	x
ι—1	O	o	o	o
O	»	1	1	1
1	LA	IA	LA	LA
VO	X	x	X	X
«t	VO	MD	MD	MD
CM	O	O	O	O

XXX

Η

Ο

I

ΙΑ ι—I Ο

ΙΑ X

x	X	x	x
l		1 Ol	1 Ol
CM	OJ	x	X
X	X	o	o
o	O	1	1
1	1	x	x
X	x	o	o
o	o	II	II
II	II	x	x
X	X	o	o
O	O	1	1
\|	1	Ol	Ol
CM	Ol	x	X
x	X	o	o
O	O	1	1
I	1	Φ	Φ
Φ	Φ	x	x
X	x	MD	vo
co	vo	o	o
O	O	1	1
1	1	m	m
ι-1	r-1	pq	pq
O	o	O	O
4	Φ	4	4

γ4

Ο

I

ΟΙ

Η

Ο

I

ΟΙ ι—Ι

Ο

I φ

m m m m m

W—4 M M M

—.

O O O O O

Ol

m

φ

LA

VO

C—

GO

σν

O

LA

VO

γ-

co

σν

c-

C—

r-

c—

ŕ-

r—

ŕ-

t—

GO

m

π

m

Ol

CM

Ol

OJ

Ol

•φ

Φ

φ

Φ

φ

ο ο

I

Τ3 Τί Φ Φ Η «Η Ο Ο

a	a	a	a	a	a	a
a ° a	u a	o	a o	a ° a	o a	o

m

n

m

<*>

m

a

o

I τί·

I

ΒΒΒΒΒΒΒΒ

Η rH Ο ο a ιό ιΛ a a a

CM κ

rd «

>υ >ϋ '3 ι—l N

			m	m	n	m
	<n	ΓΊ	a	a	a	a					n
H	a	a	o	o	o	o	rM	H	H	r-l	a
O	o	o	o	o	o	o	O	o	O	o	o
4	4	4	1 io	1 IO	1 VO	vó a	a cm	CM	4	4	4

m n o m •,·*'»

KM M M br«

M tJLt M M

O o O o O

CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM
	a	a	a	a	a	a	a
	o	o	o	o	o	o	o
	1	1	1	1	1	1	1
n	m	m	m	n	m	m	m
a	a	a	a	a	a	a	a
o	o	o	o	o	o	o	o

o

-4^·

H CM -M- M •-t· -vť

IO vo M•M M·

σν o M· io •M· ΜΗ CM irv irv •'Ť m

m

M· ο

ο « fO

Ρ ·Η ο c Η (U

O.Cb *) Ο Ρ Ρ

<**	Η χ^		W		w
W	ΊΓ	W	CO	H	o
*^-χ	t-		ιο		VO
Τ3 Ο	1	το ο		TO ©	1
ι-l	m	r—1	rd	r4	CO
ο	r-	Ο	m	O	LO

B	B	B	B	B	B	B
b o a	o B	O	B O	B O	B O	B O

co

CO

B

O

U

u

o

O

ιη γο οι >υ >ϋ '3 κββββββββββ

CO	CO	CO	r*
B	B	B	B
O	Q	O	O
o	Ô	o	o
1	1	\|	1
LO	LO	VO	vo

ΒΒΒΒΒΒΒ ΒΒ οι

Β

Ο

I

CO

Β ο

ο»

Β

Ο

I

ΓΟ

Β ο

οι οι οι

B B Β

Ο Ο Ο

I I I co co co οι

Β ο

*οι

Β ο ο

I I η co οι

Β ο

αι

Β οι

Β ο

Β

Ο

OJ	Ol	co	co			1 LO
B	B	B	B			B
O	o	O	O	Ol	Ol	CO
J.	1	vz	^z	B	B	o
B	B	w	B	o	o	t
O	o	o	O	1	1	o
II	II	1	1	o	o	«—1
Ol	Ol	CO	CO	III	III	Λ4
B	B	B	B	o	o	>j
O	o	o	O	B	B	O

•xj·

LO

VO

Γ-

CO

σν

o

rd

Ol

co

Φ

LO

VO

C—

ιο

LO

ΙΟ

LO

vo

VO

vo

VO

vo

VO

•4·

^f·

M·

'φ

M-

't

M-

'Φ

M·

«ŕ

ο ο

Μ

	χ·*.
α (β		Η	Η	οο	W	Η	η
Ρ -Η ο c		X-Ζ	χ»ζ	C—		«^ζ	Χ->
Η Φ	Ό	Τ3	ΤΟ	1	ΤΟ	ΤΟ	ΤΟ
G G	Φ	Φ	Φ		φ	Φ	Φ
Φ 0	rM	r—1	ι—Ι	CO	ι—1	ι—1	ι-1
Ρ Ρ	Ο	Ο	Ο	ο-	ο	Ο	Ο

Χ X ο SS ο χ

ο

ΓΟ

m

η

<η

«η

η

m

X

ο

Ο

ο

ϋ

ο

Ο

ο

Ο

ο

I kD xj*

I <η «

οι «

XXX X X X X X xxxxxxxxxxaaxxx

OJ

οι

OJ

X

οι

X

ο

Ο

οι

X

ο

1 .

1

X

ο

I

ΟΙ

οι

ϋ

Ο

rd

Η

ο

ϋ

I

ιο X

X ϋ

ίΛ

ΙΑ Z—»

ιο ζ-χ

af

af*

•xť

xť X

m

I

1

υ

Ο

οι

CO

\0

οι

X

<Ρ

ϋ

οι

II

X

ο

X

CO

cO

ο

ι

X

ο

t

1

ο

I

ο

ϋ

ο

*-Ζ

ο

1

m

Η

1

I

1

»

«Ρ

ι—1

ΙΟ

I“1

Η

pq

X

η

m

η

Μ

rM

X

ο

ϋ

ο

>»

X

>»

>>

co

CO

1

ϋ

ο

Ο

ο

Ο

ο

'φ

4

ΓΟ

!

>ο >ϋ '3 ι—1’ Ν

οο	CO	ο	rd	οι	<η	xť	ΙΟ	CO	ť-	CO
Ό	co	ο-	ο-	C—	Γ-	r-	c-	t-	o-	C—
xť	xť	xť	xť	Xf	xť	xť	xť	xT	xť	xť

ι—I $

o o c r-l φ © o

-p +J i

rCM

P5 >ϋ >o '3

a	a o	a	a o	a	a o	a
n	n	n	n	n	n	n
a	a	a	a	a	a	a
o	o	o	o	o	o	o
a	B	a	a	a	a	a
a	a	a	a	a	a	a

	CM a o	CM
a o	CM a	CM B
CM	1	l	o	O
a	CM	CM	»
O	a	a	CM	CM
1	o	o	a	a	M·	M-
M	1	1	o	o
a	M·	M	1	1	CM	CM
CO	a	a	CM	CM	a	a
o	CO	CO	a	a	o	o
1	o	o	o	o		K_Z
n	1	1	1	1	1	1
Ph	r-l	r-l	LA	LA	IA	IA
o	O	O	a	a	a	a
1	1	1	CO	CO	co	CO
n	M-	M	o	o	O	O

cm n m ir\ co t— co

JO 5 5 «ο φ ω g

a	a	a	B
o a	o	a o	a o

n	n	n	n	n	n	n
a	a	a	a	a	a	a
o	o	u	o	o	o	o

«►pt HZ *τ* »r· »τ· -r· ►H »JL| .x. .x.

a	a	a	a	a	a	a
		CM	CM
		B	a
		O	o
		1	1
CM	CM	CM	CM
B	a	B	a			n
o	o	o	o			z—»
i	1	1	1			CM
a	a	a	a	CM	CM	a
o	o	o	o	a	a	o
II	II	II	II	o	o J	^z
a	a	a	a	1	1
o	o	o	o	O	ó	o
1	1	t	1	O	O	o
CM	CM	M	M	\|	j	1
a	a	a	B	O	O	O
o 1	o *IA	co o	co O	U?		a⁰'
LA		I	l	M	M	M-
a	a	PH	PH	O	O	O
CO o	co O	4	4	1 P	1 P	1 •P

Ch O H CM n M IA

CQ Ch Ch Ch CTc CTC Ch

M* M* M* M* M M M ο

ο β Ρ ο ι—I ο. φ •Ρ

M· «

y—\ a	W X-X	w x-x	a XX in CD	a x-x	a Ol t—	a Mm*	<v a x-x
a x—x	to VO	z-> a x-x
TO	TO	TO	1	TO	1	TO	1	TO	TO
Φ	Φ	Φ		Φ		Φ		Φ	Φ
i—1	r-l	i-1	m	i-1	o	t—1	M·	r—1	r-l
O	O	O	co	O		O	VO	O	O

m

n

m

n

m

n

m

n

a

B

a

o

u

o

u

o

I oo

I

KWM M WM M M M M M M M M M M

Mm Mm ρχ Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm Mm in in a a

Ol a

Ol o

o

OJ o

o vi vi aaaaaaaaaa

n
X*\
Ol
a
o
XX	Ol	OJ
ó	a	a			OJ	Ol
o	o			x-x	χ·χ
o	1				m	m
ó	a	a			a	a
o	o			o	o
tr?	Ä	ώ			x—x o	X-X o
M·	o	o	to	in	1	1
O	1	1	a	a	m	m
1	r—1	r—1	Ol	OJ	a	a
-P	O	O	o	o	o	o

OJ	OJ	OJ B O *oj	OJ a o 1 Ol	»
a	a	OJ	Ol	a	a
o	o	B	a	o	o
1	1	o	o	1	1
XX	X“X	1	1		X^X
m	m		y**v	m	m
a	a	<n	m	a	a
o	o	a	B	u	o	Ol
V»M*	X-X	o	O	v_z	XX	a
a	a	X-X		a	a	o
o	o	U	u	o	o	X-X
1	1	II	II	1	1	1
m	m	OJ	Ol	m	n	m
a	a	a	a	B	a	a
o	o	o	o	U	o	o

M

OJ a

o m

a o

>o '3

VO

t—

CO

σν

O

rd

OJ

m

vo

c—

00

σν

O

σν

O

o

O

o

O

o

r-l

•d·

M·

•xt·

M·

m

LTV

irv

m

irv

m

in

m

in

ο ο

β η} -Ρ·Η

OC

HJ) (XIX

ΦΟ

-Ρ-Ρ

a ο	a	a O	a	a o
ro	<ο	m	m	o
a	a	a	a	a
ο	o	o	o	O
a	a	a	a	a
a	a	a	a	a
04	04	04	04	c a
a	a	a	a	o
o	o %·	o	o	1
W* SI
a	a	a	a
SO	SO	SO	so	O
ο	U	o	o	1
1	1	1	1	r-l
f4	04	04	04	O
I	1	1	1	1
CM	04	m	ro	04
γ-4	04	(O	Μ-	US
rM	H	pH	Η	rH
ΙΑ	trs	US	LOS	US

a	a o	a	a o	a	a o	a	a o	a
ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro
a	a	a	a	a	B	a	a	a
o	o	o	o	o	O	o	o	o
a	a	a	a	a	a	a	a	a
a	a	a	a	a	a	a	a	a

	04 a o	04 B O	04 a o	OSI a o	a o 1 04	a o OJ
04	1	1	1	1			a	a
a	ro	ro	(O	ro	04	OSI	o	o
o	a	a	a	a	a	a	1	1
I	so	so	SO	SO	o	o	a	a
M·	o	O	O	O	1	1	o	o
a	1	1	1	1	04	04	II	II
so	04	04	04	04	a	a	a	a
o	pH	pH	H	pH	o	o	o	o
1	O	O	O	O	1	1	1	1
pH O	Λ	4	1 SO	1 SO	US a	US a	US a	US a
1			e»	•s	SO	SO	SO	so
04		m	04	04	o	o	o	o

so	0-	00	OS	O	rH	04		M·
rH	rH	pH	rH	OSI	04	04	04	OSI
US	US	US	US	US	US	US	US	US

ο ο

<0π3

-ΡΗ

OC γΜΦ fSp, ωο ρο a

CM a

>u >o '3 r—I N

a	a	a	a	a	a	a
o	a ^u a	o a	o a	o a	o a	o &

US

us

US

us

PO

a

vo

VO

vo

VO

vo

VO

vo

. VO

o

O

o

u

o

O

WWW

a	a	a	a	a	a	a	a	a	a	a
		CM	CM
CM	CM	a	a
a	a	o	o
o	o	I	1
1	1	a	a
a	a	o	o
o	o	II	11
II	11	a	a
a	a	o	o
o	u	t	1
1	1	CM	CM
CM	CM	a	a
a	a	u	O
O	o	1	l					CM	CM
1	1	xŕ	M·					a	a	us
M	M	a	a					o	O
a	a	VO	VO					1	1	CM
vo	vo	o	o					CM	CM	a
o	o	1	1					a	a	o
1	1	PO	ro					o	u
r4	ι-1	Fm	fc			us	us	1		1
O	O	u	O	PO	PO	a	a	PO	PO	PO
4	4	4	4	a o	a o	CM O	CM O	a o	a o	a o

us

CM a

o

I

CM CM a a o o < I US US _<na a a vo vo o o o

us

VO

C-

CO

os

O

r~1

CM

PO

xt-

us

VO

Γ-

CO

CM

PO

ΡΟ

PO

US

us

US

us

US

us

in

I

Tabuľka >1 +J (U ε

o >co >

N (0

C cu •o

Λ (0

P

N >

(0 co (d

Ό

O >1 X 0 >1 i—I Cr>

L (U +J CO cu «—i >1 P 0) ε g

ε

Ή x

o ι—I >1 P (U ε

I

O

oo

W

O

cd o

M

O

N >

O

P '(U

C o

CU

P

O

0) >co >

c (U •H

C cu >o '3 t—I ES]

CU

CO >1 (U >

O

I—J >. 1-1 44 td >1 x o p (U ε

I

I ι—I «

CU

P

CO (U

Φ

CO

X cu >

es (d P -H o c ι—I (U

P. IX Φ o P P vo H co σν

4- cô co co

CM

PS rH

K >u '3 i—I N >υ tu w a a a

H H O O I I CM CM

I I I I m oo n oo a a a w

O O O O

σν	O	rM	CM
	in	IA	in
rH	H	rH	r-1

153 CH,- 2-CH

OO ο

ο

	H	H	M
CS (0	W	0-	o	00
+> -H		o	r—1	O
O c		i—1	pH	pH
H Φ	T3	1	1	1
ft	®	ia	CO	VO
V 0	rH	O	o	O
P 4J	O	rH	rH	rH

a

BOB a a a a a a

OI tn i

PO a

a a a a a a r-1 O

I vo rH

O

I vo

	PO	PO	PO	PO
PO	a	a			PO	PO	a	a
B	o	o	rH	rH	a	a	o	o	rH	rH	rH
O	o	o	O	O	o	o	o	o	o	o	o
1	1	1	1	1	\|	1	1	1	1	• HM	1
CM	CVI	CVI	PO	PO	PO	PO	PO	PO	CVI	cvi a	a cm

>0 >o '3

N

I I I I I I I I

ΡΟΡΟΡΟΡΟΡΟΡΟΡΟΡΟΡΟΡΟΡΟ aaaaaaaaaaa uooooooooou

CM o

I

PO a

o %

a o

I

PO a

o cm

B o

I

PO a

o

la

vo

Γ-

CO

O

rH

cvi

PO

IA

VO

t—

IX\

IA

ia

ΙΑ

ia

IA

VO

vo

VO

rH

pH

rH

pH

rH

iH

pH

H

pH

ο ο

(0 οΛ • ο ** +J a a a a o a o a ° a o ^· a

a a a a a a a «ΗΜ M M HM HM

HM HM HM HM

I n

m i

co a

Whm HM HM M M hm hm hm

HM hM HM HM HM HM HM HM i—1 H O O a vó \ó a

CO

CO a

CO

CO a

a

CO

co

1—1

a

o

r-1

(—1

a

o

i—1

H

O

o

O

o

1

CM

CO

co

CO

CM

I

CM a

o

I

CO a

o

'cm	'<M	'cm	1 CM	1 CM	'<M	CM	1 CM	'cm
a	a	a	a	a	a	a	a	a
o	o	o	o	o	o	o	o	o
1	1	\|	1	1	1	1	1	1
CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO	co	CO
a	a	a	a	a	a	a	a	a
o	o	o	o	o	o	o	o	o

I

CM a

o

I

CO a

o *CM a

u

I

CO a

o

I

CM a

o

I

CO a

o *CM a

o 'co a

o >u >0 r—I N

CD

σν

O

cH

CM

CO

M*

trv

vo

r-

CO

σν

O

rM

VO

vo

b·

F-

Γ-

ŕ-

Γ-

ŕ-

Γ-

CO

00

r—T

i—1

rH

f—1

Η

rH

Η

H

Η

H

rH

ο ο

(4 in «

•ρ ο

rd

Λ

V +>

(0

Η

C (U

Ch ο

+j ιτ\

Ο rd

I

CO ο

Μ·

OO

I

CM

OO

M· a

co a

CM a

rd a

>0 >o '3 rd

N aaaaaaaaaaaaa aaaaaaaaaaaaa aaaaaaaaaaa aa

CM a

o ’cM a

o

CO a

o

1	1 1	1 x—x	*CM a o 1	’CM a o 1	1 CM a o *CM	1 CM a O 1 CM	CM a o
CM	CM	CO	CO			m	m	a	a	I
a	a	a	a	\|	1	a	a	o	U	a
u	O	o	o	CM	CM	CO	CO	1	1	o
I	j.		s—»	a	a	O	O	CM	CM	II
a	a	a	a	o	o	1	1	a	a	a
o	o	o	o	\|	1	o	o	o	o	o
II	II	1	1	O	o	rd	rd	1	1	l
CM	CM	CO	co	III	III	44	44	CO	CO	CO
a	a	a	a	Q	o	>>	>3	a	a	a
o	O	o	o	a	a	O	O	o	o	u

CM

CM	CO	M·	m	VO	γ-	OO	OS	O	cH	CM	ί*Ί
OO	00	00	00	OO	οο	00	OO	os	σ\	OS	Os
rd	rd	rd	rd	rd	rd	rd	rd	rd	rH	rd	rH

194 CH->-CH=CH-CH ο

ο

	H	H	S
W	CO
«ο Φ		t-	m	CO
P ·Η			O	in
o c	CO		r-l	r-l
H Φ	VO	1	1	1
A A	1		CO	r-l
Q) 0	OJ	cu	O	in
P -p	vo	t-	r-l	r-l

M«

I m

LO i

CO a

WM M M M M *T<

HM HM HM *-M HM hM

a

1 cu

cu

I

a

cu

1

o

B

1

cu

CvJ

1

I

O

cu

a

cu

CU

1

a

o

a

B

cu

1

r-l

H

o

1

o

O

a

in

r—1

rH

1

M-

l

|

o

Z—x

a

1

M-

a

-ti-

l

OJ

CU

vo

VO

cu

CU

a

VO

B

a

cu

a

u

o

a

VO

vo

O

vo

a

o

»

1

o

O

1

O

o

O

1

co

CO

I

l

1

r-l

in

r-l

fe

Ph

i—1

rH

in

CO

ΛΙ

X

a

O

o

O

o

a

a o

>> O

O

vo O

vO o

4

1 -Φ

1 co .

Λ

4

VO O

>ϋ >υ rH

N

in	VO	t-	00	σν Q	r-l	cu	co	M-	in	vo
σν	σν	σν	σν	σν o	O	o	o	o	O	O
r-l	r-l	r-l	r-l	r-l CU	CU	cu	cu	cu	cu	cu

vo m

i (0 (C PH

OC

ΗΦ

PuQi ©O

P-P ro

X >u '3

S5

TO

V rH

O

XXX

X	X	X	X	x	\|	1	X	x	x	x	x
					CM	CM
					X	X
					o	o
			1	1	1	1
			CM	CM	CM	CM			I	\|
1			X	X	X	X			ro	ro
cvi			O	o	o	o			z—x	z*x
X			1	1	i	1	1	1	CM	CM
O			x	X	X	x	CM	CM	x	X
1			u	o	O	o	X	X	O	o	1
CVI	1	1	JI	II	II	II	O	o			CM
X	M-		x	x	X	x	J	1	1	\|	X
o		r'.	o	o	o	o	Ó	O	o	O	O
\|	CVI	CVI	1	1	1	1	O	O	o	o	1
CVI	x	x	CM	CM	M-	•M	1	1	J	J	X
X	o	o	x	X	X	X	o	o	o	o	o
O 1	1	\r\	o 1	o 1	VO O	vo o	x⁰'	x^	bP		x
irv	LA		LA	LA	1	1	'«Ι-		M-	M·	o
X	X	x	x	X	X	Pm	ο	o	O	O	1
vo	vo	vo	VO	vo	1	1	1	1	1	1	rH
O	O	o	o	O	•4·	•M-	p	P	P	P	O

CO	σν	O	rM	CVI	ro	M	IA	VO	ľ~	CO	σν
O	O	rH	rM	rH	rH	rM	rH	rH	rH	rH	rH
CM	CVI	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM

220 C1-CH=CH-CH₉- H H H N 95-97 (E) ο

ο β (0 Ρ·Η Ο C Η 0 CU Οι Ο Ο P+J η a

CM	M
O	VO
r-l	cn
I	t	•Γ3
Ó	IA	©
o	cn	i-1
r“)		O

xf a

I

Γ' m

co a

Ä H* M M M U* M-r HM HM

CM a

>Ó >υ '3 rH

CS] ia ia a a

CM CM

O O

O O vôvôaaaaaaaaaaaa

I

CM a

o

I

CM a

o ia ia a a

CM CM O O

		1	1			1	1
		CM	CM			CM	CM
		a	a	CM	CM	a	a
		o	o	a	a	o	o			1	1
1	»	1	1	o	o	1	\|			CM	CM
CM	CM	z—x		1	1		z—»	1	l	a	a
/X		co	co			co	CO	xŕ	«Φ	o	o
m	co	a	a	m	m	a	a	z—x	ZX	l
a	a	o	o	a	a	o	o	CM	CM	xŕ	xf
o	o		*	o	o		X^	a	a	a	a
	x^	a	a	χ^	x^	a	a	o	o	vo	VO
o	o	o	o	o	O	o	o	x_z		o	o
1	\|	1	1	II	II	1	1	1	1	t	1
n	n	m	m	CM	CM	CO	CO	CO	CO	N	Pm
a	a	a	a	a	a	a	a	a	a		i
o	o	o	o	o	o	o	o	o	o	CM	CM

r-1

CM

CO

xt

IA

VO

Γ-

OO

cn

o

r-1

CM

co

χ4-

00

CO

00

ΟΟ

CO

oo

cn

CM

ο ο

β (0 +» ·Η Ο c ι—t ¢) ft a φ o p u a a a o a o a o a

Ä Hr* M M M HM HM HM HM oo in

WM HM HM HM HM

HM HM HM HM HM

CM a

a a a a a a a

a o txi

a o trs

1

CM

o

1

a

II

CM

o

O

a

B

a

1

t

o

O

I

1

o

CM

l

|

1

CM

1

a

CM

’ťM

CM

a

ΓΟ

CO

co

CO

CM

o

a

O

o

a

1

o

1

vo

o

u

a

l

•

1

Φ·

Φ-

o

O

o

. |

|

o

’φ·

^φ

φ·

Φ·

a

1

CM

II

a

vo

CM

a

vo

O

o

r-1

rM

r-1

o

O

1

O

1

,1

„1

H

r4

Λ

4

1

t

trs

IfS

us

IfS

rM

r-l

a

O

VO

a

o

1

|

1

·*

•t

vo

VO

vo

VO

4

co

ro

CM

CO

m

CM

o

O

o

>u >0 '0 f—t N

US	VO	c*-	CO	o\	2 H	CM	CO	Φ·	ITV	vo	H-
σν	σν	o\	os	OV	o o	O	o	o	o	o	o
CM	CM	CM	CM	CM	CO CO	CO	CO	CO	CO	CO	CO

r x

X

□ r-\ •rH

X) σν

CJ

X q

o

X) c„

CO cv

		ZS	□q	ŕq
-p i		:-q	—r
1 O 1	ŕq	—’	o	σν
-P 1		o	CJ	n
O 1		o	i—I	rH
r-l O 1	Ό	rH	1	\|
a i	O	1	Ό	C’·
O-b \|	i—1	OV	i—1	“O
En ·-* 1 t	O	σν	r—1	r-*

I σν in i

xf x

CJ c

II	II
X		x
o		o
1		1
CJ		CJ
x		X
o		o
1		1
•Φ		Φ·
x		*T-« -M
'X>	1	X)
o 1	CJ *·»-«	o 1
'•n	d	σι
x	1	X
o	x	Ľ>
1	o
Φ	II	•Φ

X		x	x < »—1	ľZj	X X	X	x	x	-M
						*n	-n
						1 » <	X
			rd	r-l	•τ·* ·τ-« *—ι	o	o	ι—1	r—1
			o	O	O O	o	O	o	O
			1	1	1 1	1	1	1	1
X	Ä	x	CJ	CJ	rj CJ	CJ	CJ	’H	n

CJ o

I x

o

II

~n x

o σ>

x o

σν	O	σν	O	r-l	CJ	σ\|	xt*	’A	<o	c—	<0
Q	r—1		xť	xj-	xj-	xj-	xj-	Φ	xh	xj-	xi-
Ά		LTV	!A	1A	irv	!A	’.A	rv	trv	IA	•A

i

Teplotu t. ''Ή'. ibenzyl-CH_o) J* GH^-ipoo/eč-ŕ

M

X

X o

I—I o

I

X X	1 x i	x	»rrH X	X	X
	1 1	x	1	X
	1 X	X	X	X
	1 x	x	O	X	W
	1 o	o	o	o
OJ	1 1	1	1	1	1
X	1 x	X	X	X	OJ

CO

I

s ~	z—x X	x~> x
s~-> x	w		s
'		h o	rH rH
x	X-/	i—1	rH
p	CD	1
1	1	rH	CA
r~H	os	O	O
0-	t—	rH	rH

'n x

o

X

TJ ô

x x x O a o -Z, o x

x o

X	X	x	—r* »-x	—r4 -M	x x	X	r-rH >-M
						x	X
					x x	x	X
i—1			rH	rH	T*H w-l ►—« JL«	X	X
o			o	o	o o	O	O
1			1	1	1 1	1
CM	x	x	04	OJ	CM C4	OJ	OJ

OJ CM CM OJ CM

X o	x	•—M —-t X	x x	X c x x
						1	1	1	1	1	x
x	x	x	x	x	x	x	x	x	. X	x
x	x	x	-M	x	x	x	x	x	x	x	x
x	x	x	x	x	x	x	x	x	x	x	x

CM

X o

I

CM

X o

I n

X

O

CH -CH- J-Cl H CH

1

o>

O

rH

CM

x

*t·

us

x

0—

oo

CTk

o

rH

CM

x

s

• I

H*

US

m

US

us

US

us

lOk

us

x

N

kji

^;CS

ÍS

trs

US

us

’<S

us

US

ks

us

(0 (0 P -H O c H Φ O. IX o o

P P

	a	a	a	a
		x-S		K—P	X-X
M		M
	r-l		CO	CO	o
	O		O	CVÍ	r-l
<r>	rM	CM	r-1	H	rd
σν ι	ó	σν 1	1 ί-	1 O	1 σ\
t-	o	o	ο	CM	o
σν	r-l	σν	rH	r—1	r-l

a	B	a	a	a	a «
a o sa	o a	o &	o	a o	a o a

ro

CO

ro

ΓΟ

ro

ΓΟ

ro

CO

ro

a

o

u

o

u

o

I pH vo

I ro a

I—I H

O O vôvóaaaaaa

CSI a

ro ro

	ro	m	a	a
r-l	a	B	o	O	r—(	r-l
O	o	U	o	O	O	O
1	1	1	1	1	1	1
ro	ro	ro	ro	ro	CVJ	CM

a a b a a a

CVÍ

CVJ

CM

CVJ

CVI

CM

CVJ

CM a o CM

CVJ a o cvj

CM a O I

CM B O I

P-S rn B O

m a o

a

B

a

B

a

o

O

o

O

u

o

1

II

1

rO

ro

rO

CM

ro

a

B

a

B

a

O

o

O

o

’φ

us

vo

c—

CO

σν

O

r—1

CM

ro

M·

US

vo

VO

vo

VO

vo

t-

c—

ŕ—

C—

ŕ-

us

uv

us

US

us

US

us

CO ϋ -Ρ·Η oc Η Φ ΟΑ φ ο ρ-ρ

	x—\	x-x. M	X*\ a	H
X~N			W	x—%	S-z	v^X	X-X
a	χ-S	X-*X		w
	W	H	m	\»Z	n	OJ	KD
	X-Z	^_z	o		vo	H	O
VO			ι-1	Ο-		rH	pH
vo	•r:	T3	I	νο	1	t	(
1	Φ	Φ	ó	1		O	M·
M-	I—1	ι-1	o	lO	o	rH	O
VO	O	O	i—1	VO	VO	rH	pH

a B Β o a ο Sd ο

m

ΟΊ

m

n

m

a

o

I

OJ vo

M M M M HM M

HM HM »-M HM HM HM

OJ a

WH|M M M M

HM PM HM M·* r-t a

>u >u '3 i—I N

OJ

B

O

I m

a m

OJ oj a a o o I I Ol io a a o

Ol a

O Ol i a

Ol o a J. o a

CM OVI

a	a	o	o	Ol	Ol	II
O	o	1	1	a	a	a
1	1	o	o	o	o	o
o	o	rH	r4	1	1	1
nt	Alt		Al	m	m	m
o	O	►»	>»	a	a	a
a	a	O	O	o	o	o

OJ a

o ac!

o £

o

I m

a o

«—I «—I ‘'traf* vo vo

IO

Ol Ol

Ol

a	a	o	O	a
o	o	1	1	o
	X-X	o	o	1
1	1	rH	»-1	IO
m	m	AJ	AJ	a
a	a	>»	>»	VO
o	o	O	O	u

Ol a

o

I

IO a

vo o

t—

CO

σν

O

r—1

OJ

m

-Φ

ΙΟ

νο

Γ-

οο

σ\

ο

Γ-

00

οο

ΟΟ

οο

σν

ΙΟ

ιο

ΙΟ

ιο

ΙΟ

ιο

ο

CO

4_>·Η

Ο ^c οΛ © ο

a	a	a	a	a	a	a
o	a o	b o b	o	a o a	o a	o a

CO

co

CO

co

CO

co

CO

co

CO

a

o

u

o

I

ΓΟ η «

VD

CM a

W*T* *τ* *τ· *τ* ηΗ Μη »-μ

CM

CM a o 1

CM a u 1

CM a o

CM a o tžl

CM a o

1 CM a o íi

CM

a

CM

1

O

o

a

u

O

a

CM

II

O

o

1

o

a

•M-

M·

a

1

M·

1

o

z—S

x—.

o

u

o

Ή^-

a

xj-

M-

1

I

CM

1

I

’m-

I

a

VO

a

CM

a

CM

M·

VO

o

VO

a

o

a

o

1

o

O

o

«—»

o

vo

1

1.

CO

ΓΟ

1

I

O

o

rH

Pm

rH

LA

IA

LA

Pm

ri

O

a

4

1 CO

1 co

4

1 M·

VO o

vo o

VO o

vo O

VO o

4

>o >υ rH

N

rH

CM

CO

M·

LA

VO

C—

00

OV

O

rH

CM

CO

M

Ov

OV

Ov

OV

O

IA

LA

IA

LA

IA

LA

VO

vo

VO

(ΟΦ +»Η

OC γΡΦ ρρ, φθ ρΡ

ΓΟ

I

CM

M5 « rp

K >ϋ '3

x~x	M	a
a		X“\		x—s		x—s
XZ		a	a	a	a	a
	ŕ-		X*	x»*	X-X	x-x	σν
o	o						co
o	r-1	o	CO	Γ-	rP	vO
r—1	1		ŕ-	ΟΟ	CO	σν	!
1 CO	ďV o	1 00	1 m	1 m	1 σν	4	CO
σν	H	00	c-	co	r-	σν	CO

a	a	a	a	a	a	a
o	a o	a o a	o a	o a	o a	o a

ro

m

ΓΟ

ro

ΓΟ

ro

a

o

O

o

««WW

WKM Μ Μ KM

KM KM KM KM irv m a a

CM CM o o O O I I vo vo

ro	ro
			x—X
		CM	CM
CM	CM	a	a
a	a	o	o
o	o		x-z	CM	CM
1	ó	1	1	a	a
o	o	O	o	u
o	o	o	O	1	1
J	1	1	1	a	a
ó	o	o	o	o	o
a⁰'	uT	a	σν a	Ä	a
M-	p-	p-	p·	O	o
O	o	O	O	1	1
1	1	1	1	rH	ip
P	P	P	P	O	O

CM	CM
		a	a	CM	CM
		o	o	a	a
		1	1	o	o
CM	CM	x—x		1	1
z—x		ro	ro	X~x	s~\
ro	ro	a	a	ro	ro
a	a	o	o	a	a
o	o	XzZ	X-X	o	o
<x>	x^	a	a	x_x	X-X
o	o	o	o	o	O
1	1	1	1	II	II
ro	ro	ro	ro	CM	CM
a	a	a	a	a	a
O	o	o	o	o	o

m

VO

Γ-

CO

σν

o

rH

CM

ro

p·

irv

VO

t—

CO

O

o

Ο

O

rM

ip

rp

Ip

rP

»P

ip

«Ρ

vo

VO

vo

VO

Ό

KO

VO

vo

VO

vo

ο ® (0

Oc r—I φ

Aa «ο

P+J

Tf Τ3 I ® VO rH Tf Ο

	B		B		B
X	o	B	o	B	O
	d	d	d	d	d
M-	B	B	B	B	B
B	O	O	O	O	O

B Β

B	O	^s g	B	O	B
d	d	d	d	d	d	d
B	B	B	B	B	B	B
O	O	O	O	O	U	O

«Μ Μ ·—. Μ

HM HM HM HM

Lf)

V0

I

CM

B

B. B

l	1									CM	CM
CM	CM									B	B
B	B									u	O
O	o							CM	CM	1	1
1	1			CM	CM	CM	CM	B	B	d	d
ζ·χ	z*x			B	B	B	B	O	ϋ	B	B
d	d	Tf	Tf	o	o	o	O	1	1	VO	vo
B	B	S'*	zx	1	1	1	1		Tf	O	O
O	O	CM	CM	Tf	Tf	xf	Tf	B	B	l	l
	x-z	B	B	B	B	B	B	vo	vo	CM	CM
B	B	O	U	VO	VO	vo	VO	O	o	i—1	t—1
O	O	»-Z	x_z	O	O	O	O	1	1	o	O
1 d	d	1 d	1 d	ώ	Pm	Pm	4	r-l O	r-l O	4	4
B	B	B	B	1	1	1		\|	1		·*
O	O	O	O	CM	CM	d	d	CM	CM	d	m

>0 '3 r—1 N

CC	O	i—1	CM	d	Tf	m	VO	f-	00	CC	O
r-l	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CVI	CM	CM	d
VO	VO	VO	VO	VO	vo	VO	VO	VO	vo	VO	vo

e>

o

CO ra p -H o c i—I (U ťx a ® o

P P ro

W

B	B		B		B		B	B
U	B O	B	o	B	o	B	o	B O

ro ΓΟ rO ro B K B B

O o o o ro ro ro ro B B B B

O O O O

ΓΟ ro

IA

B

VO

O «Μ M »*4 M M W4 M >X| »-Μ >X« *X< Λ ►M i

vo vo

I

CM

B i—l

B >u >u '3 t—I N

B	B	B	B	B	B	B	B	B	B
								CM	CM
						CM	CM	B	B
						B	B	O	O
						O	O	1	1
						1	1	B	B
						B	B	O	o
				CM	CM	O	O	II	II
				B	B	II	u	B	B
CM	CM			O	O	B	B	o	O
B	B			1	1	O	O	1	1
O	O			CM	CM	1	1	CM	CM
1	1			B	B	CM	CM	B	B
ro	ro	CM	CM	O	O	B	B	O	O
B	B	B	B	1	1	U	O	1
VO	VO	O	O	B	B	1	1	χφ	’·Φ
o	O	1	1	O	O	•Φ		B	B
1	\|	CM	CM	II	II	B	B	vo	VO
CM	CM	B	B	B	B	vo	vo	o	O
H	H	O	O	u	O	U	O	1	1
O	O	1	1	1	1	1	1	ro	ro
\|	1	irv	ICV	irv	lO	rP	«Ρ	Pm	Fm
VO	VO	B	B	B	B	U	O	U	O
*» CM	4* CM	vo O	VO o	VO O	vo o	Λ	4	4	4

B

O ro

i—1	CVI	ro	M·	lO	vo	C—	CO	σν	O	i—1
ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	ro	Φ	Φ
vo	vo	vo	vo	vo	vo	VO	vo	vo	vo	VO

ο (C

Λ ·Η P C Ο Φ

Η Ch

in	tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn	tn
a	a	a	a	a	a	a	a	a
vo	VO	VO	vo	VO	VO	vo	vo	VO
O	o	o	O	o	o	o	O	o

co a

WKM M KM M

MM MM MM M-<

I

Γιο

I

CM a

«Μ M M *r* ►M KM kU KM i—l a

>O >υ '0 r—i N tn co a a cm o o in a

CM

O

CM a

o ou a

o

I

CO a

o

CM a o r

I cm a tn

B o

'm a

o o

I

CO a

o tn ^Tví cm a a o o

I i tn co a a so o o

CM a

o

I tn a

vo

O

CM	CO	M^-	tn	vo	C-	CO	ov	O
M·	M·		M·	M·	M·	M*	tí-	tn
VO	VO	VO	VO	VO	VO	VO	VO	vo

a •k

I •4· a

CJ

Σΰ

O

I

Z J «3 G o X)

k

i rq

cq

-

-P

1

—Z

Z~S

z“X

Z~X

z—X

z-x.

_z

Z*X

Z~X

Z“X

Z*~X

Z’-X

1

-q

q

'q

cq

rq

q

rq

o

1

•r\

-z

—z

-Z

•—Z

CN

y

z

'-z

-z

_z

—z

+->

1

|—i

r*H

o

P-\

1

r-4

CA

CJ

1—t

JA

CA

i~f

^ΛΊ

•JA

03

xf

o

CO

o

i—1

o

1

73

03

CA

C—

1

CN

33

.03

N“

o

C3

a

1

Ί

1

1 o

1

r-

1

¹1

1

Q)

o

1

rH

Ό

rH

c~

r-

rH

O

aO

CaI

03

•jO

a

EH

—Z

1

rH

33

Ό

33

CA

c-

rH

CN

33

CO

c-

JA

r—

c-

x

I rd

M *r4 •-M -*-<

O 25 O *-t4

-M

O a

Γχ <D xt

G5

O ~0 ~0 Ό Ό O Ό ~Ο a a a a a a a a u o o o u o o o

a	a	a	l -M	a	a	a	t4 · 4 “t4 —4 -r4 —r4 “M U»4 -^4 -4 -M ’	t—« •-4
cq	a	PO	co	_f0	a	co	Ό Ό Ό Ό ~0 ~0
a	a	»-t-4 ►-4	a	-M	~r-4	»—4 ►—4	a a a a a a	-Y4
o	o	O	cj	O	O	Á)	o o o o o j	O
4»	1	1	1	1	1	1	1 1 1 1 1 1	1
cj	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ	CJ CJ (AJ CJ CJ CJ	CJ

							CJ	CJ	a	•—«4
			CJ	CJ			P-4 hJ-4	-Τ-	o	O
			—-4 ♦ 4	a	CJ CJ		O	Ο	1	1
CJ	CJ		O	o	a a		CJ	CJ	M·	xh
	CJ	CJ	o o		TM	»T4 -M		z-X
Xr4	a	a	a a	m»-4	►T4 r'4 -M		o	o	CJ	CJ
Ô	CJ	o	CJ O	O	O O O	o	a	a	-y4	-r*
CJ	CJ	CJ	CJ (AJ	CJ	CJ CJ	PO	O„ .	O.;	O	O
a	a	z—»	Z*\|< T*	a	Z—« z-X Z-X	Z—4	z-OJ	z-CJ
o	o	CO	co o	o	~o *O ~0	Ή	PO	Ό	1	1
PO	Ό	a	a po	Ό	a a ' a	«—4 —Ή	a	a	~0	Ό
a	a	o	cj a	t-r4	CJ CJ CJ	O	o	CJ	a	“T* «—M
o	o	-*	j	O	_z ·_ζ —z		—·	-Z	CJ	J

I · o ><J X) '3 O

G 1

ι—1

CJ

PO

xt

UA

aO

Γ-

a

CA

O

H

CJ

H 1

'TA

'JA

'CA

'ÍA

LfA

'JA

ιο

Ό

tíA

Ό

aO

O

G 1

AO

aO

AO

aO

.0

aO

xť o

•J (ft> ςττ-^Γττ ho ho h ho-č ^cpo-ho=^cho íoo

-Q p- o

CM CM c— co

-p

CO σν

a

;q

z^-X

'_X

x—x

χ·—X

'q

z^\

x—x

X“X

x—x

χ—X

X—x

χ-~χ

cq

rq

>q

^rq

>*x

rq

z~>

•^rq

rq

^rq

'q

-Z

CO

—x

_z

t~

rq

cq

•—x

m*

o

r—1

o

-X

s

O

rH

vr

CO

O

σν

i—1

r-l

CM

00

CM

o

Ό

1

!Γ\

Ό

f—I

Ό

|

•r-3

00

ό

σν

00

-v

O

t—

1

vO

1

í

<í-

O

1

O

1

CO

O

rH

•rv

00

vO

o

rH

cv

H

O

~V

O

00

Ό

o-

r—1

•r\

Ό

σν

Ό

i-l

O

t-

O

·?+

σν

00

!<V

•rv

P—

i

X!

PC£>

I »4.3 OJ

OJ

O^nononcOPOrO' aaaaaaaa oj oj o oj oj o oj oj

Ό 'O

-H »-H —H H-»

OJ o

ImH »-r-4 ►—4 *-M »-M H-4	- M	a	~0 a o rv	~0 a o 1 trv	Ή ~o a a o o 1 1 trv trv	~0 —« »—M OJ í trv	~0 •-Ή o 1 :rv	~0 oo o 1 tCV	oq ~V a a o J 1 1 •rv trv	~0 —H OJ 1 trv	-n a o 1 trv
~0 on OO	Ή	cn	Ή	Ό			on	rn	o-l P]	'n	oo a
a a a	a	a	•t· -Ή	a	a a	•-r· HM	Tj	a	a a	«Τ*	oj
o o o	o	u	O	o	o o	CJ	OJ	OJ	cj j	OJ	1
1 1 1	1	1	1	1	t 1.	1	1	1	1 1	\|	CM
CM CM CV)	CM	CM	CM	CM	CM CM	cj	CM	CM	CM CM	CM

CM CM

	a	a							CM CM
	o	o							a a «'J
CM	z—X	x—x							oj o a
Ή	-n	·~Ί			CM	CM			CM CM cj
U	a	B			a	a	mM	•H -M	a a a
1	oo	o	CM CM		O	OJ	CJ	OJ	0J OJ OJ
T~j	»M-X	·.—*	r-H mM ·~Η	CM CM	CM	CM	CM	CM	CM CM CM
OJ	OJ	o	OJ o	a a	a	a	z—X	x—X	*-rM Η-» H-4
II	II	II -	trv trv	0J o	OJ	o		on	oj oj -n
CM	CM	CVI	a a	on -n -n	on	^n	x-H — 4	a	•-n -n q
a	a	a	vO VO	a a a a	nr· M	•Ή ►-M	O	0J	-r· »-.1 ( J • •M .-H x-
o	o	•j	OJ OJ	OJ OJ OJ o	OJ	OJ	XM*		OJ OJ

• · <D XJ XJ

C 1

VO

p—

CO

σν

o

r—1

CM

cn

«h

ICV

vO

p~*

CO

σν

o

r4

rl 1

O .

o

vO

-o

p—

0-

P—

C-¹

p-

r—

P—

p-

P—

(O

00

C 1

^J

MJ

vO

<o

vO

νΟ

MJ

vO

vo

vO

a

Ä «—z s

□	a	a	a	a	Ch	Ch	CM	x
Ό	Ά	o	C*·	a	rl	a	04	o
i—1	rd	a	H	a		**	M	OJ
	*x	Λ	**	•s	CJ	OJ	AJ
C4	OJ	04	4	04				04

OJ a

o i

rH >z

N q

5) x

“tz \|	r-	vD	a	*4“	•a	Ch		ta	a
«· t	Ch	Cľ\	Ch		Ch	Ch	σ\	Ch	o
a i	•w	**	M		r*	•x	•X	•x	•x
a i e		~4	xf	4·	a	vf-	*4“		A

a

1

.^z

z—x

/—x

X“X

z—H

—-x

1

Z—«X

z—x

Ζ-Χ»

a

z—x

z-x

z—x,

a

z—x.

z«-X

z—x

a

z—x

a

J

o

I

a

.—z

s

a

1

-^z

O

^_z

_z

-z

-«✓

O

1—1

a

C3

a

i—1

O 1

•o

•a

1

•a

a

•ΓΟ

•o

a

•a

a

'í-

•o

CO

σ->

o.

1

Q

a

o

1

O

<y

u

1

o;

o

ω

1

o

o i

a

í—I

o

a

-j·

r-4

rH

ι—1

LA

f—1

1—1

i—1

a

f~í

OJ

a

•^z i 1 1

o

i—1

o

a

O

o

a

o

O

a

o

CO

Ch

1 1 1

a

i—M

-M -a

34

a

Z-r* »-a

*

1 1

a

o

a

O

»—4

O

¹ r—<

o

a

o

a

o

a

o

a

o

xt a n a <a .—> n •M »-r* » τ-í M —r* r--* Hr*

HM hM —M hM -M <-M «-Μ

OOXOO o o

•a

OJ a

a	a a	a r-j	a a	a a a a	a	a
a	a a	a a	a a	a a a a	H-t -M	a
o	o o	o o	o o	o o o o	O	o	“r*	-M —M	a
1	1 1	1 1	1 1	1 1 1 1	1	\|
LA	LA LA	LA A	A LA	LA Ά LA -.A	LA	Ά	Ch	O	Ch
							a	T*	M
							xh
a	a a	a a	a a	a a a a	a	a	O 1	O 1	o
1—« -M	a a	a a	a a	a a a a	a	•t* M
O	o o	o o	o o	o o o o	o	o	+J	P	X»
1	1 1	1 1	1 1	1 1 1 1	»	1	1	\|	I
CM	CM 04	OJ OJ	OJ OJ	OJ Oj CM OJ	C4	OJ	a		a

	04 —r* —-í	OJ a	OJ
	O	o	•-H
CJ	04	OJ	O
34		a	xi·
O	O	Q	z—.
34	a	a	OJ
o o o	o	o	a
cm a a	CM;	04	o
Z**X χ—χ '—'X	Z’·’^	Z^-*»	• _z*
a a a		a	1
a a a	^3	a	a
o o o	O	o	a
'—Z -~Z V^Z		—Z	o

oj CM OJ a a a o o o

XÍ z-^

X“X	OJ	04	a	a
CM	a	a		a
J,	o	o	o	o	CM	CM
o	a	-M	.-z		a	a
-z	o	O	o	o	o	o
1	II	II	II	II	LA	LA
a	OJ	CM	C4	CM	a	a
a	34	a	M M	a	x	o
o	o	o	O	o	o	o

n

-i.

—» o o

OJ a a h* «-p·

-M · **

O o

I « (U >O

K)

C 1

CM

a

xf

A

X

t-

a

Ch

o

r-l

04

a

'J·

LA

X

o-

H 1

a

Ch

σ\

Ch

q i

<o

x

X

Ό

X

x

X

x

X

-XI

x

«ο

OJ

X

O

I

M

G ω

P • · x

r—i x

χ

OJ ί\» oCv

Λ

Φ

+->* i

X’’·.

Z—V

z—x

z-x

z—>

ζ~·X

1

x

x .

x

'Q

x

X

x

L!J t

_z

.-Z

-s

—*

s

'-X

x

—z

—f

^z

.—Z

_x

-_z

^z

P 1 0 1

CJ

x

04

1

-n

r—1

£~_

ο-

LA

A

ο-

04

Φ

x

H O 1

r—

A

O

r-

en

O

χ

A

I—

χ

Cľv

σν

Cv

P. i

Ί

1

0

1

|

1

0 0 |

0

P

r—1

ο-

i—1

'.A

Φ

OJ

x

A

0

CM

O

1

H -* 1 1 1

ο-

LA

0

0-

χ

0

O

x

A

0-

x

σν

σ>

x

1 1 1

X

—j-4 <

x

α

“r. -M

x

‘Ή —4

r-

x 1

χ

0

x

0

-z G-4

0

j

x

CJ

0

x

O

x

vo

1

I

LA Ά A ·. A Ά LA ' A Ά x x x x x x x x 3 x x x χ X X X AJ A| AJ AJ Oj 04 AJ OJ OOOOOO OOOO OO

X	x	x	x	x	—r-l -P	X	-r4 «r4 -—4 • M —M U-4	X	x	x x	32
σν	σν	σν	σν	σν	σν	σν
-ri -M		—r*	X	-X l—	T*	x	x n X	x	x	x x
Φ	Φ		Φ	M	Φ	φ	XXX	-r-< 0-4	—J -M	x x	x
0	CJ	CJ	0	O	CJ	0	000	0	0	J 0	0
1	1	1	1	1	1	1	1 1 1		1	1 1	1
P	P	P	P	P	P	P	OJ 04 · Al	OJ	04	CM Al	CM
1	1	1	1	1	1	1
x	x	x	x	x	x	x
	CJ	Al
	x	X
	0	0
	CM	04	Al	04					<M	04
x	X	X	——1 -x	X					X	X x	«-Ί
0	0	0	0	CJ	OJ	04			0	0 0	O
CM	Al	04	x	—r«	—r-1	X	A\|	04	C4	Al CM	CM
z—«X	X	*x-4 -M	0	0	0	0	X	X	X	X	X~X
rn	0	O	11	II	tA	LA	0	CJ	O	O x	*Ί
Ä	x	x	04	CM	X .	X	XXX	x	X	x x	—P
CJ	x	x	►'p -M	X	vO	MJ	XXX	X	x	X O	O
s—Z	0	0	0	0	O	O	000	CJ	0	O	_z

KD -^ľ'H'D K KOxľ ^οΠ0^νΗ0'ΊΤ3 HO

I *

ω	><J 1
>o	1
'3	n 1	CO
—t	G 1	σν	0	r~4	04
N	•H 1	σν	σν	0	0	O
	G 1	o	νθ	0-	0-	0-

o c—

Φ o

0LA

O t* .0 o

0c- co o o p- [«-.

σν o

oO f—i i~I 1—1

C— oaj x ŕ! Pl x

S, _0J *-M

I rH

N q

o

X)

X rH o

ro o

OJ

• 1

p

X

z-x

P

1

z—x

z—<

.__*

Ζ-Α»

z—X

<“χ

Z^X

z—X

—Z

Z—x

X

1

P

x

z—>

P

x

X

•x

—z

•n

1

X-Z

—z

P

X

_z

• _z

—z

'—Z

—z

x—z

—z

A-

P

1

0

O

rH

0

1

A

-J-

rH

TV

'd-

A

M-

r—t

P

rH

CM

O

1—1 O

1

σ\

σν

1

'^r~3

σν

Ό

σν

O

P

CO

A-

1

CV

rH

r>

1

vd·

Q)

1

A

1

Q) O

1

AJ

OJ

O

rH

A

OJ

rH

OJ

σν

ľ?

σν

O

0

CV

£h -z

1

OV

o>

rH

O

σν

P

σν

P

•A

03

P

r-H

σν

CV

I

Φ rvo

I <

x x x x x x a X P X P X P X O X O X P χ P

M· nz

TV A IA IA .A Ά Ά IA A LA :A Ά Ά Ά xaxxxxxxxxxxax

OJ Al <4 CJ OJ 04 CJ CN 04 OJ OJ CM CJ OJ

OOOOOO P o o o u O o o

X	1 mm 1 *-M 1 I	*-M rM	*t4 -M	-M ‘ - »-Μ -M -M
	1 1 1 A	r**	A	A A
	1 X	►-M “τΗ .ij -M	»— •—H	X X
	1 0	0 0	0	0 0
CJ	1 1	1 1	1	1 1
X	1 OJ 1	Al OJ	OJ	AJ OJ

OJ x

OJ o

X oj oj oj r v oh P -r·

O	M -xj	x	•M
Al	O	0	0
M	X	M	—M
Ô	0	000	0
CJ	OJ	OJ A A	OJ
X	z->	Z~« Z-X Z~X	rx
0	A	A A A	A
A	X	x x a	X
X	0	000	0
p	—'	-x x-X /	—Z

M	“r·	X	X	X^-* ·—Ί	-M -M	23	x
A	A	A	A	A	^ΑΊ		A
X	X	X	X	X	x	h·—H	x
p	O	0	xp	0	.p	P	p
1	1	1	1	1	1	1	1
CJ	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	AJ	Al
OJ					OJ
X					—J	CM
0	04	04			p	m
OJ	X	x			z—x	P
X	O	0			A
0	tJ-	•J·	OJ	OJ	X	A
-M	Z—x	z—x	x	X	P	X
0	OJ	Al	P	0	_z	.p	AJ
OJ	rl Ή	X	X	x	0		M
z—x	O	0	0	p		P	P
A	x—Z .	x_Z	It	1	II	II	TV
X	A	A	OJ	OJ	OJ	Al	X
O	X	<-r1	»-M -M	X	rz •x	X	. P
•z*	P	p	0	0	P	P	P

I

Φ

J

N

K)

CJ q

•H c

P

Αι—Ι

C—

CO rH c— σν O rH 04 A- ArH AJ OJ OJ A- AA

OJ A- ΑΙΑ o (M Cj A- ΓΟΟΝ

Aa 't —J

CU a

I r-l

N

C

O

X) _z • · a

rH a

P

1

/—X

z—>

z->

z—S

z-s

Z~\

Z-*>

a

z—\

-z

1

a

ta

a

•a

a

•:a

^ra

ta

ca

Cl

1

_Z

-Z

—z

_-z

—z

_Z

.—z

•—Z

• _z*

_-z

CV

_X

• —x

P

1

o

O

o

r— 1

Ό

cu

X-

Ό

i—1

r-l

o

rO

~o

X-

o

'0

1—1

r4

TO

i—1

O 1

CO

o

co

-/V

r—

Γ-

σν

CV

a

CV

r-l

CV

1

CO l

CO

z*

1

χί-

1 m

o

O 1

t—J

O

'1

O

cv

σν

f—1

r-l

CJ

CU

CO

O

ο

σν

1

H

r 1 1 1

oo

•n

to

rv

X)

a

σν

n

co

cv

σν

r-l

t—

rQ

m

•

1 1

ŕ

X

1

•*r4 •-M

a

—1-í

a

<o

1 1

a

O

a

o

-z *—1

a

♦•M

a

o

-T*

a

- ► .'-4

A

1

1 1 1

t—

j—

t—

t-

t—

c—

t·'-

t-

c—

C—

c—

H—

1

a

1 I H -j-l

-r*

a

TrJ

a

1

'.cv

~0

rO

Ό

rO

•O

“’-o

Ό

rO

•o

ro

~~0

ro

~~ro

1

a

o

O

o

O

o

O

o 1

O

O 1

X·

1

cu

1

X

1

a

1 1

o

G

G.·

G

c

q

G

q

H-t

G

CJ a

•—M	a	'P -M	a a a a a	a	rH —J	a . a	a	a	P-í -M
ro	ro	^ΓΟ	O -n r-> -0 ro	ro	•~O	ro ro	ro	rO
a	»T“ —«	a	a a a a a	a	a	•-M 1	a	a
a	a	a	a a a o a	a	a	a a	o	a	a
1	1	1	1 1 1 1 1	\|	1	1 1	1	1	I
cu	cu	cu	cu CU CU CJ cu	CJ	cu	CU CJ	cu	cu	CU

cu a

CJ a a

a

CU CJ a a a a CJ CJ a a

_CU ϋ a

cu a a

cu

a

o

b

o

a

o

a

o

a

cu cu

cu

CVJ

cu

a .

a a

a

a r—

Z—X

a

χ-^

X-4

ICV

o a

a

o

ro

a

fO

•Ό

P H

-o

_ro

CO Ό

_p

ό a

a

Ό

co

a

-r*

a

a a

a

o

a

t-H rH HM ·Μ

a

o

O

o

a a

a

- —x

i ·

O XJ XJ '3 « ~j C f\J -H

G oo σν O cu r j ~o t— t— ΓΗ cu

O Ό C— c— ~0 cm o ro ro t— t—

C— ~0

Γσν

Γ— r-l

ΜΕ— cu

-u· c'0

• 1

a

•P

1

.x'-x

χ—χ

x—>

χ—X

z—Χχ

X^X

x“x

·—✓

a

χ“·χ

x-*>

X—*

Z—X

1

a

•a

a

z—X

a

z—x

a

n

1

—z

··->

_z

a

-Z

^r-*q

'—Z

_z*

P

1

0

x-x

1

on

00

0-

0

’-A

-)

r~H

1—1

O

Ά

!A

Ό

fA

I-)

0

1

oo

00

A

O

cn

=O

1

rH

cn

•0

Ο-

•0

a

IA

a

1

l

1

|

1

|

vO

1

Ι

o

1

o

0

1

Γ-

Ά

:_A

0-

a

m

cn

O

CO

A

l~t

a

rH

VO

1—t

H

1

οο

00

IA

4·

-O

CO

r-

r—1

cn

<n

0

O

00

A

<Μ a

r

- o >o '3 ’ xj

Al

KJ

G

G •H

G

CO

ŕa a

Ο

I c

ο- οa a a a Ο Ο I I c c

a	a a	a a	-M	a	z M -M	a	a	►—-4	a	a a a
a	a a	a a	•Ή	a	•a	a	a	a	a	a a a
a	a a	a a	a	»-r-4	a	►M	a	a		a a a
0	0 0	CO CO	0	CO	0	0	CO	cO	co	0 CO 0
1	1 1	1 1	1		1	1	1	1	1	1 1 1
OJ	OJ OJ	OJ 04	CJ	04	AJ	OJ	OJ	04	AJ	AJ AJ OJ
AJ	AJ
a	►—4 ►—4			OJ	OJ
0	U AJ	OJ		a	a
Al	aj a	►T·		CO	CO
a	a u	-0		z-^
CO	0 n-	-T OJ	AJ	a	a					04
•-ι-Μ	•xrX z-x.	—a	a	a	a					a
Ó	O 04	AJ r o	co	co	co	04	Al			fd co
OJ	oj a	a a				«-M	a			⁰⁴ OJ OJ
z—x	'-χ co	0 0	čo	CO	CO	CO	CO			a a a
	a —	11	II	II	II	Ά	•A			CO CO co
-i-4	a a	a aj	AJ	AJ	AJ	a	a	a	a	a a a
O	0 a	a a	►-M • -M	a	T+	O	Ό	P	a	a a a
	0	CO CO	CO	CO	čo	CO	CO	ČO	CO	0 CO CO

a -4· ά xj- xŕ rť

0- ŕ- 0— vO

-4r0χ4·

O\ O H •4* xj ΙΑ A

C— C— C— C— a -4-A O í A

O· O^- C'IA <0 f—

IA (A ;A c- r- r-

1 1

a

vjD

ÁJ ’ťí

r*4

U O

j O

•O

zx I

4-

^ý^-

4-

X 1

•k

Λ

«x

rx

·%

•k

1, |

Ό

-q

-n

~q

n

q

-J 1

\

/x·

r i

i—1

CA

Ό

C4

T

CA

o

•4- i

X»

r-

r*~*

co

20

r—

X

1 k-M 1

·»

·*

»*

4¾

rx

•k

Ol

CcJ

OJ

S {

í z-*> 1

(M 1

a i

o i

r—1 1

r'·) 1

N 1

G 1 z, 1

n 1

i

o

CA

xO

CA

c—

Ό

·« |

o

CA

σ\

CA

X 1

Λ

n

•X

Λ

z*

rx

H 1 1 1 1

•z\

xť

*4·

xť

•*4·

1 1 1 . 1 P 1

z-x

1

rq

z—X

rq

z—x

z—k

zZ-X

X

^-k

z—x

z-X

O 1

^z

X

••q

-q

X

x

X

q

p 1

~^r

‘-Z

—z

z

—z

• —✓

C 1

CA

—:

r-l

r-l O 1

<0

•o

xŕ

•o

Ό

•o

~3

00

•o

^,r7)

O. |

1

ω

1

C)

φ

O

ω

1

a

O

Φ

2) O 1

0-

i—i

OJ

i—1

Γ~í

i—1

r-l

CA

ι—1

r-l

H

I

H 1 1

00

o

4*

O

c

C

O

ο-

O

x:

1 1

1

-M

X

x

-r<

χ

X

o· k£>

X 1 1

25

CJ

25

OJ

o

-q

ô

25

o

x

o

25

1

1 1 1

cT

.fc~ r-⁴-*

Cs 25

ŕ

Jf-

ŕ ŕ

sT

cT

ŕ— x

tŤ R

ŕ*

—M

1

<~q

0

•~0

rq

rn

Ό

<-~i

rq

-n

~x

•q

-q

I

o

O

o

O

o

xf 1

1

•

|

1

« 1

•H

•r-l

•H

•rH

•r-l

•rH

•r4

•H

OJ

X r“l x

I o

>o '3 xj

Λ q

•H

G

X	x	x	x	x	x	x	x x	x	X	—M M	• 4 •M
\|~1	<—1	<~0	~o		rq	-q	rq c-\|	'q	q	J	oq
x	X	x	»-r< •“*-4	► —4	X	·Τ·4 — 4	-r· -r· Um mm	-x-4 -M	X	X	X
Q	o	o	O	O	J	O	O o	CJ	CJ	xj	o
1	1	1	1	I	1	1	1 1	1	\|	1	J
ol	OJ	OJ	CJ	OJ	CJ	CJ	OJ CJ	OJ	OJ	CJ	OJ
								Ol	04
								X	«-r·
			OJ	CJ				CJ	O	_oi	CJ
			x	x	OJ	CJ		OJ	CJ	X	X
			o	o	X	X		x	x	CJ	O
Oj			Ol	CJ	o	CJ		CJ	CJ	-T	-4-
X		x	x	•—4 •-•4	X	X		X	x	Zíi-·.
o	x	e	o	O	O	o	CJ O	CJ	o	OJ	O1
CJ	Ô	OJ	' OJ	OJ	Ol	CJ	-q ~q	OJ	CJ	x	X
X	OJ	z—x	x	1 1 t	z-X	z—X	z*x Z—k	Z--X	z-x	CJ	0
o	Z~k -		o	o	-q	n	rq X	oq	cq		kZ
X	_pq	x	•n	j-q	X	—M	-r —* -*M .-M	X	x	•~q	oq
X	'—M	o	»T-< •—M	»-••4	o	o	O o	CJ	o	x	X
o	o	x-»*	o	o .	•-Z	^4	--Z	^_mZ	k_Z	o	O

CO CT, O m i.o mj

C— O— Or-l OJ kO JJ Γ— |>

oq -4kO <O 0-* [* to kO kO kO o- ot- 00 \o k£>

o* o*

CA O kO P-< t— e-

	i n	Ό	T3	”3	TJ
	1 r-l	O in-	r—1	CO
-4-«	1 -O	rv	-4·
1	1 ·*	«*	**		Λ
i n		Ό		n
1	I \		X.	\	\
-J-	i a	σν	O	CO
M	I ο-	c-	70	P—	U**·
s	ι ⁿ	·%		**	y»
	1 CJ	CM	CM	CJ	CU

CM

Ztuče- R R¹* R-> ΣΓ X Teplotu t,. xi; (benzyl-CH

o	o	o	σν	KL>
o	o	o	σν	σ\
·>		·*	•v	·*
n	’.r\

1 1 1	ŕq	C?	a	z->
x-'·» a	a	a
xN t	—x		v-Z	•^z		χ_Χ
O 1		o-
l	•o	Ό	•o	•o	Ό	Ό
O 1	CD	1	ω	ω	C'	O
1	r-l	in	Γ~ί	r—i	r-l	r-l
1 1	O	m	O	O	O	O
1 1	S		• —d		a
1 1 t	O	a	O		o	. c.
1 1 1	0-	c-	o-	Γ-	o-	o-
I	a	a	a	33	M	a
1	-o	Ό	Ό	“Π	a	a
1	a	O	O	o	a	a
1	1	1	\|		1	1
1	•H	•H	•H	•H	•rl	•H

a	a a a	“M	a
a	a r-j -X\|	Ή	r·
a	a a a	a	a
a	o O	o	o
1	1 1 1	1	1
CJ	CM CM CJ	CM	CM

CJ OJ

C J CM

a	►T-4 —4 ·-*-« -J-t	a
Q	a	a	a	OJ	CM
•-r·* -U.	a			a	a
O	o	a	a	o	o
II	tV,	II	II	ICV	•cv
CJ'	OJ	OJ	v-«	a
a	a	a	M ► M	a	a
a	o	a	a	a	o

XJ

Cti .s

R r-l CJ ~5 o- c- co c- r^t- trv a o- » c— , oo- o- o68

Tabuľka č.4

Hodnoty ¹H-NMR spektra vybraných zlúčenín z tabuliek 1, 2 a 3 (chemický posun ( ) sa udáva v ppm vo vzťahu k tetrametylsilánu; ako rozpúšťadlo sa používa deuterochloroform)

Zlúčenina č. 1:

3,67 (s, 3H), 3,77 - 7,81 (m, 8H), 7,57	(s, 3H), (s, 1H),	3,93 8,49	(s, 3H), (s, 1H).	4,98	(S, 2H),
Zlúčenina č. 2:
3,40 (s, 3H), 3,95	(s, 3H),	4,05	(s, 3H),	4,95	(S, 2H),
- 7,85 (m, 8H), 8,45	. (s, 1H) .
Zlúčenina č. 23:
1,31 (t, 3H), 3,67	(s, 3H) ,	3,79	(s,' 3H) ,	4,20	(q, 2H),
(s, 2H), 6,83 - 7,83	(m, 8H) ,	7,59	(s, 1H),	8,51	(s, 1H) .
Zlúčenina č. 24:
1,30 (t, 3H), 3,80	(s, 3H) ,	4,05	(S, 3H),	4,20	(q, 2H) ,
(s, 2H), 6,80 - 7,85	(m, 8H) ,	8,45	(s, 1H).
Zlúčenina č. 85:
3,65 (s, 3H), 3,68	(s, 3H),	3,92	(s, 3H),	4,95	(s, 2H),
- 7,52 (m, 8H), 7,55	(s, 1H) ,	7,98	(s, 1H).
Zlúčenina č. 97:
1,28 (t, 3H), 3,68	(s, 3H) ,	3,73	(s, 3H),	4,20	(q, 2H),
(s, 2H), 6,85 - 7,53	(m, 8H) ,	7,57	(s, 1H),	8,00	(s, 1H).
Zlúčenina č. 149:
3,68 (s, 3H), 3,77	(s, 3H),	3,92	(s, 3H),	4,98	(s, 2H),
- 7,53 (m, 8H), 7,59	(s, 1H),	7,98	(s, 1H).
Zlúčenina č. 165:
1,31 (t, 3H), 3,69	(s, 3H),	3,80	(s, 3H),	4,20	(q, 2H) ,
(s, 2H), 6,87 - 7,53	(m, 8H),	7,60	(S, 1H) ,	8,00	(s, 1H) .

6,81

6,80

4,97

4,95

6,85

4,97

6,87

5,00

Zlúčenina č. 447:

1,32 (t, 3H) , 2,18 (s, 3H) , (q, 2H), 4,97 (s, 2H), 6,83

3,68 (s, 3H), 7,53 (m, 8H),

3,77 (s, 3H),

7,55 (s, IH).

4,22

Zlúčenina č. 488:

1,32 (t, 3H), 2,17 (s, 3H), (q, 4H), 4,97 (s, 2H), 6,83

3,82 (s, 3H), 4,00 7,57 (m, 8H).

(s, 3H),

4,23

Zlúčenina č. 470:

0,95 (t, 3H), 1,43 (m, 2H), 1,70 (m, 2H), (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 4,17 (t, 2H), 4,97 (m, 8H).

2,18 (s, 3H), (s, 2H), 6,82 3,83 7,55

Zlúčenina č. 474:

0,87 (t, 3H) , 1,32 (m, 6H), 1,70 (m, 2H), 2,18 (s, 3H), (s, 3H), 4,02 (s, 3H), 4,17 (t, 2H), 4,95 (s, 2H), 6,83(m, 8H) .

3,83 7,57

Zlúčenina č. 478:

2,22 (s, 3H), 3,78 (s, 3H), (s, 2H), 6,82 - 7,53 (m, 8H)

4,00 (s, 3H),

4,97 (s, 2H),

5,23

Zlúčenina č. 556:

1,33 (t, 3H), 2,20 (s, 3H), 3,83 (s, 3H) (q, 2H) , 4,97 (s, 2H), 6,85 - 7,60 (m, 8H)

4,02 (s, 3H),

4,22

Zlúčenina č. 582 :

0,97 (t, 3H), 1,40 (m, 2H), 1,68 (m, 2H) (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 4,15 (t, 3H), 4,95 (m, 8H).

2,17 (s, 3H) , (S, 2H) , 6,82 3,83

7,57

Zlúčenina č. 586:

0,88 (t, 3H), 1,32 (m, 6H), 1,70 (m, 2H), 2,18 (s, 3H), (S, 3H), 4,01 (s, 3H), 4,15 (t, 2H), 4,95 (s, 2H), 6,83 (m, 8H).

3,83

7,57

Zlúčenina č. 590: 2,22 (s, 3H), 3,83 (s, (s, 2H), 6,82 - 7,57 (m,	3H) , 8H) .	4,02 (s,	3H), 4,95 (s,	2H), 5,22
Nové zlúčeniny	sa,	všeobecne	vyj adrené,	vyznačujú
vynikajúcou účinnosťou	voči	širokému	spektru fytopatogénnych
húb, najmä z triedy	Ascomycetes a	Basidiomycetes. Tieto

zlúčeniny sú sčasti taktiež systemicky účinné a môžu sa používať ako listové fungicídy a ako pôdne fungicídy.

Zvlášť zaujímavé sú uvedené fungicídne účinné zlúčeniny na boj proti celej rade húb parazitujúcich na rôznych kultúrnych rastlinách alebo na ich semenách, najmä na pšenici, žite, jačmeni, ovse, ryži, kukurici, tráve, bavlníku, sóji, kávovníku, cukrovej trstine, ovocných stromoch a okrasných rastlinách v záhradníctve, vinohradníctve, ako aj na zelenine, ako sú uhorky, fazuľa a tekvicovité rastliny.

Nové zlúčeniny sú najmä vhodné na hubenie nasledujúcich chorôb rastlín:

Múčnatec trávny (Erysiphe graminis) na obilninách,

Múčnatec (Erysiphe cichoracearum) a Sphaerotheca fuliginea na tekvicovitých rastlinách,

Múčanatec jabloňový (Podosphaera leucotricha) na jabloniach, Múčnatec vínny (Uncinula necator) na vínnej réve, rôzne druhy hrdze (Puccinia) na obilninách, koreňomor zemiakový (Rhizoctonia sp.) na bavlníku a tráve, rôzne druhy snetí (Ustilago) na obilninách a na cukrovej trstine, chrastavosť jabloní (Venturia inaequalis) na jabloniach, rôzne druhy helminthosporias (Helminthosporium) na obilninách, braničnatka burinová (Septoria nodorum) na pšenici, plieseň sivá (Botrytis cinerea) na jahodách a vínnej réve, Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej, Pseudocercosporella herpotrichoedes na pšenici a jačmeni, Pyricularia oryzae na ryži,

Phytophora infestans na zemiakoch a rajčinách,

- 71 rôzne druhy Fusarium a Verticillium na rôznych rastlinách, peronospóra vínnej revy (Plasmopara Viticola) na vínnej reve, rôzne druhy Alternaria na zelenine a ovocí.

Zlúčeniny podľa vynálezu sa aplikujú tak, že sa rastliny postriekajú alebo poprášia účinnými látkami alebo sa ošetria účinnými látkami semená rastlín. Aplikácia sa uskutočňuje pred alebo po infekcii rastlín alebo semien hubou.

Nové účinné látky sa môžu prevádzať na obvyklé prostriedky, ako sú roztoky, emulzie, suspenzie, popraše, prášky, pasty a granuláty. Aplikačné formy sa úplne riadia účelmi použitia; v každom prípade majú zaistiť jemné a rovnomerné rozptýlenie účinnej látky. Tieto prostriedky sa pripravujú známym spôsobom, napríklad zmiešaním účinnej látky s rozpúšťadlami alebo/a nosnými látkami, prípadne za použitia emulgátorov a dispergátorov, pričom v prípade použitia vody ako riedidla sa môžu ako pomocné rozpúšťadlá používať taktiež organické rozpúšťadlá. Ako pomocné látky prichádzajú na tieto účely v podstate do úvahy: rozpúšťadlá, ako aromáty (napríklad xylén), chlórované aromáty (napríklad chlórbenzény), parafíny (napríklad ropné frakcie), alkoholy (napríklad metanol, butanol), ketóny (napríklad cyklohexanón), amíny (napríklad etanolamín, dimetylformamid) a voda; nosné látky ako prírodné kamenné múčky (napríklad kaolíny, íly, mastenec, krieda) a syntetické kamenné múčky (napríklad vysoko disperzná kyselina kremičitá, kremičitany); emulgátory, ako neiónogénne a aniónové emulgátory (napríklad polyoxyetylénétery mastných alkoholov, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, ako lignín, sulfitové odpadové lúhy a metylcelulóza.

Fungicídne prostriedky obsahujú všeobecne medzi 0,1 a 95, výhodne medzi '0,5 a 90 % hmotnostnými účinnej látky.

Aplikované množstvo sa pohybuje podľa druhu požadovaného efektu medzi 0,02 a 3 kg účinnej látky alebo viac na 1 ha. Nové zlúčeniny sa môžu používať taktiež na ochranu materiálov, napríklad proti hube Paecilomyces variotii.

- 72 Uvedené prostriedky prípadne z nich pripravené priamo upotrebiteľné prípravky, ako roztoky, emulzie, suspenzie, prášky, popraše, pasty alebo granuláty sa používajú známym postupom, napríklad postrekovaním, rosením, poprasovaním, posypávaním, morením alebo zalievaním.

Ako príklady takýchto prostriedkov je možné uviesť:

I. 90 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 85 sa zmieša s 10 hmotnostnými dielmi N-metyl- -pyrolidónu, pričom sa získa roztok, ktorý je vhodný na aplikáciu vo forme minimálnych kvapiek.

II. 20 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 97 sa rozpustí v zmesi, ktorá sa skladá z 80 hmotnostných dielov xylénu, 10 hmotnostných dielov adičného produktu 8 až 10 molov etylénoxidu s 1 mólom N-monoetanolamidu olejovej kyseliny, hmotnostných dodecylbenzénsulfónovej adičného produktu 40 dielov vápenatej soli kyseliny a 5 hmotnostných dielov molov etylénoxidu s 1 mólom ricínového oleja. Vyliatím tohto roztoku do vody a jemným rozptýlením sa získa vodná disperzia.

III. 20 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 447 sa rozpustí v zmesi, ktorá sa skladá zo 40 hmotnostných dielov cyklohexanónu, 30 dielov hmotnostných izobutanolu, 20 hmotnostných dielov adičného produktu 40 molov etylénoxidu s 1 mólom ricínového oleja. Vyliatím tohto roztoku do vody a jemným rozptýlením sa získa vodná disperzia.

IV. 20 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 470 sa rozpustí v zmesi, ktorá sa skladá z 25 hmotnostných dielov cyklohexanolu, 65 hmotnostných dielov frakcie minerálneho oleja s teplotou varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostných dielov adičného produktu 40 molov etylénoxidu s 1 mólom ricínového oleja. Vyliatím tohto roztoku do vody a jemným rozptýlením sa získa vodná disperzia.

V. 80 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 149 sa dobre zmieša s 3 hmotnostnými dielmi sodnej soli diizobutylnaftalén- -sulfónovej kyseliny, 10 hmotnostnými dielmi sodnej soli lignínsulfónovej kyseliny zo sulfitových odpadových lúhov a 7 hmotnostných dielov práškovitého silikagélu a zmes sa rozomelie na kladivovom mlyne. Jemným rozptýlením tejto zmesi vo vode sa získa postreková suspenzia.

VI. 3 hmotnostné diely zlúčeniny č. 165 sa dôkladne premiešajú s 97 hmotnostnými dielmi jemne dispergovaného kaolínu. Týmto spôsobom sa získa popraš, ktorá obsahuje 3 % hmotnostné účinnej látky.

VII. 30 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 590 sa dôkladne premieša so zmesou, ktorá sa skladá z 92 hmotnostných dielov práškovitého silikagélu a 8 hmotnostných dielov parafínového oleja, ktorý bol nastriekaný na povrch tohto silikagélu. Týmto spôsobom sa získa účinný prípravok s dobrou adhéziou.

VIII. 40 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 448 sa dôkladne zmieša s 10 hmotnostnými dielmi sodnej soli kondenzačného produktu fenolsulfónovej kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 hmotnostnými dielmi silikagélu a 48 dielmi vody. Získa sa stabilná vodná disperzia. Zriedením vodou sa získa vodná disperzia.

IX. 20 hmotnostných dielov zlúčeniny č. 85 sa dôkladne zmieša s 2 dielmi vápenatej soli dodecylbenzénsulfónovej kyseliny, 8 dielmi polyglykoléteru mastného alkoholu, 2 dielmi sodnej soli kondenzačného produktu fenolsulfónovej kyseliny,' močoviny a formaldehydu a 68 dielmi parafinického minerálneho oleja. Získa sa stála olejová disperzia. Dielmi sa rozumejú hmotnostné diely.

Prostriedky podľa vynálezu sa môžu v týchto aplikačných formách vyskytovať taktiež spolu s ďalšími účinnými látkami, ako napríklad s herbicídmi, insekticídmi, regulátormi rastu a fungicídmi, alebo sa zmiešajú s hnojivami a aplikujú sa spoločne. Pri vzájomnom miešaní s fungicídami sa v mnohých prípadoch dosiahne rozšírenie fungicídneho spektra účinnosti.

Príklady ilustrujúce fungicídnu účinnosť

Ako porovnávacia účinná látka bola použitý O-metyloxím k

metylester 2-(fenoxymetyl)fenylglyoxylovej kyseliny (A), ktorý _t je známy z EP 253 213.

Príklad F1

Účinnosť proti hrdzi pšeničnej (Puccinia recondita)

Listy vyklíčených rastlín pšenice druhu Kanzler rastúcich v kvetináčoch sa poprášia spórami hrdzi pšeničnej (Puccinia recondita). Potom sa kvetináče umiestnia na 24 hodín do komory s vysokou vlhkosťou vzduchu (90 až 95 %) pri teplote c 20 až 22 °C. Počas tohto času spóry vyklíčia a výhonky klíčkov prenikajú tkanivo listov. Infikované rastliny sa potom až do štádia odkvapkávania kvapiek postriekajú vodnými postrekovými suspenziami, ktoré obsahujú v sušine 80 % účinnej látky a 20 % emulgátoru. Po uschnutí postrekovej vrstvy sa pokusné rastliny umiestnia do skleníka, kde sa nechajú pri teplote medzi 20 a 22 °C a pri relatívnej vlhkosti vzduchu 65 až 70 %.

Po 8 dňoch sa zistí stupeň vývoja hrdze pšeničnej na listoch.

Výsledok ukazuje, že účinné látky č. 85 a 97 vykazujú pri aplikácii vo forme 0,025 % (hmotnostné percentá) postrekovej suspenzie lepšiu fungicídnu účinnosť (100 %-ný účinok) ako známa porovnávacia látka A (35 %-ný účinok).

Pri inom pokuse bolo zistené, že účinné látky č. 447 a 470 vykazujú pri aplikácii vo forme 0,025 % (hmotnostné percentá) postrekovej suspenzie lepší fungicídny účinok (95 %-ný účinok) ako známa porovnávacia látka A (35 %-ný účinok).

Príklad F2

Účinnosť proti peronospóre vínnej révy (Plasmopara viticola)

Listy vínnej révy druhu Múller Thurgau, ktoré sa pestujú v kvetináčoch, sa postriekajú vodnou postrekovou suspenziou, ktorá obsahuje v sušine 80 % účinnej látky a 20 % emulgátoru. Aby bolo možné posúdiť čas trvania účinku účinných látok, umiestnia sa rastliny po uschnutí postrekovej vrstvy na 8 dní do skleníka. Až potom sa rastliny infikujú suspenziou zoospór peronospóry vínnej révy (Plasmopara viticola). Potom sa rastliny vínnej révy umiestnia najskôr na 48 hodín do komory nasýtenej vodnou parou pri teplote 24 °C a potom na 5 dní do skleníka pri teplote medzi 20 a 30 °C. Po tomto čase sa rastliny za účelom urýchlenia rastu nosičov sporangií umiestnia znova na 16 hodín do vlhkej komory. Potom sa uskutoční posúdenie stupňa napadnutia hubou na spodných stranách listov.

Výsledok ukazuje, že účinné látky č. 85, 97, 149 a 165 vykazujú pri aplikácii vo forme 0,0125 % postrekovej suspenzie lepší fungicídny účinok (100 %-ný účinok) ako známa porovnávacia účinná látka A (50 %-ný účinok).

Pri inom pokuse bolo zistené, že účinné látky č. 447 a 448 vykazujú pri aplikácii vo forme 0,0125 % postrekovej suspenzie lepší fungicídny účinok (100 %-ný) ako známa porovnávacia látka A (50 %-ný účinok).

Claims

1. Fungicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že popri inertnej nosnej látke obsahuje fungicídne účinné množstvo aspoň jedného substituovaného oxíméteru všeobecného vzorca I v ktorom

R¹ znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo fenylalkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka v alkenylovej časti, pričom fenylový kruh je prípadne substituovaný jednou alebo dvoma skupinami zvolenými zo súboru, ktorý je tvorený halogénalkylovou skupinou s 1 alebo 2 atómami uhlíka a atómom halogénu;

9 7

R a R su rovnaké alebo navzájom odlišné a znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo atóm halogénu;

X znamená skupinu CH alebo atóm dusíka.

2. Fungicídny prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje fungicídne účinné množstvo aspoň jedného substituovaného oxíméteru všeobecného vzorca I, v ktorom r\ R², R³ a X majú význam uvedený v nároku 1 a R⁴ znamená atóm vodíka .

3. Fungicídny prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje fungicídne účinné množstvo aspoň jedného substituovaného oxíméteru všeobecného vzorca I, v ktorom R¹, R², R³ a X majú význam uvedený v nároku 1 a R⁴ znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.

4. Spôsob výroby účinnej zložky podľa nároku 1, všeobecného vzorca I, vyznačujúci sa tým, že sa nechajú reagovať substituované oxímétery všeobecného vzorca II

R⁴ v ktorom

R¹, R², R³ a R⁴ majú význam uvedený v nároku 1, so substituovaným benzylderivátom všeobecného vzorca III o X - OCH₃

v. ktorom

X má význam uvedený v nároku 1 a

Y znamená odštiepiteľnú skupinu, ako napríklad atóm chlóru, atóm brómu, p-toluénsulfonátovú skupinu, metánsulfonátovú skupinu alebo trifluórmetánsulfonátovú skupinu.